专利名称：：水稻作物的杀真菌组合物和水稻作物的病害防治方法水稻作物的杀真菌组合物和水稻作物的病害防治方法本申请是申请日为1999年7月9日的中国发明专利申请no.99110416.1(200610101529.8)的分案申请，其优先权日是1998年7月10日。本发明涉及一种能产生协同作用的用于水稻作物的杀真菌组合物(这种协同作用不能从单一的或扩展的杀菌镨中得到)，通过混合两种或多种不同的试剂来防止由于水稻作物的病害而造成的损失。为了防止由于水稻作物的病害而造成的损失，人们开发并使用了杀真菌剂，例如防治稻痘病(Pyriculariaoryzae)的烯丙苯多嗤(通用名称)和三环喳(通用名称)，防治稻紋枯病(Rhizoctoniasolani)的哒菌清(通用名称)和稻紋散(通用名称)等，以及防治稻胡麻斑病(Cochliobolusmiyabeanus)的嘧菌腙(通用名称)、四氯苯酞(通用名称)、异菌脲(通用名称)等。目前，农场工人的老龄化进一步加剧，在任何农业工作中都希望减少劳动力。在施用药剂以防止由于水稻作物的病害而造成的损失的工作中也是如此，为了减少工作量，迫切需要开发出一种广谱杀真菌的药剂或者可用于防治各种病害而不会失去各活性成分化合物的特性的杀真菌组合物。然而，防治每一种病害的时间并不都相同，仅靠混合在一起使用并不能产生所需的充分防治病虫害的作用。为了解决上述问题，本发明人进行了深入细致地研究，发现把N-(l-氰基-l，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(下文中称作化合物A)与具有杀菌活性的化合物混合在一起使用，除杀真菌语扩大以外，还具有协同增效作用，对防止由于水稻病害造成的损失有极好的效果，因此完成了本发明。在本发明中作为活性成分化合物一方面的化合物A可参见特开昭63-132867号，其中还描述了化合物A可用作农业和园艺中的杀真菌剂。在本发明中作为活性成分化合物一方面的化合物A有两个手性碳原子，这样它就有四个光学异构体。本发明包括单个的光学异构体和上述光学异构体的混合物。至于活性成分化合物的另一方面的具有杀菌活性的化合物，可以使用一个或多个选自下列的化合物(1)a,a，a-三氟-3，-异丙氧基-邻-苯甲酰笨胺(通用名称氟酰胺；下文中称作化合物1);(2)3，-异丙氧基-2-甲基-笨甲酰笨胺(通用名称灭锈胺；下文中称作化合物2);(3)N-(2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-羧酰胺(通用名称噻呋酰胺(thifluzamide);下文中称作化合物3);(4)5-氯-l,3-二甲基-N-(1,1-二甲基-2-氧杂-4-(2,3-二氢化茚基))-吡唑-4-羧酰胺(通用名称furametpyr;下文中称作化合物4);(5)稻紋散(通用名称；下文中称作化合物5);(6)1-(4-氯节基)-1-环戊基-3-笨脲(通用名称戊菌隆；下文中称作化合物6);(7)6-(3,5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-哒嗪酮(通用名称哒菌清；下文中称作化合物7);(8)3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑烷-l-羧酰胺(通用名称异菌脲；下文中称作化合物8);(9)2-对-氯笨基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)-己腈(通用名称腈菌唑；下文中称作化合物9);(10)(RS)-2-(2,4-二氯笨基)-1-(1H-1,2，4-三唑-l-基)己-2-醇(通用名称己唑醇；下文中称作化合物10);(11)(Z)-2，-甲基乙酰笨4,6-二甲基嘧啶-2-基腙(通用名称嘧菌腙；下文中称作化合物ll);(12)1,l，-亚氨基二(1,8-亚辛基)双胍三乙酸盐(通用名称谷种定三醋酸盐；下文中称作化合物12);(13)(E)-2-{2-[6-(2-氰基笨氧基)嘧啶-4-基氧基]笨基}-3-甲氧基-丙烯酸甲酯(通用名称azoxystrobin;下文中称作化合物13);(14)2-甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-笨氧基)笨基-乙酰胺(代号SSF-126;下文中称作化合物14);(15)1,3-二硫戊环-2-叉-丙二酸二异丙酯(通用名称稻瘟灵；下文中称作化合物15);(16)0-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯(通用名称克痘散；下文中称作化合物16);(17)5-甲基-1,2,4-三唑并[3，4-b]笨并噻唑(通用名称三环唑；下文中称作化合物17);(18)4,5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮(通用名称四氯笨酞；下文中称作化合物18);(19)春雷霉素(下文中称作化合物19);(20)N-[1-(4-氯笨基)乙基]-2,2-二氯-l-乙基-3-甲基-环丙烷羧酰胺(通用名称carproamid;下文中称作化合物20);(21)N-[l-(2，4-二氯苯基)乙基]-2-氰基-3，3-二甲基丁酰胺(下文中称作化合物21);(22)1,2，5，6-四氲吡咯并(3,2，l-i,j)喹啉-4-酮(通用名称咯奮酮；下文中称作化合物22);(23)3-烯丙氧基-1，2-苯并异噻唑-1,1-二氧化物(通用名称烯丙异噻唑；下文中称作化合物23);(24)S-甲基-笨并(1,2,3)-噻二唑-7-硫代羧酸酯(代号CGa-245704;下文中称作化合物24);在本发明的水稻作物的杀真菌组合物中，化合物A和具有杀菌活性的化合物的总和以重量计在IOO份所说的组合物中占0.01-80份，优选1-70份，具有杀菌活性的化合物的掺混比以重量计通常是O.Ol-1000份所述具有杀菌活性的化合物/l份化合物A(1:0.01-1:1000),优选l:100-50:1，更优选1:50-20:1。当本发明的组合物作为水稻作物的杀真菌剂使用时，所说的活性物质通常可以与固体或液体载体混合(如果需要的话，还可以加入表面活性剂或者其他的剂型辅助剂)，以制备油剂、乳油、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂、液体制剂(liquidformation)、悬浮剂、泡沫剂(foams)、微嚢剂、ULV(超低容量喷雾剂)、糊剂等以供使用。这些制剂中含有总计0.1-99.9wt.%、优选0.2-80wt.%的活性成分。这些制剂可以通过(例如)将活性成分与展着剂(spreaders)(即固体载体或液体载体)，或者如果需要的话还有表面活性剂、粘着剂、分散剂、稳定剂、起泡剂等或其混合物一起混合而获得。所说的固体载体，例如可以是粘土(高呤土、硅藻土、合成的水合二氧化硅、粘土、膨润土、酸性粘土等)的细粉末和颗粒、滑石以及其它无机矿物(绢云母、石英粉末、硫磺粉、活性碳、碳酸^5、含水氧化硅等)所说的液体载体，例如可以是水、醇类(甲醇、乙醇等)、酮类(丙酮、甲乙酮等)、芳香烃类(笨、甲苯、二甲笨、乙苯、甲基萘等)、脂族烃类(正已烷、环己烷、煤油等)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、腈类(乙腈、异丁腈等)、醚类(二嗜、烷、二异丙醚等)、酰胺类(N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)，以及卣代烃类(二氯乙烷、三氯乙烯等)。所说的表面活性剂，例如是烷基琉酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基芳基醚和它们的聚氧乙烯化产物、聚乙二醇醚、多元醇酯、糖醇衍生物等。所说的其他的剂型辅助剂(如粘着剂和分散剂)，例如是酪蛋白、明胶、多糖(淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物、藻酸等)、木质素衍生物、膨润土、合成的水溶性聚合物(聚乙烯醇)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(丙烯酸)等，以及稳定剂如PAP(酸性磷酸异丙酯)、朋T(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)、植物油、矿物油、脂肪酸、脂肪酸酯等。当使用本发明的水稻作物的杀真菌组合物以防止由于水稻作物的病害而造成的损失时，所说的组合物可以直接使用或者用水或者其他物质稀释之后使用，用于茎叶处理、水处理、土壤处理或者育秧箱的处理.所说的组合物还可以与其他杀真菌剂、杀虫剂、除草剂、化学肥料或土壤改良剂混合一起使用。甚至与杀虫剂混合在一起使用时，化合物A(本发明中活性成分化合物的一方面)也产生与本发明相同的作用，所说的杀虫剂例如可以是1，3-双(硫代氨基甲酰基)-2-(N,N-二甲氨基)丙烷盐酸盐(通用名称杀螟丹)、1-(6-氯-3-他啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺(通用名称吡虫啉)，4,5-二氲-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2,4-三溱-3(2H)-酮(通用名称吡坊酮)，N-[2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基(甲基)氨基硫基]-N-异丙基-p-丙氨酸乙酯(通用名称丙硫克百威)，2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基[(二丁氨基)硫]甲基氨基甲酸酯(通用名称丁硫克百威)，(E)-N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙基-N，-甲基-2-硝基亚乙烯基二胺(通用名称烯啶虫胺)，对-甲硫基苯基二丙基磷酸酯(通用名称丙虫磷)，N-叔丁基-N，-(4-乙基笨甲跣基)-3,5-二甲基笨并酰肼(通用名称虫酰肼)，2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-3,4，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮(通用名称蓉溱酮)，2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-笨氧基苄基醚(通用名称醚菊酯)，0,0-二甲基-0-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯(通用名称甲基毒死稗)，4-贿基-间-甲苯基硫逐磷酸二甲酯(通用名称杀螟硫磷(MEP))，4-乙氧基苯基[3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基]二甲基珪烷(通用名称氟硅菊酯)，2-仲丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(通用名称仲丁威(BPMC))，5-[ot-(乙氧羰基)千基]二甲基二硫代磷酸酯(通用名称稻丰散(PAP)),0，0-二乙基-0-(5-苯基-3-异嗜、唑基)硫逐磷酸酯(通用名称噁唑磷)，4-甲硫基_间-甲笨基硫逐磷酸二甲醋(通用名称倍硫磷(MPP))，(RS)-a-氰基-3-笨氧基节基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷羧酸醋(通用名称乙氰菊酯)等。本发明组合物的使用量取决于活性成分的配料比、天气情况、制剂的形式、使用时间、使用方式、使用地点、防治的病害等，通常的用量是0.1-1000g、优选l-50g活性成分/公亩。当把乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、液体制剂等用预定量的水稀释后再使用时，稀释液中的活性成分的浓度是0.0001-0.1%。使用颗粒剂、粉剂等通常不用水稀释。本发明组合物能够发挥作用防治的水稻作物的病害，例如是稻痘病(Pyriculariaoryzae)、稻故枯病(Rhizoctoniasolani)、稻胡麻斑病(Cochliobolusmiyabeanus)、稻叶枯病(Spharulinaoryzina)、稻小球菌核病(Leptosphaeriaslavini)、有色稻(coloredrice)等。实施例下面是本发明制剂实施例和试验实施例的典型实例。在下面的实施例中，份数是指重量份数。剂型实施例1:可湿性粉剂化合物A1份化合物1-24之一10份煅烧的硅藻土72份聚氧乙烯壬基笨基醚5份萘磺酸和福尔马林的缩合产物4份含水硅酸8份将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。剂型实施例2:可湿性粉剂化合物A1份化合物1-24之一50份煅烧的硅藻土32份聚氧乙烯壬基笨基醚5份M酸和福尔马林的缩合产物4份含水硅酸8份将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。制剂实施例3:可湿性粉剂化合物A5份化合物1-24之一10份煅烧的硅藻土68份聚氧乙烯壬基苯基醚5份萘磺酸和福尔马林的缩合产物4份含水硅酸8份将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。制剂实施例4:可湿性粉剂化合物A20份化合物1-24之一1份煅烧的硅藻土62份聚氧乙烯壬基苯基醚5份萘磺酸和福尔马林的缩合产物4份含水硅酸8份将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。制剂实施例5:可湿性粉剂化合物A20份化合物1-24之一5份煅烧的硅藻土58份聚氧乙烯壬基笨基醚5份萘磺酸和福尔马林的缩合产物4份含水硅酸8份将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，形成可湿性粉剂。制剂实施例6:可湿性粉剂化合物A10份化合物l-24之一l份煅烧的硅藻土聚氧乙烯壬基苯基醚萘磺酸和福尔马林的缩合产物含水硅酸将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨制剂实施例7:颗粒剂化合物A化合物1-24之一含水硅酸木素磺酸钙膨润土高岭土将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨所得的混合物造粒、干燥形成颗粒剂。制剂实施例8:颗粒剂化合物A化合物1-24之一含水硅酸木素磺酸钩膨润土高岭土将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨:所得的混合物造粒、千燥形成颗粒剂。制剂实施例9:颗粒剂化合物A化合物1-24之一含水硅酸木素磺酸钙膨润土72份5份4份8份形成可湿性粉剂。l份20份l份2份30份46份掺入适量的水并捏合。5份5份3份2份30份55份掺入适量的水并捏合。l份5份3份2份30份高呤土59份将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，掺入适量的水并捏合。所得的混合物造粒、干燥生成颗粒剂。制剂实施例10:颗粒剂将上述各种成分均匀地混合在一起并研磨，掺入适量的水并捏合。所得的混合物造粒、干燥形成颗粒剂。试验实施例1通过施药对稻瘟病(Pyriculariaoryz朋)的预防效果把根据制剂实施例制备的可湿性粉剂用水稀释至预定浓度，并对栽培在用水浸没的盆中的一抹六叶龄的水稻作物(Kin-maze)的茎和叶进行喷雾。风干后，喷洒稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)的孢子悬液对植抹进行接种。在接种之后，将植抹在20C、潮湿的环境中放置一周，然后确定病痕的数目，根据下面的标准得到预防指数。结果如表1中所示。化合物A化合物1-24之含水硅酸木素磺酸钩4份l份l份2份30份62份膨润土高岭土预防指数预防效果预防值95%或更多预防值85%-94%预防值60%-84%预防值40%-59%预防值1%-39%表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表l(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>试验实施例2通过稻田水施药对稻瘟病(Pyriculariaoryz肪)的预防效果通过使用1/14000公亩大小的盆，对栽培在水中的六叶龄的水稻植抹(Kin-maze)浇灌根据制剂实施例制备的颗粒剂。把被处理的盆栽植物在温室中放置7天，并喷洒稻痘病菌(Pyriculariaoryzae)的孢子悬液对植抹进行接种。然后，将植抹在20X:、潮湿的环境中放置一周，再确定病痕的数目，根据试验实施例1的标准得到预防指数。结果如表2中所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>试验实施例3通过施药对稻瘟病(Pyriculariaoryzae)的处理效果对栽培在用水浸没的盆中的六叶龄水稻作物(Kin-maze)喷洒稻痘病菌(Pyriculariaoryzae)的孢子悬液对植抹进行接种。在接种之后，把根据制剂实施例制备的可湿性粉剂用水稀释至预定浓度，在20TC、潮湿的环境中对所说的植抹的茎和叶喷洒1天。风干后，把植抹在潮湿的环境中放置1周，然后确定病痕的数目，根据试验实施例1的标准得到预防指数。结果如表3中所示。表3试验化合物活性成分的浓度(ppm)预防指数化合物A+化合物19化合物A化合物19200+2020020试验实施例4通过施药对稻紋枯病(Rhizoctoniasolani)的预防效果把根据制剂实施例制备的可湿性粉剂用水稀释至预定浓度，并对栽培在用水浸没的盆中的一抹六叶龄的水稻作物(Kin-maze)的茎和叶进行喷雾。风干后，在植抹的根部接种稻紋枯病(Rhizoctoniasolani)的真菌细胞核。在接种之后，将植抹在30C、潮湿的环境中放置一周，然后确定病痕的数目，根据试验实施例1的标准得到预防指数。结果如表4中所示。表4试验化合物活性成分的浓度(ppm)预防指数化合物A+化合物i200+104化合物A+化合物2200+103化合物A+化合物3200+104化合物A+化合物5200+104化合物A+化合物6200+104化合物A+化合物7200+103化合物A+化合物13200+104化合物A+化合物14200+504化合物A2000化合物1103化合物':2102化合物;3103化合物103化合物6103化合物7102化合物13103化合物14503试验实施例5通过稻田水施药对稻紋枯病(Rhizoctoniasolani)的预防效果通过使用1/8000公亩大小的盆，把根据制剂实施例制备的化合物用水稀释至预定浓度，对栽培在用水浸没的盆中的六叶龄水稻作物(Kiniaze)进行浇灌。把被处理的盆栽植物在温室中放置7天，在植棟的根部接种稻紋枯病(Rhizoctoniasolani)的真菌。然后，将植抹在30t、潮湿的环境中放置一周，再确定病痕的数目，根据试验实施例1的标准得到预防指数。结果如表5中所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>试验实施例6通过施药对稻胡麻斑病(Cochliobolusmiyabeamis)的预防效果把根据制剂实施例制备的可湿性粉剂用水稀释至预定浓度，并对栽培在用水浸没的盆中的一抹六叶龄的水稻作物(Kin-maze)的茎和叶进行喷雾。风干后，喷洒稻胡麻斑病(Cochliobolusmiyabeanus)的孢子悬液对植抹进行接种。在接种之后，将植抹在2ox:、潮湿的环境中放置一周，然后确定病痕的数目，根据试验实施例1的标准得到预防指数。结果如表6中所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>权利要求1.一种水稻作物的杀真菌组合物，其特征在于它含有N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺及选自具有杀菌活性化合物的一种或多种化合物作为活性成分，其中所述的具有杀菌活性的化合物是N-(2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-羧酰胺，5-氯-1，3-二甲基-N-(1，1-二甲基-2-氧杂-4-(2，3-二氢化茚基))-吡唑-4-羧酰胺，稻纹散，1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯脲，6-(3，5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-哒嗪酮，3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑烷-1-羧酰胺，2-对-氯苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)己腈，(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-己-2-醇，(Z)-2’-甲基乙酰苯4，6-二甲基嘧啶-2-基腙，1，1’-亚氨基二(1，8-亚辛基)双胍三乙酸盐，(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基-丙烯酸甲酯，2-甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基)苯基-乙酰胺，O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯，5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噻唑，4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮，春雷霉素，N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基-环丙烷羧酰胺，N-[1-(2，4-二氯苯基)乙基]-2-氰基-3，3-二甲基丁酰胺，1，2，5，6-四氢吡咯并(3，2，1-i，j)喹啉-4-酮，3-烯丙氧基-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物，或S-甲基-苯并(1，2，3)-噻二唑-7-硫代羧酸酯。全文摘要本发明涉及一种水稻作物的杀真菌组合物，其特征在于含有N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺及选自下列的具有杀菌活性的化合物(通用名称氟酰胺、灭锈胺、噻呋酰胺、furametpyr、稻纹散、戊菌隆、哒菌清等等)的一种或多种化合物作为活性成分。所说的水稻作物的杀真菌组合物对水稻作物的病害如稻瘟病(Pyriculariaoryzae)、稻纹枯病(Rhizoctoniasolani)、稻胡麻斑病(Cochliobolusmiyabeanus)具有极好杀真菌效果。文档编号A01N43/78GK101317567SQ20081010857公开日2008年12月10日申请日期1999年7月9日优先权日1998年7月10日发明者山本好伸,田屿崇吉,西口勉申请人:日本农药株式会社;巴斯夫欧洲公司