一种除草组合物及其应用的制作方法

专利名称：：一种除草组合物及其应用的制作方法
技术领域：
：:本发明属于农业植物保护领域，涉及一种具有改进性能的除草组合物，尤其是一种除草增效组合物。莠灭净(N-2-乙氨基-N-4-异丙氨基-6-甲硫基-l,3，5-三嗪)为选择性内吸传导型除草剂。杀草作用迅速，其选择性与植物生态和生化反应的差异有关。对刚萌发的杂草防效最好。可被0~5厘米土壤吸附，形成药层，使杂草萌发出土时接触药剂。用于防除玉米、甘蔗、菠萝、香蕉、柑秸、甘蔗等作物田中的禾本科杂草和阔叶杂草。莠灭净在实际使用时也存在一定的弊端，如用药时间不当或施用量过大，都会对当茬作物或后茬作物产生一定的药害。溴苯腈或碘苯腈或它们的衍生物的苄氰类型的除草剂，单独地或以混合物方式被广泛地在谷物田或其他经济作物田中用于芽后防治双子叶杂草，一般地，这些除草剂简称为"HFH"。在该类除草剂中，尤其要提及的是"溴苯腈"或称3，5-二溴-4-羟基苄氰、溴苯腈辛酯或溴苯腈庚酯；"碘苯腈"或称3,5-二碘-4-羟基苄氰、碘苯腈辛酯或碘苯腈庚酯。HFH类除草剂主要在芽后早期使用，是一种选择性茎叶处理触杀型除草剂。主要由叶片吸收，通过抑制光合作用，迅速使组织坏死。此类除草剂仅仅局限于防除田间阔叶杂草，对未本科杂草的活性很低。本发明的目的正是针对上述除草剂在各自实际应用中的不足，提供了一种具有增效作用的玉米田或甘蔗田除草剂组合物，使其具有高效、低毒、低残留、低成本等诸多优点，对未本科以及阔叶杂草均有很好的防效。具体而言，本发明提供了一种除草组合物，含有a和b两种活性成分，其中a是结构为式(I)的化合物莠灭净，b是结构为式(II)的化合物；其中，R为H、Na、K或-C(0)-C广C7烷基，X为Br或I;a比b的重量比为1:0.07~9。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>所述的R优选为-C(0)-C6Hn或-C(0)-C7H！5。所述的化合物a比b的重量比优选为1:0.2~4。所述组合物的活性成分占11~卯重量％，余量为农业上可接受的农药助剂。所述农业上可接受的农药助剂由载体、粘合剂、分散剂、保护胶体、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂或聚合物中的一种或一种以上混合物与表面活性
背景技术：
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发明内容:剂共同组成。所述"载体"表示一种有机或无机、天然或合成的物质，它们有助于活性成分的施用。该载体一般是惰性的且必须是农业上可接受的，特别是被处理的植物所接受。载体可以是固体的，如陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等；或者液体的，如水、醇类、酮类、石油馏份、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气等。所述表面活性剂可包括乳化剂、分散剂或湿润剂，它可以是离子型或非离子型的。可提及的实例是聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪族醇或与脂族酸或与脂肪族胺与取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物，磺基琥珀酸盐，牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸垸酯)及醇的磷酸酯或多羟乙基化的苯酚的磷酸酯。至少需要一种表面活性剂存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物。本发明的组合物可以和现有技术的配方中常规使用的固体和液体添加剂混合，制备成水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂等剂型。作为固体形式组合物，可提及的有下列几种水分散粒剂(其活性成分的含量一般比较高，通常在50%~90%之间)，通常是通过可湿性粉末型组合物在合适的颗粒体系中的附聚作用加以制备，制得该剂型。可湿性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有20~90%的活性成分为准，除固体载体外，它们一般含有0~7%的湿润剂，3~10%的分散剂，必要时，再含有0~10%的一种或多种其它的添加剂。如染料、着色剂、渗透剂、粘合剂或抗结块剂等。颗粒剂可以以如下的方法来制备的，将含有5~40重量份的活性成分，0.1~45重量份的稳定剂，以及12~90重量份的载体组成。适合于本发明的造粒方法没有特别的限定，可以是选择制造农药颗粒的一般方法，作为一般方法，可以列举湿法制粒、干法制粒、搅拌制粒法、挤压制粒法等，特别的，利用挤压制粒法可以简便且廉价地制造颗粒剂。适合于本发明的液体形式的组合物可以为悬浮剂，其可以通过下列方法来制备即以得到不形成沉积物的稳定的流体为准，它们一般含有485重量份的活性成分，0.545重量份的表面活性剂，010重量份适当的诸如染料、着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂和渗透剂及粘合剂等的添加剂，载体可以是水或有机液体，活性成分难溶或不溶于水中，可将某些固体有机物质或无机盐溶于液体中以便有助于沉积物形成或作为水的防冻剂。本发明还提供所述除草组合物防除玉米、甘蔗、香蕉、柑橘等作物田中的杂草的应用。本发明的组合物，即包含活性成分(a)和(b)的除草组合物可通过喷雾的方法被施用于待处理植物的表面上，即施用于被除杂草，特别是对作物生长有害的杂草侵扰或易侵扰影响的表面上，这些活性成分的施用剂量通常在200~2100克/公顷，优选280-1900克/公顷。当化合物(a)和化合物(b)共同施用时，获得了预料不到的增效效果。上述除草组合物的活性比使用单个除草剂的活性预期总和，以及单个除草剂(a)和(b)的单独活性更为显著。增效效果表现为更宽的杂草控制谱、除草作用更快起效、更持久的防治效果、通过一次或少数几次施用就能更好地控制有害作物、以及加宽了可能的施药间隔期。这些特性是杂草控制实践过程中所需要的。另外，本发明的除草组合物具有下述优点1、本发明的除草组合物对于玉米、甘蔗、香蕉、柑橘等田中的杂草具有很好的防治效果。在同等剂量下整体防效大大高于单剂。2、本发明的除草剂组合物的杀草谱广，主要有苘麻(Abutilontheophrasti)、藜(Chenopodiumalbum)、猪殃殃(GaliumaparineL.vartenerum(Gren.etGodr.)Reichb.)、牛繁缕(Malachiumaquatium)、大巢菜(ViciasativaL.)、酸模叶蓼(polygonumlapathitoliumL.)、鳢肠(EcliptaprostrateL.)、碎米莎草(Cyperusiria)、通泉草(Mazusjaponicus)、碎米荠(CarhaminehirsuteL.)、陌上菜(Lindetniaprocumbens)、丁香蓼(Ludwigiaprostrata)、裸柱菊(Solivaanthemigolia)、雀舌草(Stellariaalsine)、夏飘拂草(Fimbaistylisaestivalis)、莲子草(Alternanthsrasessilis)、粗叶耳草(Hedyotishispidaretz.)、三叶鬼针草(Bidenspilosa)以及部分禾本科杂草，如，看麦娘(AlopecuruspratensisL)、稗草(EchinochloacrugalIi(L.)Beauv)、马唐(DigitariaSanguiralis)、牛筋草(Eleusineindica(L.)Medic.)狗尾草(Setariaviridis(L.)Beauv.)、千金子(Leptochloachinensis(L.)Nees)、看麦娘(Alopecurusaequalis);3、本发明除草剂组合物药效持效期长，尤其对玉米田杂草，一般施药后3555天，鲜重防效仍达到72%~80%，从而减少了施药次数，加宽了施药间隔期。4、本发明除草剂组合物低毒，降低了莠灭净的施用量，施药时对作物生长安全，在作物及土壤中残留时间短，无积累毒性。本发明通过一种非常有效地方法来控制莠灭净的施用量，并能有效提高防除效果。例如，防除玉米田间时，莠灭净的正常有效成分施用量为1550-1700克/公顷，而本发明的组合物施用量为1460~1620克/公顷，其中莠灭净的有效成分通常占到900~1567克/公顷，低于正常施用量，此范围内的莠灭净除被杂草利用外，在土壤中的莠灭净易被自然降解，不会影响后茬作物生长，而另外一种活性组分溴苯腈对禾本科作物玉米安全很高。5、本发明除草剂组合物成本低、使用方便，其推广应用有巨大的经济效益和社会效益。具体实施例方式下列实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明是如何实现的。对于某些杂草，这些实施例显示出特别显著的有效性。A、制剂实施例实施例1.制备水分散粒剂当化合物(b)中，R为H，X为Br时，可以将65重量份的活性成分混合物(50重量份的溴苯腈+15重量份的莠灭净)，4重量份聚乙烯醇，6重量份的月桂硫酸钠，12重量份木质磺酸钙以及13重量份的高岭土。将上述成分混合后，在栓型碟式磨粉机中磨成细粉，将粉末在流化床中通过喷洒作为粒化液体的水使之粒化。实施例2.制备可湿性粉剂当化合物(b)中，R为K，X为I时，可以将78重量份的活性成分混合物(13重量份的溴苯腈钾盐+65重量份的莠灭净)，5重量份烷基萘甲醛縮合物磺酸钠、6.5重量份十二垸基苯磺酸钠、0.2重量份的丙三醇，10.3重量份白碳黑加以混合，经超微粉碎，使粉粒达到细度要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合，使产品混合均匀，从而制得该高含量剂型。当化合物(b)中，R为H，X为Br时，以上可湿性粉剂也可通过下列方式制得65重量份的活性成分混合物(29重量份的碘苯腈钾盐+36重量份的莠灭净)，4重量份木质素磺酸钠，5重量份的聚氧乙烯辛基苯基醚(89摩尔环氧乙烷)，3重量份垸基聚氧乙基醚磺酸钠，23重量份凹凸棒土，经超微粉碎，使粉粒达到细度要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合，使产品混合均匀，从而制得该制剂。实施例3.制备悬浮剂当化合物(b)中，R为-C(0)-C7Hi5，X为Br时，将35重量份的活性呈混合物(16重量份的溴苯腈辛酸酯+25重量份的莠灭净)，ll重量份的十二烷基苯磺酸钠，7重量份的羧甲基纤维素，2重量份的丙二醇以及45重量份的水，通过混合、搅拌、砂磨等主要工序制得该混合物。实施例4.制备颗粒剂当化合物(b)中，R为H，X为Br时，可以将41重量份的活性成分混合物(ll重量份的溴苯腈钾盐+30重量份的莠灭净)，4重量份的聚乙烯醇、6重量份的液体石蜡、5重量份的硬酯酸钙，44重量份的黏土，将上述物质混合得到100份粉末混合物，并添加适量的水，用小型捏合机混合，再进行造粒，用整粒机整粒后干燥，过筛，即可得到该制剂。B、药效试验1)、本发明的组合物防除玉米田杂草的鲜重防效。施药时，玉米为56叶期，杂草25叶期施药。分别于药后22天、55天调査对杂草鲜重防效(表l、表2)。杂草鲜重防效(%)=清水对照区杂草鲜重—药剂处理区杂草鲜重X曹/0清水对照区杂草鲜重表1、不同配比及剂型的本发明的除草剂对玉米田杂草的防除效果(喷雾22天后的调査结果)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>注以上溴苯腈单剂以及莠灭净单剂施用t均为在农业部农药检定所登记的正常施用量c表2.不同配比及剂型的本发明的除草剂对玉米田杂草的防除效果(喷雾55天后的调査结果)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>从表3可以看出，本发明的除草组合物对于甘蔗田中的竹节菜、碎米砂草等单、双子叶杂草具有优良的除草效果，且对甘蔗安全。权利要求1.一种除草组合物，其特征在于含有a和b两种活性成分，其中活性成分a是结构为式(I)的化合物莠灭净，活性成分b是结构为式(II)的化合物；其中，R为H、Na、K或-C(O)-C3～C7烷基，X为Br或I；a比b的重量比为1∶0.07～9。2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于:所述的R为-C(0)-C6Hu或-C(0)-C通5。3.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于所述的X为Br。4.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于所述的X为I。5.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于所述的化合物a比b的重量比为1:0.24。6.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于所述组合物的活性成分占1190重量%，余量为农业上可接受的农药助剂。7.根据权利要求6所述的除草组合物，其特征在于所述农业上可接受的农药助剂由载体、粘合剂、分散剂、保护胶体、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂或聚合物中的一种或一种以上混合物与表面活性剂共同组成。8.根据权利要求7所述的除草组合物，其特征在于所述载体为陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇类、酮类、石油馏份、芳烃或蜡烃、氯代烃或液化气的其中两种或两种以上混合物；所述表面活性剂为聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸盐、垸基苯酚或芳基苯酚的聚合物、磺基琥珀酸盐、牛磺酸烷酯、醇的磷酸酯或多羟乙基化的苯酚的磷酸酯等其中的一种或一种以上的混合物。9.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于所述组合物可制备的剂型为水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂或可溶性粉剂。10.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于所述的除草组合物用于防除玉米、甘蔗、香蕉、柑橘等作物田中的杂草。全文摘要本发明公开了一种除草组合物，含有a和b两种活性成分，a是具有式(I)结构的化合物莠灭净(N-2-乙氨基-N-4-异丙氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪)；b是具有式(II)结构特点的化合物，其中，R为H、Na、K或-C(O)-C₃-C₇烷基，X为Br或I；a比b的重量比为1∶0.07～9。该组合物制备的除草剂的防效优于a、b两种除草剂单独施用时的活性，并且组合后获得了预料不到的增效效果。本发明还公开了所述除草组合物防除玉米、甘蔗、香蕉、柑橘等作物田中的杂草的应用。文档编号A01N43/64GK101288404SQ20071009780公开日2008年10月22日申请日期2007年4月18日优先权日2007年4月18日发明者仲汉根,季红进,季自珍,陈新中,韦广权申请人:江苏辉丰农化股份有限公司