专利名称：：吡嘧磺隆与甲羧除草醚农药的除草剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种复配农药，具体地说是吡嘧磺隆与甲羧除草醚农药的除草剂组合物。
背景技术：
：水稻做为我国的主要粮食作物，从事稻作生产的农户接近农户总数的50%,随着人口增长，水稻种植的面积也日益扩大，从1949年到2001年，水稻种植面积由2571万公顷增加到2882万公顷，但稻田杂草一直是影响产量的一个重要因素。化学除草剂的使用不仅可以节省大批劳动力、提高劳动生产率，而且使一般机械难以除掉的苗间杂草得到清除，因此，化学除草剂的研究和应用越来越受到人们的重视，化学除草剂的销售量在农药生产量中所占比重逐年增加，施用除草剂的面积也在不断扩大，企业研发新型、高效稻田化学除草剂是很有必要的。吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)化学名称为5-(4，6-二甲氧基嘧啶基-2-氨基甲酰胺磺酰)-1-甲基吡唑基-4-甲酸乙酯，属于磺酰脲类除草剂，其结构式为吡嘧磺隆是一种选择性内吸传导型除草剂，可被杂草的根和叶片吸收，并在体内迅速传导，抑制杂草氨基酸合成，使其芽和根很快停止发育。主要用于移栽稻田、秧田和直播稻田防除鸭舌草、节节菜、陌上菜、牛毛草、异型莎草等一年生杂草和部分多年生杂草，对阔叶杂草、莎草科杂草及稗草有较强抑制作用，但吡嘧磺隆不能很好的抑制土层中杂草种子的萌发，因此，我们将吡嘧磺隆与另一种药剂复配以延长药剂的持效期，减少除草剂使用次数、降低亩成本、提高水稻产量。甲羧除草醚(bifenox)化学名称5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯，属于二苯醚类的除草剂，其结构式为甲羧除草醚是一种触杀型芽前土壤处理剂。被植物幼芽吸收，根吸收较少。药剂在体内很<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>难传导，但在植物体内水解成游离酸后易于传导。本药剂需光活化后才能发挥作用，对杂草幼芽的毒害作用最强；杂草种子在药层中或药层下发芽时接触药剂其表皮组织遭破坏、抑制光合作用。甲羧除草醚对阔叶杂草的作用比禾本科杂草大。甲羧除草醚的选择性与其在植物体内的吸收、代谢差异有关。水稻降解甲羧除草醚的速度快，而稗草慢。通过专利文献检索，国内目前没有甲羧除草醚与其他药剂的复配专利，因此，吡嘧磺隆与甲羧除草醚复配具有一定的新颖性和实用性。本发明将两种药剂复配，既提高药效又延长了持效期，一次用药即可解决多种杂草问题，大大降低农民的使用成本
发明内容本发明的目的在于针对现有技术的缺点，提供一种除草效果好、持效期长、增产作用显著、施药方便的稻田复配除草剂。实现本发明目的的技术方案为一种除草剂组合物，含有吡嘧磺隆和甲羧除草醚。上述除草剂组合物，含有吡嘧磺隆1%~45%，甲羧除草醚0.5%25%。上述除草剂组合物，其所述的剂型可以是乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。上述除草剂组合物中，其乳油组成成分及其重量百分比为吡嘧磺隆1%45%，甲羧除草醚0.5%25%，润湿剂1%25%，分散剂1%15%，助溶剂0%15%，稳定剂0%5%,溶剂10%80%,各组分之和为100%。上述除草剂组合物中，其悬浮剂组成成分及其重量百分比为吡嘧磺隆1%45%，甲羧除草醚0.5%~25%，润湿剂1%20%，分散剂1%15%，稳定剂0%10%，渗透剂0%5%,增稠剂0%~3%，防冻剂0%~8%，消泡剂O.1%3%，水10%75%，各组分之和为100%。上述除草剂组合物中，其可湿性粉剂组成成分及其重量百分比为吡嘧磺隆1%~45%，甲羧除草醚0.5%25%，润湿剂1%~10%，分散剂1%~20%，展着剂0%10%,渗透剂1%15%，载体5%70%。各组分之和为100%。上述除草剂组合物中，其水分散粒剂组成成分及其重量百分比为吡嘧磺隆1%45%，甲羧除草醚0.5%25%,润湿剂1%20%，分散剂1%20%，展着剂0%5%，渗透剂0.5%10%,载体10%80%。各组分之和为100%。上述除草剂组合物中，所述的润湿剂为十二垸基苯磺酸钠、十二垸基苯磺酸钙、十二垸基硫酸钠、木质素磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯基醚中的一种或几种。上述除草剂组合物中，所述的分散剂为木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、烷基乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛縮合物和聚羧酸类的一种或几种。上述除草剂组合物中，所述助溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、二甲亚砜、DMF(N，N一二甲基甲酰胺)、、吡咯烷酮、三氯乙烷中的一种或几种。上述除草剂组合物中，所述的稳定剂为油酸三乙醇胺或环氧化植物油如环氧化亚麻油、环氧化豆油中的一种或几种。上述除草剂组合物中，所述的展着剂为聚乙烯醇、垸基二苯醚二磺酸钠、聚三硅氧烷、油酸三乙醇胺中的一种或几种。上述除草剂组合物中，所述的渗透剂为失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚或壬基酚聚氧乙烯基醚中的一种或几种。上述除草剂组合物中，所述的增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素、阿拉伯胶中的一种或几种。上述除草剂组合物中，所述的防冻剂为丙二醇、乙二醇、甘油、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种。上述除草剂组合物中，所述的消泡剂为有机硅类，如Sil8、S-29、FZ-880中的一种或几种。上述除草剂组合物中，所述的载体为高岭土、膨润土、滑石粉、轻质碳酸钙、硅藻土、陶土、凹凸棒土、活性白土、石膏中的一种或几种。上述除草剂组合物中，所述的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、柴油、甲醇、乙醇、丙酮、环己酮、吡咯垸酮、乙酸乙酯中的一种或几种。具体实施方式以下具体实例用以进一步详细说明本发明，但本发明绝非仅仅限于以下这些实施例。配方中百分比均为重量百分比，所使用的原药及助剂均为其他厂家购买。配方实例如下实施例l将12kg吡嘧磺隆原药，3kg甲羧除草醚，12kg甲醇,61kg二甲苯，一起加入到反应釜中，混合搅拌均匀后，加入5kg苯乙基酚聚氧乙烯醚，7kg十二烷基苯磺酸钙，混合搅拌均匀2小时，制得乳油制剂。实施例2将22kg吡嘧磺隆原药，2kg甲羧除草醚，十二烷基硫酸钠6kg,壬基酚聚氧乙烯醚8kg，油酸三乙醇胺2kg,环氧化豆油2kg,脂肪醇聚氧乙烯醚4kg，羧甲基纤维素0.2kg,乙二醇lkg,Sil8消泡剂lkg,纯化水48.2kg，一起加入到反应釜，搅拌2小时，打开釜底放料阀，将物料注入砂磨机中进行研磨，研磨后的物料细度达到98%通过200目标准筛后出料，物料再放入到高剪切乳化釜中乳化，制得悬浮剂。将17.5kg吡嘧磺隆原药，2.5kg甲羧除草醚与6kg十二烷基苯磺酸钠，9kg木质素磺酸钠，2kg聚乙烯醇，lkg月桂醇聚氧乙烯基醚，31kg高岭土，31kg膨润土，一起加入到锥型混合机中混合2小时以上，将混合后的物料加入到气流粉碎机中进行粉碎，粉碎后的物料再加入到锥型混合机中混合2小时，混合后的物料细度达到98%通过325目标准筛，得到粉剂。然后将粉剂与20kg纯化水，同时加入捏合机中捏合，制成可塑形的物料，最后将此物料放进挤压造粒机中造粒，造粒后的产品在54'C烘箱中进行干燥，干燥后的物料，使用10目和60目的标准筛进行筛分，取两筛中间的物料，制得水分散性粒剂。实施例4将8kg吡嘧磺隆原药，4kg甲羧除草醚，10kg甲醇，5kg丙酮，59kg二甲苯，一起加入到反应釜中，混合搅拌均匀后，加入8kg苯乙基酚聚氧乙烯醚，6kg十二烷基苯磺酸钙，混合搅拌均匀2小时，制得乳油制剂。实施例5将32.5kg吡嘧磺隆原药，2.5kg甲羧除草醚，十二垸基硫酸钠8kg,壬基酚聚氧乙烯醚6kg,油酸三乙醇胺2kg,环氧化豆油1.5kg，脂肪醇聚氧乙烯醚4kg，羧甲基纤维素0.5kg，乙二醇lkg，Sil8消泡剂lkg,纯化水41kg,—起加入到反应釜，搅拌2小时，打开釜底放料阀，将物料注入砂磨机中进行研磨，研磨后的物料细度达到98%通过200目标准筛后出料，物料再放入到高剪切乳化釜中乳化，制得悬浮剂。实施例6将16kg吡嘧磺隆原药，2kg甲羧除草醚与7.5kg十二烷基苯磺酸钠，8.5kg木质素磺酸钠，4kg聚乙烯醇，5kg失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚，28.5kg高岭土，28.5kg膨润土，一起加入到锥型混合机中混合2小时以上，将混合后的物料加入到气流粉碎机中进行粉碎，粉碎后的物料再加入到锥型混合机中混合2小时，混合后的物料细度达到98%通过325目标准筛，制得可湿性粉剂。实施例7将20.5kg吡嘧磺隆原药，4.5kg甲羧除草醚，8kg甲醇，丙酮5kg，47kg二甲苯，一起加入到反应釜中，混合搅拌均匀后，加入8kg苯乙基酚聚氧乙烯醚，7kg十二焼基苯磺酸钙，混合搅拌均匀2小时，制得乳油制剂。实施例8将36.5kg吡嘧磺隆原药，1.5kg甲羧除草醚，十二烷基硫酸钠8kg,壬基酚聚氧乙烯醚5kg,油酸三乙醇胺2kg,环氧化豆油2kg,脂肪醇聚氧乙烯醚4kg，羧甲基纤维素0.2kg,乙二醇2kg，Sil8消泡剂lkg,纯化水37.8kg,—起加入到反应釜，搅拌2小时，打开釜底放料阀，将物料注入砂磨机中进行研磨，研磨后的物料细度达到98%通过200目标准筛后出料，物料再放入到高剪切乳化釜中乳化，制得悬浮剂。为了验证复配制剂是否有增效作用，我们采用琼脂法进行生测，将吡嘧磺隆与甲羧除草醚混配成不同浓度的药液，然后定量取出药液，加入装有0.5%琼脂水的三角瓶中，稀释成五个浓度梯度，不加药液的为对照。将药剂摇匀后倒入培养皿中，每皿30ml,凝固后放入10粒大小一致、刚露白的反枝苋种子(种子胚根朝下)。每个处理3次重复。置于25t:光照培养箱内培养72h后测量反枝苋根长，计算抑制率。采用孙云沛法评价混配后是否增效，当CTC大于120时为增效作用，小于80时为拮抗作用，80-120时为加和作用。表1吡嘧磺隆、甲羧除草醚及其不同配比对反枝苋的生测结果药剂及配比毒力回归式致死中浓度相关系数毒力指数共毒系数Y=a+bXED90(mg/L)(r)(TI)(CTC)吡嘧磺隆Y=l.0152x+3.61822.980.976959.75甲羧除草醚Y=l.164x+4.966513.730.9841100配方一Y=l.0813x+3.354510.250.997124,25配方二Y-l.169x+3.270510.160.996153.97配方三Y=l.1711x+3.30178.200.995176.85配方四Y=l.072x+3.52697.660.998168.41配方五Y=l.4128x+3.16365.940.983218.43配方六Y=l.6694x+2.93865.470.976255.81配方七Y=l.6181x+3.00244.160.969263.13配方八Y=l.6278X+2.99055.150.968253.97从生测数据可以明显看出，吡嘧磺隆与甲羧除草醚复配时，均有不同程度的增效作用，没有出现相加和拮抗现象，所有配方的共毒系数(CTC)均大于120。说明吡嘧磺隆在l%-45%的范围内与甲羧除草醚在0.5%-25%的范围内复配，可以达到增效的作用。为进一步验证复配后的实际使用效果，2007年6月在江西南昌进行了防治稻田杂草的田间试验，试验中选取的单剂药剂是10%吡嘧磺隆及5%甲羧除草醚，复配药剂为生测中的8种配比，药后60d观察各药剂的株防效。整个试验过程没有降雨、大风等恶劣天气。表2吡啼磺隆和甲羧除草醚不同配比的药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>从上述的数;瞎中可以看出，吡赠;磺隆与甲羧除草醚复配制剂防治稗草、莎草、鸭舌草等时的防效都远远高于单剂使用时的效果。药后60d时对稗草、异型莎草、鸭舌草、节节菜的防效在95%左右，而其余两种单剂药剂的株防效不足50%,各处理间的差异表现极显著。而且从数据中可以看出，药后60d，吡嘧磺隆与甲羧除草醚复配制剂可以保持很好的防治效果，而其余单剂药剂的防效已经明显开始下降。因此，吡嘧磺隆与甲羧除草醚复配制剂不仅提高了药效，而且延长了持效期，说明该复配制剂的速效性和持效期都比单剂有了显著的提高，使用该复配制剂，可以大大降低农户的使用成本，具有一次用药解决稻田多种杂草的作用。每次调査时观察是否有药害，整个试验过程中没有发现水稻叶片颜色及长势不正常的植株，说明复配制剂对水稻是安全的。由于吡嘧磺隆与甲羧除草醚复配制剂可以有效防除各种杂草且持效期长达60天，在水稻生长过程中不会出现杂草与水稻争夺营养、遮蔽水稻光合作用等现象，使水稻叶片翠绿、茎干粗壮,株高明显高于清水处理小区。权利要求1、一种除草剂组合物，其特征在于该除草剂组合物由有效成分和辅料组成，所述有效成分为吡嘧磺隆和甲羧除草醚，该除草剂组合物按照农药剂型产品划分可以是乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。2、根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于含有吡嘧磺隆1%45%，甲羧除草醚0,5%~25%。3、根据权利要求1和权利要求2所述的除草剂组合物，其特征在于所述除草剂组合物，其乳油组成成分及其重量百分比为吡嘧磺隆1%45%，甲羧除草醚0.5%25%，润湿剂1%25%，分散剂1%~15%,助溶剂0%15%，稳定剂0%~5%，溶剂10%80%，各组分之和为100%。4、根据权利要求3所述的除草剂组合物，其特征在于所述润湿剂为十二垸基苯磺酸钠、十二垸基苯磺酸钙、十二垸基硫酸钠、木质素磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯基醚等之中的一种或几种；所述分散剂为木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、垸基乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛縮合物和聚羧酸类的一种或几种；所述助溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、二甲亚砜、DMF(N，N—二甲基甲酰胺)、、吡咯垸酮、三氯乙烷中的一种或几种所述稳定剂为环氧化植物油如环氧化亚麻油、环氧化豆油中一种或几种；所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、柴油、甲醇、乙醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、乙酸乙酯中的一种或几种。5、根据权利要求1和权利要求2所述的除草剂组合物，其特征在于所述除草剂组合物，其悬浮剂组成成分及其重量百分比为吡嘧磺隆1%45%,甲羧除草醚0.5%25%，润湿剂1%~20%,分散剂1%~15%,稳定剂0%10%，渗透剂0%5%，增稠剂0%~3%，防冻剂0%8%,消泡剂O.1%~3%，水10%75%，各组分之和为100%。6、根据权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、十二垸基硫酸钠、木质素磺酸盐、脂肪醇硫酸盐等中的一种或几种；所述分散剂为木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛縮合物和聚羧酸类中的一种或几种；所述稳定剂为油酸三乙醇胺或环氧化植物油如环氧化亚麻油、环氧化豆油中的一种或几种；所述渗透剂为失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或几种；所述增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素、阿拉伯胶中的一种或几种；所述防冻剂为丙二醇、乙二醇、甘油、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种；所述消泡剂为有机硅类，如Sil8、S-29、FZ-880中的一种或几种；所述载体为高岭土、膨润土、滑石粉、轻质碳酸钙、硅藻土、陶土、凹凸棒土、活性白土、石膏中的一种或几种。7、根据权利要求1和权利要求2所述的除草剂组合物，其特征在于所述除草剂组合物，吡嘧磺隆1%~45%，甲羧除草醚0.5%~25%,润湿剂1%~10%，分散剂1%20%，展着剂0%10%，渗透剂1%15%，载体5%70%。各组分之和为100%。8、根据权利要求1和权利要求2所述的除草剂组合物，其特征在于所述除草剂组合物，吡喷磺隆1%45%，甲羧除草醚0.5%25%，润湿剂1%20%,分散剂1%20%，展着剂0%5%，渗透剂0.5%10%，载体10%80%。各组分之和为100%。9、根据权利要求7或权利要求8所述的除草剂组合物，其特征在于所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、十二垸基硫酸钠、木质素磺酸盐、脂肪醇硫酸盐等中的一种或几种；所述分散剂为木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、垸基乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛縮合物和聚羧酸类中的一种或几种；所述展着剂为聚乙烯醇、烷基二苯醚二磺酸钠中的一种或几种；所述渗透剂为失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或几种；所述载体为高岭土、膨润土、滑石粉、轻质碳酸钙、硅藻土、陶土、凹凸棒土、活性白土、石膏中的一种或几种。全文摘要本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含有吡嘧磺隆与甲羧除草醚农药的除草剂组合物，其特征在于含有吡嘧磺隆(英文通用名pyrazosulfuron-ethyl)和甲羧除草醚(英文通用名bifenox)，除草剂组合物重量百分比组分吡嘧磺隆1％～45％，甲羧除草醚0.5％～25％。本除草剂组合物可以配制成农药制剂中的乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。既提高药效又延长了持效期，一次用药即可解决多种杂草问题，大大降低农民的使用成本且作用显著。文档编号A01N47/36GK101352171SQ20081021132公开日2009年1月28日申请日期2008年9月19日优先权日2008年9月19日发明者刘晓娇,杨会营,王明康,王晓辉,蒋勤军申请人:北京燕化永乐农药有限公司