专利名称：：一种氟虫脲与炔螨特具有增效作用的杀螨剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于防治农业害虫的农药，涉及一种有效活性成分为氟虫脲与炔螨特的复配杀螨剂。
背景技术：
：随着我国国民经济的快速发展和人民生活水平的不断提高，对农产品的数量、质量及其安全性提出了越来越高的要求。但是，近十年来，由于柑橘、苹果等果树作物的优质、高产和多样化，以及气候变暖和外来有害生物入侵，果树病虫害的发生威害总体呈大幅度上升趋势。螨类害虫，俗称红蜘蛛，是果树、棉花、蔬菜等农作物的主要虫害之一，不仅严重影响果树及农作物的长势，又由于螨类的发生代数多，繁殖蔓延快，而且多代交替成长，因而防止起来相当困难，又由于螨类与一般农田虫害生理机制的不同，一般的高效杀虫剂对螨类几乎没有防治作用。过去，我国用于防治螨类的专用杀螨剂较少，一般是使用三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、水胺硫磷，三唑锡以及它们与柴油等的混剂等，防治效果不理想。每年都需要施用大量的农药进行虫害防治，尽量挽回作物产量损失。但是农药滥用，使害虫对农药产生越来越严重的抗性，造成虫害防治效果逐年降低。许多化学农药残留于环境，对环境造成污染，因此，急需要更新型、更高效、更安全、更环保的农药产品。氟虫脲(flufenoxuron)，化学名称1-[4-(2-氯-a，a，a-三氯一对家苯氧基)-2-氟苯基-3-(2,6-二氟苯甲酰)脲，属苯甲酰脲类昆虫生长调节剂，抑制昆虫几丁质合成，可虫螨兼治，活性高，持效期长。具有触杀和胃毒作用，无内吸作用。通过抑制几丁质的形成，使害虫不能正常蜕皮和变态而死亡，尤其是对幼虫的正'常蜕皮和发育的控制，来达到杀虫的目的。该药剂还有很好的叶面滞留性。可用于防治柑桔、棉花、蔬菜、大豆、果树、玉米等作物田间未成熟阶段的螨类和昆虫，对捕食性螨和昆虫安全。但是氟虫脲杀虫剂的速效性比较菊酯类杀虫剂缓慢，影响对害虫的总体防治，尤其对爆发性害虫防治效果较差。在我国，由于氟虫脲进口价格高，使用面积只局限于经济附加值高的部分蔬菜和果树上，应用面积较小，不能更广泛的在农业害虫防治上使用，且氟虫脲在国内外文献中未见过有适用于水稻、小麦等大田作物的害虫防治。炔螨特(propargite)，为低毒广谱性有机硫杀螨剂，具有触杀和胃毒作用，无内吸和渗透性。它对成螨、若螨有效，持效期可达3050天，可用于防治苹果、柑橘、棉花、蔬菜、茶、花卉等多种作物的害螨，还能有效防治对有机磷和有机氯农药产生抗性的螨类。农药的增效复配是扩大防治谱和提高防效的有效措施，迄今为止尚未发现有关氟虫脲和炔螨特杀螨剂的组合物。
发明内容本发明的目的在于针对目前单独使用氟虫脲和炔螨特防治害螨，用药量较大，成本较高，重复使用害虫易产生抗性的实际问题，提供一种复配的氟虫脲*炔螨特杀螨剂。由于氟虫脲和炔螨特对靶标害螨的作用机制完全不同，两者复制使用可充分提高药效的发挥，提高杀虫效果，减少用药量，降低成本，延缓害螨抗性的产生。本发明的目的是这样实现的一种氟虫脲与炔螨特具有增效作用的杀螨剂组合物，包括有效活性成分、助剂以及溶剂或填充剂，其特征在于有效活性成分为氟虫脲和炔螨特，氟虫脲与炔螨特的重量配比为1:2080:1。本发明涉及的复配杀螨剂中，各有效活性成分、助剂及溶剂或填充料所占的重量百分比为氟虫脲1%20%;炔螨特1%~80%;助剂5°/030°/。；溶剂或填充辅料20%~75°/0。本发明所述的复配杀螨剂涉及的剂型包括乳油、微乳剂、悬浮剂、水乳剂。本发明的优点在于氟虫脲和炔螨特复配后，具有明显增效和持效防治效果；扩大了杀虫谱，对柑橘树、苹果树、棉花常见的全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨有较高活性；减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；对人畜安全、环境相容性好、害螨不易产生抗药性。具体实施例方式在下述各实施例中，氟虫脲原药由威海韩孚生化药业有限公司生产；炔螨特原药由山东省青岛瀚生生物科技股份有限公司有限公司生产。配方例145%氟虫脲'炔螨特乳油(有效药物成分3:40)的配制、助剂选择DMF、农乳1205、农乳2201。溶剂选择二甲苯。将各组分按照重量百分比备料氟虫脲3g;炔螨特40g;DMF:10g;农乳1205:5g;农乳2201:5g;助溶剂适量；溶剂二甲苯余量。制备过程:将氟虫脲用DMF溶解，再依次加入炔螨特、农乳1205、农乳2201，然后用二甲苯填充至100g，将上述混合物在反应釜中混合均匀即成氟虫脲炔螨特43%氟虫脲炔螨特乳油。配方例255%氟虫脲炔螨特悬乳剂(有效药物成分5:50)的配置助剂选择木质素磺酸钠、OP-10;CMC;有机硅酮；乙二醇。溶剂选择水。将各组分按照重量百分比备料氟虫脲5g;炔螨特50g;木质素磺酸钠10g;OP-10:5g;增稠剂CMC:lg;消泡剂有机硅酮0.01g;防冻剂乙二醇8g;水适量。制备过程将氟虫脲、炔螨特、木质素磺酸钠、OP-IO、增稠剂CMC、消泡剂有机硅酮，防冻剂乙二醇按上述比例依次置于反应釜中，用水加至100g混合均匀，再将混合物引入磨砂机中碾磨至物料细度为l-5um;碾磨后混合均匀集成55%氟虫脲炔螨特悬乳剂。配方例324%氟虫脲炔螨特水乳剂(有效药物成分4:20)的配置助剂选择苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和聚氧乙烯聚丙稀嵌段化合物农乳33#混合物填充辅料选择水。将各组分按照重量百分比备料氟虫脲4g;炔螨特20g;苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和聚氧乙烯聚丙稀嵌段化合物农乳33#混合物8g;水适量。将氟虫脲、炔螨特、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和聚氧乙烯聚丙稀嵌段化合物农乳33#混合物按上述比例置于混合器中，用水填充至100g;将以上原料按常规配制水乳剂和方法投入混合釜中高速混合，形成30%氟虫脲炔螨特水乳剂。配方例4、66%氟虫脲炔螨特微乳剂(有效药物成分6:60)的配置助剂选择十二烷基苯磺酸钙和环己酮的复合物填充辅料选择水。将各组分按照重量百分比备料氟虫脲6g;炔螨特60g;十二垸基苯磺酸钙和环己酮8g;水适量。将氟虫脲、炔螨特、十二烷基苯磺酸钙和环己酮混合物按上述比例置于混合器中，用水填充至100g;将以上原料按常规配制微乳剂和方法投入混合釜中高速混合，形成66%氟虫脲*炔螨特微乳剂微乳剂。应用实例1供试昆虫所用全爪螨为广西省桂林市恭城瑶族自治县县采集的大小一致、体色鲜艳、行动活泼的柑橘成螨，在室内饲养。被测药物有实施例1提供的43%氟虫脲炔螨特乳油；对比药物3%氟虫脲乳油(自配)；40%炔螨特乳油(自配)。实验方法本试验参照《农药室内生物测定试验准则杀虫剂》进行。采用玻片浸渍法。将双面胶剪成2~3cm长，贴在显微镜载玻片的一端，用镊子揭去胶带上的纸片，用零号毛笔挑选大小一致、体色鲜艳、行动活泼的柑桔红蜘蛛成螨，将其背部粘在双面胶带上(注意不要粘住螨足、螨须和口器)，每片粘3行。在温度为25士rc，胆=85%左右的生化培养箱中放置4h后，用双目镜观察，剔除不活泼个体，达到每行10头即每玻片有30头活泼成螨。将带螨玻片的一端浸入药液中，轻轻摇动5s后取出，迅速用吸水纸吸去多余的药液。将玻片放入铺有湿润海绵的托盘中，置于上述条件生化培养箱中。48小时后用双目镜检査试虫死亡情况。用毛笔轻触螨体，以螨足不动者为死亡。输据统计分析根据以下公式计算各药剂死亡率和校正死亡率。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>处理组死亡率-对照组死亡率校正死亡率(％)=-X100100-对照组死亡率将校正死亡率换算成机率值(y)，药剂浓度(/ig/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的LQo值和95%置信限。按照孙云沛公式计算共毒系数(CTC)，共毒系数小于80者为拮抗作用，80120者为相加作用，大于等于120者为增效作用。计算公式如下(以氟虫脲为标准药剂，其毒力指数为100):氟虫脲LC50炔螨特(TI)=-X100炔螨特LC50—氟虫脲LC50M的实际毒力指数(ATI)=-X100M的LC50M的理论毒力指数(TTI)=氟虫脲的TI*P氟虫脲+炔螨特TI*P炔螨特M的ATI'M的共毒系数(CTC)=-X100M的TTI其中M为氟虫脲和炔螨特不同配比的混合物P氟虫脲为氟虫脲在组合中所占比例P炔螨特为炔螨特在组合中所占的比例试验结果与分析室内增效试验结果(表1)表明，43%氟虫脲炔螨特乳油对全爪螨共毒系数为189.69，该复配组合表现出对全爪螨显著的增效作用。表143%氟虫脲炔螨特乳油对全爪螨的增效测定<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>应用实例2供试昆虫二斑叶螨为自山东烟台田间采集的大小一致、体色鲜艳、行动活泼的苹果树成螨，在室内饲养。被测药物有实施例2提供的55%氟虫脲炔螨特悬浮剂(5:50);对比药物5%氟虫脲悬浮剂(自配)；50%炔螨特悬浮剂(自配)。室内增效生物测定称取一定量的氟虫脲和炔螨特原药。分别用木质素磺酸钠、OP-IO、增稠剂CMC、消泡剂有机硅酮，防冻剂乙二醇按上述比例置于反应釜中，用水加至100%混合均匀，再将混合物引入磨砂机中碾磨至物料细度为l-5um;碾磨后混合均匀集成55%氟虫脲*炔螨特悬浮剂悬乳剂。将两个单剂及55°/。氟虫脲炔螨特悬浮剂用水分别稀释成一系列浓度的供试药液，以清水为空白对照。采用药液浸渍法测定，将二斑叶螨背部粘在双面胶带上(注意不要粘住螨足、螨须和口器)，每片粘3行。在温度为25士rC，RH-85。/。左右的生化培养箱中放置4h后，用双目镜观察，剔除不活泼个体，达到每行10头即每玻片有30头活泼成螨。将带螨玻片的一端浸入药液中，轻轻摇动5s后取出，迅速用吸水纸吸去多余的药液。将玻片放入铺有湿润海绵的托盘中，置于上述条件生化培养箱中，48小时后用双目镜检査试虫死亡情况。用毛笔轻触螨体，以螨足不动者为死亡。根据孙云沛等(I960)提出的方法计算共毒系数。室内增效试验结果(表2)表明，55%氟虫脲*炔螨特悬浮剂(5:50)对二斑叶螨的共毒系数为190.62，该复配组合表现出对二斑叶螨成螨显著的增效作用。表255%氟虫脲炔螨特悬浮剂对二斑叶螨的增效测定<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>应用实例3实验时间于2006年6月6日在湖北省天门市拖市镇一承包户的棉花田间内进行；被测药物有实施例3提供的24%氟虫脲，炔螨特水乳剂(有效药物成分10:20);对比药物4%氟虫脲水乳剂(自配)；20%炔螨特水乳剂(自配)。田间药效试验采用喷雾防治法在朱砂叶螨卵孵高峰期施药，按每亩用药量兑水50kg均匀喷雾，对小区30m2，为一个处理，每个处理设4次重复，处理间以小埂分隔，并设保护行。药后2天、6天、15天调査死虫数，计算防治效果。田间试验结果(表3)表明24%氟虫脲炔螨特水乳剂每亩用量40ml施药后2天，防治朱砂叶螨的杀虫效果为95.38%;4%氟虫脲水乳剂和20%炔螨特水乳剂的杀虫效果分别为70.40%和65.52%。药后6天，24%氟虫脲炔螨特水乳剂保叶效果为95.20%,杀虫效果为94.83%;4%氟虫脲水乳剂和20%炔螨特水乳剂的杀虫效果分别为75.21°/。和72.27%。复配剂的防治效果优于4%氟虫脲水乳剂亩用量30ml和20%炔螨特水乳剂亩用量50ml。表324%氟虫脲炔螨特水乳剂防治朱砂叶螨田伺药效试验结果药剂处理亩用量药后2天(％)药后6天(％)24%氟虫脲炔螨特水乳剂40ml98.3895.834%氟虫脲水乳剂30ml70.4075.2120%炔螨特水乳剂50ml65.5272.27应用实例4实验时间于2006年6月20日在广东省四会市一柑橘园内进行。被测药物有实施例4提供的66%氟虫脲，炔螨特微乳剂(有效药物成分6:60);对比药物6%氟虫脲微乳剂(自配)；60%炔螨特微乳剂(自配)。田间药效试验采用喷雾防治法在全爪螨始发期施药，按每亩用药量兑水50kg均匀喷雾，对小区30m2，为一个处理，每个处理设4次重复，并设保护行。药后1天、3天、7天调查死虫数，计算防治效果。田间试验结果(表4)表明66%氟虫脲炔螨特微乳剂每亩用量25ml施药后1天、3天、7天，对全爪螨的防治效果为85.34%、93.41%、99.28%，复配剂的防治效果优于20%氟虫脲微乳剂亩用量30ml和60%炔螨特微乳剂亩用量40ml。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>上述各实施例不是对本发明的具体限制，具体实施时，有效活性成分氟虫脲与炔螨特的重量配比可以在1:805^l之间选择，在成品剂型中，氟虫脲的含量在1%20%之间；炔螨特的含量在1%80°/。之间。权利要求1、一种氟虫脲与炔螨特的复配杀螨剂，包括有效活性成分、助剂以及溶剂或填充料，其特征在于有效活性成分为氟虫脲与炔螨特，氟虫脲与炔螨特的重量配比为120～801。2、根据权利要求1所述的氟虫脲与炔螨特复配杀螨剂，其特征在于各有效活性成分、助剂以及溶剂或填充料在复配杀螨剂中的重量百分比为氟虫脲1%~20%;炔螨特1%~80%;助剂5%30%;溶剂或填充辅料20%75%。3、根据权利要求l或2所述的氟虫脲与炔螨特的杀螨剂组合物，其特征在于氟虫脲，炔螨特杀螨剂的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂。全文摘要本发明及一种氟虫脲与炔螨特具有增效作用的杀螨剂组合物，包括有效活性成分、助剂以及溶剂或填料，其特点在于有效活性成分为氟虫脲与炔螨特，氟虫脲与炔螨特的配比为1∶20～80∶1。本发明的优点在于氟虫脲与炔螨特复配后，具有明显增效和持续防治效果；扩大了杀虫谱，可防治全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨等果树、棉花常见害虫，具有明显增效和持续防治效果；具有高效，低毒，低污染，低残留的多种功能，并且显著降低了药品的使用量和使用次数，降低了成本，减缓了害虫的抗药性。文档编号A01P7/02GK101380006SQ20081013258公开日2009年3月11日申请日期2008年7月17日优先权日2008年7月17日发明者张少武申请人:张少武