专利名称：：一种含季酮酸和苯丁锡的杀螨组合物及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药组合物及其应用，尤其涉及以螺螨酯和苯丁锡为有效成分的杀螨组合物，用于防治农业上的害螨。
背景技术：
：我国农业上的害螨种类多，食性杂，寄主范围广，生活周期短，繁殖力极强，在温室条件下全年都可发生，世代重叠严重。害螨隐蔽性强，一旦害螨数量呈暴发式增加，将对作物造成巨大危害。害螨危害导致植株生长停滞，植株早衰，果实畸形，严重降低产量和品质。目前，在农业害螨防治中，由于害螨世代多，繁殖快，对杀螨剂易产生抗药性，一些原先防治效果很好的杀螨剂品种，如三唑锡、三氯杀螨醇、双甲脒等，经过多年长期使用，杀螨效果明显下降或一次施药有效控制的时间很短，有机磷类和拟除虫菊酯类农药对害螨的几乎无效。一味的增加农药的使用次数和提高农药的使用浓度，无法达到理想的防治效果的，还增加了对人和环境的毒害污染。随着我国农产品生产水平的提高和进口国对农产品出口的技术壁垒，在害螨的防治上更加要选用优质高效农药并科学合理使用，以减少农药残留、提高农产品的品质。螺螨酯是一种低毒的季酮酸类杀螨剂，英文通用名为spirodidofcn。螺螨酯杀螨谱广，杀卵效果优异，对幼若螨也有良好的触杀作用。螺螨酯的作用机制是抑制螨体内的脂肪合成，与现有杀螨剂之间无交互抗性。在推荐剂量下使用，对人畜及作物安全，适合在无公害作物生产中使用。螺螨酯对螨卵效果好，但对成螨效果较差、作用较慢。苯丁锡是有机锡杀螨剂，英文通用名为fenbutatinoxide。杀螨活性较高，对人畜毒性低。苯丁锡主要起触杀作用，持效期长，对有机磷、有机氯杀虫剂有抗药性的害螨无交互抗药性。可用于果树、茶树、花卉等作物，防治各类害螨。苯丁锡对若螨、成螨的杀伤力强，但对螨卵的效果较差。目前有公开报道的含有苯丁锡的组合物主要有苯丁锡与四螨嗪、苯丁锡与哒螨灵、苯丁锡与炔螨特、苯丁锡与阿维菌素、苯丁锡与丙溴磷等，苯丁锡与螺螨酯组合物未见到相关报道和实际应用。
发明内容本发明的目的是提供一种杀螨组合物，速效性好，持效期长，对抗药性害螨的防治效果尤佳，有助于克服和延缓害螨抗药性的产生和发展。本发明的另一目的是提供杀螨组合物的应用。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的不同作用机制的有效成分品种进行复配，是防治抗性害虫的有效办法之一。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大延缓了害虫抗药性的产生，是综合防治的重要手段。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道，而且能增效的只是少数。本发明组合物是以螺螨酯为第一活性成分(A)，以苯丁锡为第二活性成分(B),A与B的质量份数比在5:1-1:50,较好的为l:1-1:10。本发明提供的杀螨组合物，可以根据所需防治的作物、所处环境条件、防治方法、防治成本等各类因素，制成农药应用中可接受的任意一种剂型，制剂中有效成分的总含量为5-80%,优选的剂型包括可湿性粉剂、水乳剂、乳油、微乳剂、水分散粒剂或片剂、悬浮剂。本发明组合物中的辅料包括溶剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、稳定剂、增稠剂、pH调节剂、防冻剂、赋形剂、填料及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用的允许使用的各种成分，并无特别限定。本发明组合物各种制剂的加工工艺，采用已知的方法制备，是农药制剂加工工艺中常用的方法。本发明组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质己经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明提供的杀螨组合物，通常用喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其它使用技术。例如常用的喷雾法、毒饵法、种子处理法、土壤处理法、涂抹法、熏蒸法、熏烟法、烟雾法、种子包衣技术、树干注射法等。本发明提供的杀螨组合物，根据不同的防治需求、防治对象、应用剂型等因素，能广泛的应用在各类植物上。例如，大田作物，如棉花、玉米、高粱等；蔬菜，如茄果类、瓜类、豆类等；果树，如柑橘、甜橙、苹果、葡萄、李、桃、山楂等；观赏植物，如茉莉、月季、菊、地锦、石竹等；还有草莓、向日葵、花生、桑树、咖啡树、烟草等其它植物。本发明提供的杀螨组合物，在应用时应该注意防治时间建议在害螨发生高峰期前用药，这样能更有效地控制害虫的危害，有利于发挥组合物持效期长的优点。使用时需均匀喷洒植物叶片的正、反两面及果实表面，以最大限度地发挥药效，提供更全面的保护。建议在一个生长季内，组合物的使用次数最多不超过两次，以使组合物的使用寿命尽可能地延长。结合试验和实施例，可以看出本发明组合物有明显的增效作用，并产生了如下有益效果1.本发明组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，组合物的杀螨效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量、施药用工和成本，也减小了对环境的不良影响和农药残留。2.本发明组合物中的有效成分作用机制不同，组合物的应用能延缓或克服害螨抗药性，延长单剂的使用寿命。3.本发明组合物很好地综合了两种有效成分杀螨作用的优点，弥补了各自缺点，即苯丁锡速效较好但持效较差；螺螨酯则速效较差而持效较好。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例对
发明内容作进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。所有制剂的配比中百分比均为质量百分比。生物测定部分和药效试验的处理剂量均为有效含量。实施例1、螺螨酯，苯丁锡悬浮剂的加工及应用螺螨酯，苯丁锡悬浮剂的加工是采用常规的悬浮剂加工工艺中的超微粉碎法和凝聚法，将活性成分、分散剂、润湿剂和水等，按配方的比例混合均勻，经研磨和或高速剪切后得到。以下是几个不同含量悬浮剂的配方，实际运用时可以进一步优化，以获得满足生产工艺和应用要求的最优配方。表1.螺螨酯*苯丁锡悬浮剂的加工配方<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>螺螨酯，苯丁锡悬浮剂防治柑橘全爪螨的试验，对照药剂为240g/L螺螨酯悬浮剂(德国拜耳作物科学公司)和20%苯丁锡悬浮剂(浙江华兴化学农药有限公司)，试验采用喷雾处理。试验结果如表2所示，螺螨酯，苯丁锡悬浮剂的速效性和持效期方面都优于对照药剂，表明螺螨酯和苯丁锡组合物有明显的增效作用，速效性和持续期方面都有明显的提高。表2.螺螨酯'苯丁锡悬浮剂防治柑橘害螨的田间药效结果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>将上述成分按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得40%螺螨酯，苯丁锡乳油。该配方防治烟草叶螨的试验，对照药剂为240克/升螺螨酯悬浮剂(拜耳作物科学中国有限公司)和10%苯丁锡乳油(广东省佛山市大兴生物化工有限公司)，试验采用喷雾处理。该配方6000倍液，药后1天、7天和30天的防治效果分别是87.5%、卯.3%和92.8%，而对照药剂240克/升螺螨酯悬浮剂6000倍液处理，相应的防治效果分别为71.4%、89.6%和85.2%;10%苯丁锡乳油IOOO倍液处理，相应的防治效果分别为61.8%、81.3%和80.7%。可以看出，40%螺螨酯，苯丁锡乳油的防治效果明显好于单剂品种，表明螺螨酯和苯丁锡组合物有明显的增效作用。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>24%螺螨酯，苯丁锡微乳剂防治棉花红蜘蛛的试验，对照药剂为240克/升螺螨酯悬浮剂(拜耳作物科学中国有限公司)和10%苯丁锡乳油(浙江华兴化学农药有限公司)，试验采用喷雾处理。该配方3000倍液处理，药后1天、7天和30天的防治效果分别是85.2%、卯.7%和89.3%,而对照药剂240克/升螺螨酯悬浮剂6000倍液处理，相应的防治效果分别为70.2%、87.6%和84.2%;10%苯丁锡乳油2000倍液处理，相应的防治效果分别为60.5%、82.7%和79.6%。可以看出，24%螺螨酯*苯丁锡微乳剂的防治效果明显好于单剂品种，表明螺螨酯和苯丁锡组合物有明显的增效作用。实施例4、螺螨酯，苯丁锡水乳剂的加工及应用螺螨酯*苯丁锡水乳剂的加工是采用常规的水乳剂加工工艺，将活性成分、乳化剂和增稠剂等，按配方的比例，依次加入混合器中，搅拌均匀得到。以下是几个不同含量水乳剂的配方，实际运用时可以进一步优化，以获得满足生产工艺和应用要求的最优配方。表3.螺螨酯，苯丁锡水乳剂的加工配方<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>螺螨酯*苯丁锡水乳剂防治茶树茶黄螨的试验，对照药剂为240克/升螺螨酯悬浮剂(拜耳作物科学中国有限公司)和10%苯丁锡乳油(广东省佛山市大兴生物化工有限公司)，试验采用喷雾处理。试验结果如表4所示，可以看出，螺螨酯，苯丁锡水乳剂的各个配方的防治效果，均明显优于单剂品种，表现出了明显的增效作用。表4.螺螨酯*苯丁锡水乳剂防治茶树茶黄螨的田间药效结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>实施例5、30%螺螨酯'苯丁锡可湿性粉剂螺螨酯25%苯丁锡5%十二烷基硫酸钠1.5%木质素磺酸钠4%甲醛縮合物磺酸钠4%髙岭土补至100%上述成分经粗粉碎后，按配方的比例混合均匀，经气流粉碎，制得30%螺螨酯，苯丁锡可湿性粉剂。该配方防治苹果红蜘蛛的试验，对照药剂为240克/升螺螨酯悬浮剂(拜耳作物科学中国有限公司)和25%苯丁锡可湿性粉剂(广东省惠州市中迅化工有限公司)，试验采用喷雾处理。该配方药后1天、7天和30天的防治效果分别是90.5%、92.3%和85.1%,而对照药剂240克/升螺螨酯悬浮剂6000倍液处理，相应的防治效果分别为75.7%、87.3%和82.1%;25%苯丁锡可湿性粉剂1000倍处理，相应的防治效果分别为61.3%、81.7%和75.5%。可以看出，30%螺螨酯*苯丁锡可湿性粉剂的防治效果明显好于单剂品种，表明螺螨酯和苯丁锡组合物有明显的增效作用。实施例6、50%螺螨酯*苯丁锡水分散粒剂的加工及应用螺螨酯10%苯丁锡40%十二垸基硫酸钠4%木质素磺酸钠10%甲醛缩合物磺酸钠6%硫酸铵5%可溶性淀粉1%凹凸棒土补至100%上述成分经粗粉碎后，按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合，挤压造料，经干燥筛分，制得25%螺螨酯*苯丁锡水分散粒剂，该配方防治花生叶螨的试验，对照药剂为240克/升螺螨酯悬浮剂(拜耳作物科学中国有限公司生产)和10%苯丁锡乳油(广东省佛山市大兴生物化工有限公司生产)，试验采用喷雾处理。该配方4000倍处理，药后1天、7天和30天的防治效果分别是卯.4%、84.3%和80.1%，而对照药剂240克/升螺螨酯悬浮剂6000倍液处理，相应的防治效果分别为53.8%、87.6%和84.2%;10%苯丁锡乳油1000倍液处理，相应的防治效果分别为81.3%、84.7%和70.5%。可以看出，50%螺螨酯*苯丁锡水分散粒剂的防治效果明显好于单剂品种，表明螺螨酯和苯丁锡组合物有明显的增效作用。生物测定实例1、农药混用对害螨的联合作用鉴于单一药剂很难满足农业上严重危害的蝶类防治需要，为了寻求防治害螨的理想药剂，发明人进行了大量组合物筛选试验。试验采用《中华人民共和国农业行业标准-农药室内生物测定试验准则》中的叶碟喷雾法，生物试材为朱砂叶螨(refr朋jY;A"sd朋a6a"'"wiHM)的雌成螨。采用Maiismir等(《植物化学保护研究方法》慕立义主编，中国农业出版社，第116-120页)提出的协同毒力指数来判断农药混用后毒力属于何种性质。当协同毒力指数》20%,为增效作用当协同毒力指数《-20%，为拮抗作用属于二值之间为相加作用。在一组试验中意外地发现，蟪螨酯和苯丁锡混用后，对害螨表现出明显的增效作用，结果如表5所示。表5.农药混用对害構的联合作用<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>生物测定实例2、螺螨酯，苯丁锡组合物共毒系数的测定为了进一步了解螺螨酯.苯丁锡组合物对害螨的毒力，找出最佳的混用比例，试验设计了5组不同浓度的混用组合，试验对象为抗药性的柑橘全爪螨的雌成螨。试验参照生物测定实例1中的方法,再依据孙云沛法,计算组合物的共毒系数(CTC值)。当CTC《80,则组合物表现为拮抗作用；当80<CTC<120,则组合物表现为为相加作用；当CTC》120，则组合物表现为增效作用。试验结果如表6所示，从表2可以看出，螺螨酯'苯丁锡组合物在配比范围5:1-1:50之间，都能表现出明显的增效作用，其中以h1-1:IO为较好。表6.螺螨酯，苯丁锡组合物共毒系数的测定结果供试药剂配比混剂的实际毒力指数混剂的理论毒力指数CTC值<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>权利要求1、一种杀螨组合物，其特征在于有效成分由螺螨酯和苯丁锡组成，两者质量份数比在5∶1-1∶50。2、根据权利要求l，其特征在于螺螨酯和苯丁锡复配，加工成农业上可应用的任意一种剂型。3、根据权利要求2，优选的剂型是可湿性粉剂、水乳剂、乳油、微乳剂、水分散粒剂或片剂、悬浮剂。4、根据权利要求1至3中的任一项，其特征是用于防治植物上的害螨。全文摘要本发明涉及一种杀螨组合物及其应用。组合物中有效成分为螺螨酯和苯丁锡，有效成分的质量份数比为5∶1-1∶50，加工成农药应用上的任意一种剂型，优选的剂型是可湿性粉剂、水乳剂、乳油、微乳剂、水分散粒剂或片剂、悬浮剂。本发明组合物对害螨具有显著增效作用，用于防治植物上的害螨，有助于减少农药用量、降低成本和延缓害螨抗药性。文档编号A01P7/02GK101406200SQ20081018197公开日2009年4月15日申请日期2008年11月28日优先权日2008年11月28日发明者刘胜召,建孔,曹明章,王玲玲,祝木金,陈小霞申请人:深圳诺普信农化股份有限公司