专利名称：2-碘-n-[(4-甲氧基-6-甲基-1, 3, 5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的盐、制备该盐 ...的制作方法
2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3，5-三嗪-2-基)氨基 甲酰基]苯磺酰胺的盐、制备该盐的方法及其作为除草剂 和植物生长调节剂的用途本发明涉及2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酰基] 苯磺酰胺的盐，本发明还涉及上述化合物的制备方法，并涉及它们以其本身或与安全剂一 起和/或以与其它除草剂结合的形式作为除草剂——特别是作为用于选择性防治有用植物 作物、永久性作物或非作物植物中的不想要的有害植物的除草剂——以及作为植物生长调 节剂的用途，涉及它们以即混或桶混的形式进行同时施用和/或顺序施用以用于防治特定 作物植物中的不想要的有害植物(例如阔叶草/杂草)、或作为作物保护调节剂的用途。已知取代的苯基磺酰脲具有除草性质。例如存在单取代或多取代的苯基衍生 物(例如 US 4127405、WO 9209608、BE 853374、WO 9213845、EP 84020、WO 9406778、WO 02072560,US 4169719、US4629494、DE 4038430)。WO 2006/114220 还公开了在苯环上被碘 取代的磺酰胺类化合物具有除草活性。出人意料的是，现在发现2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨 基甲酰基]苯磺酰胺的盐适用于以特别有利的方式作为除草剂和/或植物生长调节剂。因此，本发明提供了具有农业化学活性的2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3， 5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的盐。本发明优选地提供了具有通式(I)的化合物
f^^V^I M+ H
OCH3其中阳离子(M+)(a)为碱金属离子，优选地为锂、钠、钾离子；或(b)为碱土金属离子，优选地为钙或镁离子；或(c)为过渡金属离子，优选地为锰、铜、锌或铁离子，或者(d)为铵离子，其中任选地一个、两个、三个或全部四个氢原子被选自如下基团的 相同或不同的基团所取代= (C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烧 氧基-(C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)巯基烷基、苯基和苯甲 基，其中上述基团任选地被一个或多个选自如下基团的相同或不同的基团所取代卤素，例 如F、Cl、Br或I，硝基、氰基、叠氮基、(C1-C6)-烧基、(C「C6)_卤代烷基、(C3-C6)-环烷基、 (C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和苯基，并且在上述每种情况下氮原子上的两个取代 基一起任选地形成一个被取代或未被取代的环；或(e)为鳞离子；或
5
(f)为锍离子，优选地为三((C「C4)_烧基)锍；或(g)为氧鐺离子，优选地为三((C「C4)_烧基)氧鐺；或(h)为饱和的或不饱和的/芳香族的含氮杂环离子性化合物，所述化合物在环体 系中具有1-10个碳原子，并任选地为单环的或稠环的和/或被(C1-C4)-烷基单取代或多取 代。在优选的式⑴化合物中，阳离子(M+)具有如下定义(a)为碱金属离子，优选地为锂、钠、钾离子；或(b)为碱土金属离子，优选地为钙或镁离子；或(c)为过渡金属离子，优选地为锰、铜、锌或铁离子，或者(d)为铵离子，其中任选地一个、两个、三个或全部四个氢原子被选自如下基团的 相同或不同的基团所取代= (C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-环烷基、(C1-C2)-烷 氧基-(C1-C2)-烷基、羟基-(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)巯基烷基、苯基和苯甲 基，其中上述基团任选地被一个或多个选自如下基团的相同或不同的基团所取代卤素，例 如F、Cl、Br或I，硝基、氰基、叠氮基、(C1-C2)-烧基、(C「C2)_卤代烷基、(C3-C4)-环烷基、 (C1-C2)-烷氧基、(C1-C2)-卤代烷氧基和苯基，并且在上述每种情况下氮原子上的两个取代 基一起任选地形成一个被取代或未被取代的环；或(e)为季鳞离子，优选地为四((C1-C4)-烷基)鳞或四苯基鳞，其中所述(CrC4)-烧 基和苯基任选地被选自如下基团的相同或不同的基团单取代或多取代卤素，例如F、Cl、 Br 或 I，(C「C2)-烧基、(C1-C2)-卤代烷基、(C3-C4)-环烷基、(C1-C2)-烷氧基和(C1-C2)-卤 代烷氧基；或(f)为叔锍离子，优选地为三((C1-C4)-烷基)锍或三苯基锍，其中所述(C1-C4)-烧 基和苯基任选地被选自如下基团的相同或不同的基团单取代或多取代卤素，例如F、Cl、 Br 或 I，(C「C2)-烧基、(C1-C2)-卤代烷基、(C3-C4)-环烷基、(C1-C2)-烷氧基和(C1-C2)-卤 代烷氧基；或(g)为叔氧鐺离子，优选地为三((C1-C4)-烷基)氧鐺，其中所述(C1-C4)-烷基 任选地被选自如下基团的相同或不同的基团单取代或多取代卤素，例如F、Cl、Br或I， (C1-C2)-烷基、(C1-C2)-卤代烷基、(C3-C4)-环烷基、(C1-C2)-烷氧基和(C「C2)-卤代烷氧 基；或(h)为选自如下的杂环化合物的阳离子例如吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡 啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡 啶、哌啶、吡咯烷、吗啉、硫代吗啉、吡咯、咪唑、1，5-二氮杂二环[4. 3. 0]壬-5-烯(DBN)、1， 8- 二氮杂二环[5. 4. 0] i^一 -7-烯(DBU)。在优选的式(I)化合物中，阳离子(M+)为钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离 子、NH4+离子、(2-羟基乙-1-基)铵离子、双-N，N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、三-N，N， N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、甲基铵离子、二甲基铵离子、三甲基铵离子、四甲基铵离子、 乙基铵离子、二乙基铵离子、三乙基铵离子、四乙基铵离子、异丙基铵离子、二异丙基铵离 子、四丙基铵离子、四丁基铵离子、2-(2_羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵离子、二(2-羟基 乙-1-基)铵离子、三甲基苯甲基铵离子、三((C1-C4)-烷基)锍离子或三((C1-C4)-烷基) 氧鐺离子、苯甲基铵离子、1-苯基乙基铵离子、2-苯基乙基铵离子、二异丙基乙基铵离子、
6吡啶鐺离子、哌啶鐺离子、咪唑鐺离子、吗啉离子、1，8-二氮杂二环[5. 4. 0] i^一 -7-烯离子。在进一步优选的式(I)化合物中，所述阳离子(M+)为钠离子、钾离子、镁离子、钙 离子或NH4+离子。在特别优选的式⑴化合物中，所述阳离子(M+)为钠离子、钾离子或NH4+离子。在极其特别优选的式(I)化合物中，所述阳离子(M+)为钠离子或钾离子。在式(I)以及下述各结构式中，所有含碳的基团，例如烷基、烷氧基，各自均可为 直链或支链的基团，例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2- 丁基。环烷基是饱和的碳环体系，其优选地具有3-6个碳原子，例如环丙基、环丁基、环 戊基或环己基。根据所述取代基的性质和位置，所述式(I)化合物可以以立体异构体的形式存 在。式(I)涵盖了所有可能的由它们的具体空间形式定义的异构体，例如对映异构体、非对 映异构体、ζ型异构体和E型异构体。例如，如果存在一个或多个烯基基团，则可能存在非对映异构体(Z型和E型异构 体)。例如，如果存在一个或多个非对称的碳原子，则可能存在对映异构体和非对映异构体。 可以通过使用常规分离方法例如色谱分离技术从制备所得的混合物中获得立体异构体。也 可以通过使用具有光学活性的起始原料和/或助剂，通过立体选择性反应来选择性地制备 立体异构体。因此，本发明还涉及被通式(I)所涵盖但并未具体示出其立体构型的所有立 体异构体，以及它们的混合物。上位概念例如“烷基”所包括的基团或基团范围的上述实例并非穷举。所述上位 概念还包括下文给出的对优选化合物中各基团的基团范围的定义，特别是包括以表格形式 给出的实例的具体基团的基团范围。上文给出的宽泛的定义或优选的定义既适用于式(I)的终产物，也相应地适用于 其各自制备所需的起始原料或中间体。所述定义可以按照需要彼此结合，即包括所给的优 选范围的结合。本发明还提供了制备本发明的盐的方法，特别是制备式(I)的化合物的方法其中a)将式(II)的2-碘苯磺酰胺与式(III)的杂环氨基甲酸酯反应， 其中R*为被取代的或未被取代的(C1-C2tl)-烃基，例如芳基或烷基，优选地为任选 地被取代的苯基或任选地被取代的(C1-C4)-烷基；或
b)将式(IV)的磺酰基氨基甲酸酯与式(V)的2-氨基-4-甲氧基-6-甲基三嗪反
应， 其中RM为被取代的或未被取代的(C1-C2tl)-烃基，例如芳基或烷基，优选地为任
选地被取代的苯基或任选地被取代的(C1-C4)-烷基， 或c)将式(VI)的2-碘苯磺酰基异氰酸酯与式(V)的氨基杂环反应 或d)在碱的存在下，将式(II)的2-碘苯磺酰胺与式(VII)的异氰酸酯反应， 或e)首先在碱催化的条件下，将式(V)的氨基杂环与碳酸酯(例如碳酸二苯酯)反 应，然后将所形成的中间体与式(II)的2-碘苯磺酰胺进行一锅法反应(见变化方案a)) (参见 JP1989221366)；或f)将式(VIII)的2-碘苯磺酰基卤化物与一种氰酸盐(例如金属氰酸盐，特别是 碱金属氰酸盐，例如氰酸钠)反应，生成式(VI)的异氰酸酯或其溶剂化(稳定化)的衍生 物，然后再与式(V)的氨基杂环反应，
其中Hal为卤原子，优选氯(Villa)或氟(VIIIb)或溴(VlIIc)； 或
g)将式(II)的2-碘苯磺酰胺与式(IIIa)的杂环双氨基甲酸酯反应， 其中R*为被取代的或未被取代的(C1-C2tl)-烃基，例如芳基或烷基，优选地为任选 地被取代的苯基或任选地被取代的(C1-C4)-烷基(见WO 96/22284)，h)首先将式(II)的2-碘苯磺酰胺在碱催化的条件下与碳酸酯(例如氨基甲酸二 苯酯)反应，然后再将所形成的中间体与式(V)的氨基杂环进行一锅法反应(见变化方案 b))。优选地，根据变化方案a)进行的式(II)和(III)化合物的反应在碱催化的条件 下于一种惰性有机溶剂——例如二氯甲烷、乙腈、二噁烷或THF——在0°C至溶剂的沸点之 间，优选室温的温度下进行。该反应中所使用的碱例如为有机胺碱，例如1，8_ 二氮杂二 环[5.4.0] i^一 -7-烯(DBU)；碱金属叔丁醇盐，例如叔丁醇钠；或碱金属氢氧化物，例如 NaOH(特别是当R*=(被取代的)苯基时(参见EP-A-44 807))；或三烷基铝，例如三甲基 铝或三乙基铝，特别是当R*=烷基时使用三乙基铝(参见EP-A-166 516)。此处，所使用的 所述碱的用量范围基于式(II)化合物计为例如1至3摩尔当量。2-碘苯磺酰基异氰酸酯是一种新化合物，其与其制备方法及其用于制备式(I)化 合物的用途同样也构成本发明的主题的一部分。
2-碘苯磺酰胺(II)可如例如下述方案1至7所示获得。 方案1
NH-叔丁基 以市售的2-硝基苯胺(IX)作为起始原料，通过例如在盐酸的存在下，用一种碱金 属亚硝酸盐(例如亚硝酸钠)在-10°C至10°c的温度下使氨基发生重氮化作用，然后再在 一种稀释剂(例如二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷或乙酸)的存在下且在一种催化剂(例如氯化亚铜(I)和/或氯化铜(II))的存在下，使所得重氮基团与二氧化硫在-10°C至50°C的温度 发生交换作用，可以获得2-硝基苯磺酰氯(IXa)(参见MeerweimChem. Ber. 1957，90，841) (方案1)。除了二氧化硫之外，也可以使用Na2S2O5(焦亚硫酸钠)作为SO2源。将(IXa)用叔丁胺处理，可以获得N-叔丁基-2-硝基苯磺酰胺(X)。所述磺酰 胺的形成在例如惰性溶剂(例如二氯甲烷、四氢呋喃(THF)、二噁烷、甲苯或二甲基甲酰胺 (DMF))中在-70°C至所用溶剂的沸点之间、优选25°C的温度下进行。此处，胺的用量基于所 用磺酰氯计优选为1. 5-2. 5当量。方案2 将⑴还原为N-叔丁基-2-氨基苯磺酰胺(XI)的反应与已知的方法类似地 进 ( #JAL Houben-ffeyl, "Methoden der Organischen Chemie" [Methods of Organic Chemistry], 4th edition volume XI/1 pp.360 ff·,Thieme Verlag Stuttgart,1957)(方 案2)。方案3 苯胺(XI)可以在重氮化反应的常规条件下进行重氮化，然后转化为N-叔丁 基-2-碘苯磺酰胺(XII)。所述重氮化在例如酸H+X_ (其中X_优选地为Cl_、l_或HS04_)的 存在下于水溶液中使用一种亚硝酸盐进行，如果合适可使用在反应条件下呈惰性的有机溶 剂。例如，所述重氮化可使用一种碱金属亚硝酸盐——例如NaNO2 (亚硝酸钠)——以每摩 尔苯胺(XI)使用1. 0-1. 2mol、优选1. 01-1. 05mol的亚硝酸盐的量进行。合适的酸为矿物 酸或强有机酸；优选盐酸或硫酸。所述溶剂为水或水与在反应条件下呈惰性的有机溶剂的 混合物。反应温度通常为_5V至50°C，优选10°C至20°C。所得重氮盐向碘化物(XII)的转化通常在不进行分离的情况下而在与重氮化过 程相同的水性溶剂或水性/有机溶剂或溶剂混合物中进行。在该反应过程中，通过重氮盐 的阴离子(如果在χ- = I的酸中)，或(如果χ-不为Γ)通过与添加的碘化物一例如碱 金属碘化物、优选碘化钠或碘化钾一反应，将重氮基团交换为碘原子。此处，碘化物的用 量为例如每摩尔苯胺(XI)初始使用1. 1至1. 5mol碘化物。此处，反应温度通常为10°C至 40°C，优选为 15°C至 30°C (参见例如 DE 19625831 和 Bioorg. Med. Chem. 2004，12，2079)(方 案3)。 将(XII)中的叔丁基保护基团除去以生成2-碘苯磺酰胺(II)的过程通过使用一 种强酸处理而进行(见WO 89/10921)。合适的强酸例如为矿物酸，例如H2SO4或HCl ；或强 有机酸，例如三氟乙酸。反应进行的温度为例如-20°C至相应反应混合物的回流温度，优选 为0°C至40°C。所述反应可以自身进行或在惰性溶剂中进行，所述惰性溶剂例如二氯甲烷 或三氯甲烷(方案4)。方案5 N-叔丁基-2-碘苯磺酰胺(XII)还可通过将N-叔丁基苯磺酰胺(XIV)用一种 金属有机化合物(例如烷基锂或芳基锂，优选正丁基锂或仲丁基锂)在己烷中于_70°C 至20°C的温度，如果合适在一种(另外的)惰性稀释剂(例如四氢呋喃)的存在下，并在 一种惰性气体(例如氩气或氮气)气氛下金属化——即使得(XIV)中位于SO2NH-叔丁基 邻位的氢原子交换为金属原子——然后再与碘在相同的反应介质中于-100°C至40°C、优 选-70°C至20°C的温度反应、从而使金属原子被碘替代而得到(方案5)，其中N-叔丁基苯 磺酰胺(XIV)可通过使市售的苯磺酰氯(XIII)与叔丁胺反应而得到(见方案1)(另见 V.Snieckus et al.、J. Org. Chem. 2001，66，3662 和 Synlett 2000，(9)，1294)。方案6 2-碘苯磺酰胺(II)还可以通过使2-碘苯磺酰氯(Villa)与氨反应而得到(方案 6)，所述2-碘苯磺酰氯(Villa)通过使2-碘苯胺(XV)上的氨基重氮化、随后再将所得的 重氮基交换为氯磺酰基而制备(如方案1中更详细所述)。为此，将氨气通入惰性溶剂中直 至不再吸收氨，所述惰性溶剂优选为二氯甲烷或四氢呋喃。或者，也可通过使2-碘苯磺酰氯(Villa)与叔丁胺反应而将其转化为N-叔丁基-2-碘苯磺酰胺(XII)(与方案1至5类似)。然后使用酸除去叔丁基保护基团(与方案 4类似)，得到2-碘苯磺酰胺(II)。通式(IV)的磺酰基氨基甲酸酯可通过本身已知的反应(参见EP-A-120 814)类 似地制备。也可例如使用苯酚在惰性溶剂(优选乙醚或二氯甲烷)中将式(VI)的2-碘苯 磺酰基异氰酸酯平稳地反应转化为式(IV)的氨基甲酸酯。式(V)的氨基杂环是用于合成 的已知化合物，其中一些可商购获得。式(IV)的磺酰基甲酸酯与式(V)的氨基杂环的反应通过已知方法进行(参见例 如 WO 2003091228)(方案 7)。方案7 式(VI)的2-碘苯磺酰基异氰酸酯是一种新化合物，因此也构成本发明的部分主 题。该化合物可以由2-碘苯磺酰胺(II)通过本身已知的方法制备(参见DE 3208189、EP 23422、EP 64322、EP 44807、EP 216504)。式(VI)的磺酰基异氰酸酯可在以下情形下获 得如果合适在异氰酸烷基酯(例如异氰酸丁酯)的存在下，如果合适在反应助剂(例如叔 胺，优选二氮杂二环[2.2.2]辛烷)，且在稀释剂(例如甲苯、二甲苯或氯苯)的存在下，使 2-碘苯磺酰胺(II)与光气、双光气或三光气于80°C至150°C的温度反应，如果合适，在反应 结束后减压蒸馏挥发性组分(方案8)。方案8
/ 式(VI)的2-碘苯磺酰基异氰酸酯与式(V)的氨基三嗪的反应根据例如已知方法 进行(参见WO 2003091228)(方案9)。 通式(VII)的异氰酸酯由例如式(V)的氨基杂环通过使用草酰氯或光气处理而制 备(与 Angew. Chem. 1971，83，p. 407 ;EP 388873 类似)。式(VII)的异氰酸酯与 2-碘苯磺 酰胺(II)的反应与例如变化方案c)类似地进行(方案10)。方案10 2-碘苯磺酰氯(VIIIb)可通过由下述文献中已知的各种方法制备1)使用碱金属 亚硝酸盐(例如亚硝酸钠)对2-碘苯磺酰胺(II)进行重氮化，然后再与氟化氢反应(J.Am. Chem. Soc. 1951，73，1857) ；2)使 2-碘苯磺酰氯(Villa)与氟化钾反应(J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1，1998，5，875) ；3)使 2-碘苯磺酸(XVII)与氟磺酸反应(US 2686202)。2-碘苯磺酰溴(VlIIc)可以通过例如使2_碘苯磺酰氯(Villa)与溴化氢在乙酸 中反应而合成(Dokl. Akad. Nauk SSR 1955，103，627)。在变化方案f)的一个实施方案中，将磺酰卤(VIII)与氰化物反应所得的反应混 合物直接与式(V)的氨基三嗪偶联，以合成式(I)化合物的前体(中性化合物)(参见WO 2003 091228 和 US 5550238)。本发明的盐、特别是式(I)的盐可由中性形式的磺酰脲或磺酰脲金属盐、特别是 碱金属盐(参见例如，EP-A-30138、EP-A-7687)，或由磺酰胺盐以例如如下方式制备1.将中性磺酰脲(XX)使用合适的式M+B_的碱脱质子化(方案11)，其中B_为例如 氢、羟基或烷氧基阴离子，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基或叔丁氧基。方案11 为此，将式(I)的磺酰脲溶于或悬浮于惰性溶剂或溶剂混合物中，并与一当量的 M+B—在-20°C至100°C、优选-10°C至50°C的温度下反应。2.使式(Ia)的磺酰脲的金属盐(其中Met+为金属阳离子，优选碱金属离子，例如 Na+或K+)与合适的式Ml—的试剂反应(方案12)，其中M+为铵离子，X—可为阴离子，例如卤 素阴离子(如F—、Cl—或Br—)或磷酸根、硫酸根或羧酸根阴离子，其中所述定义包括例如表 面活性化学中常用的无机盐和有机盐(例如有机磷酸根阴离子、膦酸根阴离子、硫酸根阴 离子、磺酸根阴离子、羧酸根阴离子)。方案12
为此，将本发明的金属盐、例如磺酰脲的碱金属盐(例如Met+ = Na\K+)溶于惰性 溶剂或溶剂混合物中，并与一当量的试剂Ml—反应。在反应结束后，以副产物形式获得的 盐、例如碱金属盐(如NaCl)可通过过滤除去。3.以中性磺酰脲(XX)作为起始物，使用以下合适的试剂进行原位脱质子化和阳 离子交换(方案13) :a)式Ml—的试剂，其中M+为铵离子，X—可为阴离子，例如卤素阴离子 (如F_、C1_或Br_)或磷酸根、硫酸根或羧酸根阴离子，所述定义包括例如表面活性化学中常 用的无机盐和有机盐(例如有机磷酸根阴离子、膦酸根阴离子、硫酸根阴离子、磺酸根阴离 子、羧酸根阴离子)；和b)式Met+B_的试剂，其中Met+为金属阳离子，特别是碱金属阳离子， 例如Na+或K+，B—为合适的碱，例如羟基或烷氧基阴离子，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异 丙氧基或正丁氧基或烷氧基化——例如乙氧基化或丙氧基化——的(C8-C4tl)醇的阴离子。方案13 为此，将中性磺酰脲(XX)溶于惰性溶剂或溶剂混合物中，并与各一当量的Μ+Γ和 MetB试剂反应。反应结束后，以副产物形式获得的金属盐、特别是碱金属盐(例如NaCl)可 通过过滤除去。4.使中性磺酰脲(XX)与合适的两性离子反应，例如(方案14)方案14 其中R为(C1-C2tl)-碳基团，例如(C1-Cltl)-烷基；R’和R”可以相同或不同，且为氢 或(C1-C30)-烃基，例如(C1-C10)-烷基；m为 至100的整数。为此，如例如方案14中所示，使中性磺酰脲(XX)与两性离子以等摩尔比在惰性 溶剂——例如甲醇、四氢呋喃或二氯甲烷——中或在溶剂混合物中于-20°C至100°C、优 选-10°C至80°C的温度反应。5.使式(IIa)的磺酰胺盐与异氰酸酯(VII)反应(方案15)。方案15 所述反应通过使异氰酸酯(VII)与式(IIa)的磺酰胺盐以等摩尔量在惰性溶剂或 溶剂混合物——例如四氢呋喃——中于_20°C至100°C、优选-10°C至70°C的温度反应而进 行。此处，式(IIa)的磺酰胺盐可以直接使用，或者通过例如使相应的式(II)的磺酰胺与 合适的碱Μ+χ-——其中M+为铵离子且τ为例如羟基或烷氧基阴离子——反应而原位形成。6.使式(IIa)的磺酰胺盐与通式(III)的氨基甲酸酯反应(方案16)方案16
所述反应通过使式(III)的氨基甲酸酯与等摩尔量的式(IIa)的磺酰胺盐在惰性 溶剂(或溶剂混合物)——例如四氢呋喃——中于_20°C至100°C、优选-10°C至70°C的温度反应而进行。此处，式(IIa)的磺酰胺盐可以直接使用，或者通过例如使相应的磺酰胺与 合适的碱Μ+χ-—其中M+为铵离子且τ为例如羟基或烷氧基阴离子——反应而原位形成。7.使中性磺酰脲(XX)与伯胺、仲胺或叔胺NRR’ R”反应(方案17)，其中R、R’和 R”为选自如下基团的相同或不同的基团(a) H;(b)铵离子，其中任选地一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同的选自 如下基团的基团取代=(C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烧基、(C1-C4)-烷氧 基-(C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)巯基烷基、苯基或苯甲 基，其中上述基团任选地被一个或多个相同或不同的选自如下基团的基团取代卤素，例 如F、Cl、Br或I，硝基、氰基、叠氮基、(C1-C6)-烧基、(C「C6)_卤代烷基、(C3-C6)-环烷基、 (C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和苯基，其中在每种情况下氮原子上的两个取代基一 起任选地形成一个未被取代的或被取代的环；或(c)饱和的或不饱和的/芳香族的氮杂环离子性化合物，所述化合物在环体系中 具有1-10个碳原子，并且任选地为单环的或稠环的和/或被(C1-C4)-烷基单取代或多取 代。方案17 所述反应在_20°C至100°C、优选地为-10°C至50°C的温度下于惰性溶剂(例如四 氢呋喃、二氯甲烷或甲醇)中或溶剂混合物中进行。在上述各变化方案中，“惰性溶剂”各自意指在所述的反应条件下呈惰性、但并不 一定在所有反应条件下均呈惰性的溶剂。本发明的盐特别是式(I)的盐的集合可以通过上述反应合成，也可以以平行 方式制备，这可以手动实现或以半自动或全自动的方式实现。在这种情况下，可以例如 自动地实施反应过程、处理过程或产物或中间体的纯化。总而言之，这应理解为如例如 S. H. Deffitt, "Annual Reportsin Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity AutomatedSynthesis”，第 1 卷，Verlag Escom 1997，第 69-77 页中所述的过程。为了进行基于微波的合成，可以使用微波设备，例如由CEM GmbHMikrowellen-Analysentechnik, Carl-Friedrich-Gau β -Str. 9, 47475Kamp-Lintfort, Germany 公司生产的 “Discover” 型设备。可使用多种市售仪器以用于反应的平行过程和后处理，所述设备由以下公司 提供例如 Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, England ；H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28,857640berschlei β heim, Germany ；或 Radleys, Shirehi 11, Saffron ffalden,Essex, CB 11 3AZ,England0 为了对通式(I)的化合物或制备 过程中所获得的中间体进行平行纯化，可以使用特别是色谱设备，由例如ISCO，Inc.，4700Superior Street, Lincoln, NE 68504，USA 提供。上述设备可以运行一些模块进程，其中各个单独的方法步骤自动进行，但是在各 步骤之间必须进行手动操作。这可通过使用其中所述自动化模块由例如自控设备操控的半 集成或全集成自动化系统而避免。这类自动化系统可由例如Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748，USA 获得。除了本文所述的方法之外，本发明的盐特别是通式(I)的化合物也可以全部或部 分地通过固相载体法合成。为此目的，将所述合成过程或一种适用于所述方法的合成过程 的各个单独的中间体或全部中间体结合至合成树脂上。固相载体合成法在专业文献中有全 面的描述，例如 BarryA. Bunin，"The Combinatorial Index，，，Academic Press，1998。使用固相载体合成法可以进行多种文献中已知的方案，这些方案本身可以手动或 自动地实施。例如可以半自动地进行“茶袋法(teabagmethod) "(Houghten,US 4，631，211 ； Houghten et al.，Proc. Natl. Acad. Sci，1985，82，5131-5135)，其中使用来自 IRORI, 11149 North TorreyPines Road, La Jolla，CA 92037，USA的产品。固相载体平行合成法可通过使 用来自例如 Argonaut Technologies, Inc. ,887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA 或 MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4，58454 ffitten, Germany 的设备而顺利实现 自动化。 根据本文所述的方法制备可以获得物质集合——称为库(1 ibrary)——的形式的 本发明的盐，特别是式(I)化合物。本发明还提供了包括至少两个本发明的化合物、特别是 式⑴化合物的库。本发明的盐、特别是式(I)的化合物对宽范围的经济上重要的单子叶和双子叶有 害植物具有优异的除草活性。所述活性化合物还能有效地作用于从根茎、根状茎和其他多 年生器官中发芽的难以防治的多年生杂草。在本发明的上下文中，所述物质通过播种前方 法、发芽前方法还是发芽后方法施用均不重要。如果在发芽前将本发明的盐、特别是式(I)的化合物施用至土壤，则可以完全阻 止杂草秧苗的发芽，或者使得杂草生长直至达到子叶期，但之后它们就停止生长，并最终在 三至四周后完全死亡。如果在发芽后将所述活性化合物施用至植物的绿色部分，则植物会在处理后的极 短时间内彻底停止生长，所述杂草植物会停留在施用时间点的发育期或者在一段时间后完 全死亡，从而以这种方式在非常早的时期及时地并持续地消除对作物植物有害的杂草的竞争。虽然本发明的盐、特别是式(I)的化合物对单子叶和双子叶杂草具有优异的除草 活性，但是具有重要经济意义的作物植物却完全不会受到损伤，或者其受损伤程度可以忽 略，所述作物植物例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、甘蔗、亚麻以及其他种植作物。因 此，本发明的化合物极适用于选择性地防治农用作物中的不想要的植物。此外，本发明的盐、特别是式(I)的化合物在其环境行为方面也具有极其有利的 性质，特别是它们的旋转行为(rotational behavior)，即对于本发明的式(I)化合物敏感 的作物，例如甜菜、向日葵，或十字花科植物，如油籽油菜、芥菜和野油菜。此外，本发明的盐、特别是式(I)的化合物对作物植物具有显著的生长调节作用。 它们会以调节的方式参与植物的代谢，因此能够通过例如引起萎缩或生长停滞被用于对植物的部分进行目标控制以便于收获。此外，它们还适用于一般性地调节和抑制不良的植物 生长，而不会在此过程中损害植物。植物生长的抑制对于许多单子叶和双子叶作物而言至 关重要，因为由此能够减少或完全避免倒伏。由于本发明的活性化合物具有除草活性和植物生长调节活性，它们也可用于防治 已知的或待开发的转基因作物中的有害植物。转基因植物通常具有一些特别有利的性质， 例如对某些农药的抗性，特别是对于某些除草剂的抗性，对于某些植物疾病或植物疾病的 致病生物的抗性，所述致病生物例如某些昆虫或微生物，例如真菌、细菌或病毒。其他特别 的性质包括例如产量、质量、储存稳定性、组成，或收获产物的特殊成分。因此，已知的转基 因植物具有提高的淀粉含量或改进的淀粉质量，或者在收获的产物中具有不同的脂肪酸组 成。类似地，由于本发明的活性化合物具有除草活性和植物生长调节活性，它们可用于防治 已知的或待开发的经突变筛选获得的作物中的有害植物。优选地，将本发明的盐、特别是式(I)化合物用于具有重要经济价值的转基因作 物或对有用植物或者观赏植物进行突变筛选获得的作物，例如谷物，例如小麦、大麦、黑麦、 燕麦、黍、稻、木薯和玉米，或者作为作物的油籽油菜、马铃薯、西红柿、豌豆以及其他蔬菜品 种。优选地，可将本发明的盐、特别是式(I)的化合物用作有用植物作物的除草剂，所 述植物作物对除草剂的植物毒性效果具有抗性或已通过基因工程产生抗性，或为通过突变 筛选获得的植物作物。类似地，可将本发明的盐、特别是式(I)的化合物优选用作有用植物 作物的除草剂，所述植物作物是一种已通过基因工程产生抗性的植物与通过突变筛选获得 的植物的杂交种，如例如WO 2007/024782中所述。制备与已知的植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如常规育种方 法和突变体产生法。或者，具有改进特性的新植物可借助基因工程方法产生(参见例如， EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，已描述以下一些情况-为使植物中合成的淀粉改性而进行的作物植物中的基因工程变化(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)；-对某些草铵磷类除草剂(参见例如、EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦类除 草剂(W0 92/00377)或磺酰脲类除草剂(EP-A-0257993、US-A_5013659)具有抗性的转基因 作物植物；-能产生苏云金杆菌毒素(Bt毒素)从而对某些植物害虫具有抗性的转基因作物 植物，例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259)；-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(W091/13972)。许多能够制备具有改进性质的新转基因植物的分子生物技术大体上是已知的，参 见例如 Sambrook et al. , 1989, Molecular Cloning, ALaboratory Manual, 2nd ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY ；或 Winnacker "Gene und Klone，，[Genes andClones], VCH ffeinheim,2nd edition 1996 ；或 Christou, "Trends inPlant Science” 1 (1996)423-431)。为了进行这类基因工程操作，可以将核酸分子导入能够通过DNA序列重组而产生 诱变或序列变化的质粒。通过使用上述标准方法，可例如交换碱基、移除部分序列或加入天然的或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接，可以在片段上连接接合单元或连接单元。具有降低的活性的基因产物的植物细胞可以通过下列方法制备例如，表达至少 一种合适的反义RNA和正义RNA来实现共抑制效应，或者表达至少一种能够特异性切割上 述基因产物的转录物的具有合适结构的核酶。为此目的，可以使用含有基因产物的完整编码序列——包括所有可能存在的侧翼 序列——的DNA分子，也可以使用仅含有部分编码序列的DNA分子，但是所述部分编码序列 必须足够长，以便在细胞中产生反义效果。也可以使用与所述基因产物的编码序列具有高 度同源性但并不完全相同的DNA序列。当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白可位于 植物细胞的任何所需的区室中。然而，为了将其定位于某一区室，可以例如将编码区与能够 保证定位于某一区室的DNA序列相连接。这种序列是本领域中技术人员已知的(参见例 如 Braun et al. ,EMBO J. 11 (1992), 3219-3227 ；Wolter et al. ,Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85(1988),846-850 ；Sonnewald et al.，Plant J.丄(1991)，95-106)。可以使用已知的技术使转基因植物细胞再生为完整的植物。原则上，所述转基因 植物可为任何所需的植物品种，即既可为单子叶植物，也可为双子叶植物。以上述方式，可以通过对同源(即天然)基因或基因序列的过表达或抑制，或者通 过表达异源(即外源)基因或基因序列，从而获得具有改进性质的转基因植物。优选地，可将本发明的盐、特别是式(I)的化合物用于转基因作物或通过突变筛 选获得的作物或其杂交种/杂种，它们对选自磺酰脲类、草铵磷类或草甘膦_异丙基铵以及 类似的活性化合物的除草剂具有抗性。当将本发明的活性化合物用于转基因作物或通过突变筛选获得的作物或其杂交 种时，除了可在其他作物中观察到的抵抗有害植物的效果之外，对于施用于各种转基因作 物或通过突变筛选获得的作物或其杂种而言，还经常能够表现出特异性的效果，例如对可 防治杂草范围的改进和特异性拓宽、改进的可用于施用的施用率、与转基因作物所抵抗的 除草剂的更良好的相容性，以及对转基因作物植物的生长和产量的影响。因此，本发明还提供了本发明的盐、特别是式⑴的化合物作为除草剂用于防治 转基因作物或通过突变筛选获得的作物或其杂交种中的有害植物的用途。本发明的化合物可以以多种常规剂型施用，所述常规剂型的形式有例如可湿性粉 剂、悬乳浓缩剂、可喷洒性溶液剂、粉剂或颗粒剂，因此，本发明还提供含有式(I)化合物的 除草和植物生长调节组合物。根据主要的生物学和/或物理化学参数，可通过多种方式将本发明的盐、特别是 式⑴的化合物配制为制剂。合适的制剂的实例为可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)^K 溶性浓缩剂、悬乳浓缩剂(EC)、乳剂(EW)例如水包油乳剂和油包水乳剂、可喷洒性溶液剂、 胶悬剂(SC)、油基分散剂或水基分散剂、油混溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、粉剂(DP)、拌 种组合物、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微颗粒形式的颗粒剂(GR)、喷洒颗粒剂、包衣颗 粒剂和吸附颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。各种制剂类型大体都是已知的，并在下列文献中有所描述，例如 Winnacker-Kiichler, "Chemische Technologie，，[Chemical Technology], Volume 7， C. Hauser Verlag Munich，4th edition 1986 ；Wade vanValkenburg, “Pesticide Formulations”，Marcel Dekker, N. Y.，1973 ；K. Martens, "Spray Drying，，Handbook，3rded. 1979, G. Goodwin Ltd. London。必需的制剂辅剂，例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂也是已 知的，并在下列文献中有所描述，例如Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，，，2nd ed. , Darland Books，Caldwell N. J. , H. v. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry，，；2nd ed. , J. Wiley&Sons, N. Y. ；C. Marsden, "Solvents Guide，，；2nded.，Interscience，N. Y. 1963 ；McCutcheon’ s “Detergents and EmulsifiersAnnual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N. J. ；Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents，，，Chem. Publ. Co. Inc.，N. Y. 1964 ；
Schonfeldt , 66GrenzfIachenaktive Athylenoxidadduktew，Wiss. Verlagsgesell.，Stuttgartl976 ； Winnacker-Kiichler, "Chemische Technologie，，[ChemicalTechnology]，Volume 7， C. Hauser Verlag Munich,4th edition 1986。基于上述制剂，可以生产与其它杀虫活性物质——例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂 和杀菌剂——以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的即混或桶混形式的结合物。可湿性粉剂为可均勻分散于水中的制剂，其除了含有活性化合物之外，还含有稀 释剂或惰性物质，以及离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例 如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、 烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2’ - 二萘基甲_6，6’ - 二磺酸钠、二丁基萘磺酸 钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，在例如常规设备例如锤磨机、风磨机和空 气气流粉碎机中精细研磨具有除草活性的化合物，同时或随后与制剂助剂相混合。悬乳浓缩剂通过下述过程制备将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、 二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳香化合物或烃类)或有机溶剂混合物中，并加入 一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可用的乳化剂的实例为烷基芳 基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子型乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯类、烷基芳 基聚乙二醇醚类、脂肪醇聚乙二醇醚类、环氧丙烷-环氧乙烷缩合物、烷基聚醚类、山梨糖 醇酐酯类、例如山梨糖醇酐脂肪酸酯类或聚氧乙烯山梨糖醇酐酯类例如聚氧乙烯山梨糖醇 酐脂肪酸酯类。粉剂可通过将活性化合物与细分散的固体物质一起研磨而制备，所述固体物质例 如滑石、天然粘土例如高岭土、膨润土和叶蜡石或硅藻土。胶悬剂可为水基或油基。它们可以通过例如使用市售的常规球磨湿法研磨而制 备，在制备过程中可以加入或不加入上文在例如其他剂型中所述的表面活性剂。乳剂例如水包油乳剂(EW)，可以借助例如搅拌器、胶体磨和/或静态混合器使用 水性有机溶剂以及——如果需要——上文关于例如其他剂型中所述的表面活性剂。颗粒剂可以通过将所述活性化合物喷洒在吸收性的颗粒状惰性物质上、或通过使 用粘合剂将活性化合物浓缩物涂覆在载体表面而制备，所述载体例如砂、高岭土或颗粒状 惰性材料，所述粘合剂例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油。也可将合适的活性化合物以制 备肥料颗粒的常规方式制备成颗粒，如果需要，可以与肥料相混合。水分散性颗粒剂通常可以通过常规方法制备，所述常规方法例如喷雾干燥法、流 化床制粒法、盘式制粒法、使用高速混合器的混合法以及不使用固体惰性物质的挤出法。
关于盘式制粒法、流化床制粒法、挤出法和喷雾法颗粒制备，参见例如 "Spray-Drying Handbook，，3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd. , London ；J. Ε. Browning, "Agglomeration，，，Chemical and Engineeringl967, pages 147 ff ；"Perry' s Chemical Engineer' s Handbook", 5th ed. , McGraw-Hill, New York 1973，pp. 8—57 中的力夕去。关于作物保护产品制剂的其他细节，参见例如G. C. Klingman, "Weed Control as a Science，，，John Wiley and Sons. , Inc. , New York, 1961, pages 81-96 ；禾口 J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed ControlHandbook ",5th ed. , Blackwell Scientific Publications, Oxford,1968, pages 101-103。所述农业化学制剂通常含有0. 1至99重量％、优选地为0. 1至95重量％、特别优 选地为0. 5至90重量％的本发明的盐、特别是式(I)的化合物。在可湿性粉剂中，活性化合物的浓度例如为约10至90重量％，100重量％中的其 余物质由常规制剂成分组成。在悬乳浓缩剂中，活性化合物的浓度可为约1至90重量％， 优选地为5至80重量％。粉剂形式的制剂中含有1至30重量％的活性化合物，最通常优 选地含有5至20重量％的活性化合物；可喷洒性溶液剂中含有约0. 05至80重量％、优选 地为2至50重量％的活性化合物。对于水分散性颗粒剂而言，活性化合物的含量部分地取 决于所述活性化合物为液体形式还是固体形式，以及所使用的粒化助剂和填充剂等。在水 分散性颗粒剂中，活性化合物的含量例如为1至95重量％，优选地为10至80重量％。此外，所述活性化合物的制剂中可含有各自常规的增粘剂、湿润剂、分散剂、乳化 剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂、溶剂、填充剂、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂和PH值及粘 度调节剂。如果所使用的补充剂为水，那么也可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液 体溶剂主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯、烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂肪 烃类，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃类，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物 油和植物油；醇类，例如丁醇或乙二醇，及其醚类和酯类；酮类，例如丙酮、甲乙酮、甲基异 丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺或二甲亚砜以及水。合适的固体载体为例如，铵盐类和粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白 垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土 ；以及粉碎的合成矿物，例如细分散的二氧化硅、氧化 铝和硅酸盐；用于颗粒剂的合适固体载体为例如，粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、 大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉的颗粒以及有机材料的颗粒，例 如锯末、椰子壳、玉米穗轴和烟草茎；合适的乳化剂和/或发泡剂为例如非离子型和阴离 子型乳化剂、例如聚氧乙烯脂肪酸酯类、聚氧乙烯脂肪醇醚类、例如烷基芳基聚乙二醇醚 类、烷基磺酸酯类、烷基硫酸酯类、芳基磺酸酯类以及蛋白质水解产物；合适的分散剂例如 为木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。在所述制剂中可以使用增粘剂，例如羧甲基纤维素和粉末状、颗粒状或胶乳状的 天然的和合成的聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂类，例 如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂类。可以使用表面活性剂(优选地为选自脂肪醇聚乙二醇醚类的湿润剂)来改进本 发明的除草剂结合物的除草活性。所述脂肪醇聚乙二醇醚优选地在其脂肪醇基团中含有 10-18个碳原子，在其聚乙二醇醚部分中含有2-20个环氧乙烷单元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可以以非离子形式或离子形式存在，例如可以以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式存在， 所述硫酸盐可以以例如碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐的形式、或可以以碱土金属盐 例如镁盐的形式使用，例如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol LRO，Clariant GmbH)；参见例如 EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151 或 US-A-4, 400，196 以 及 Proc. EffRSSymp. “Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity “, 227-232(1988)。非离子型脂肪醇聚乙二醇醚为例如含有例如2_20个、优选3_15个环氧乙 烷单元的(Cltl-C18)-、优选(Cltl-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚类(例如异十三烷基醇聚乙二醇醚 类)，例如Genapol X 系列产品，例如Genapol X-030、Genapol X-060,Genapol X-080 或Genapol X-150 (均产自 Clariant GmbH 公司)。本发明还包括组分A和组分B与上述选自脂肪醇聚乙二醇醚的湿润剂的结合物， 所述脂肪醇聚乙二醇醚优选地在其脂肪醇基团中含有10-18个碳原子，在其聚乙二醇醚 部分中含有2-20个环氧乙烷单元，所述脂肪醇聚乙二醇醚类可以以非离子或离子形式存 在(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式存在)。优选C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸 钠(Genapol LRO, Clariant GmbH)和具有3_15个环氧乙烷单元的异十三烷基醇聚乙 二醇醚，例如Genapol X 系列，例如Genapol X-030、Genapol X-060、Genapol x-080和Genapol X-150 (均产自ClariantGmbH公司)。此外，还已知脂肪醇聚乙二醇 醚、例如非离子型或离子型脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适用 作多种其他除草剂——特别是咪唑啉酮类除草剂——的渗透剂和活性增强剂(参见例如 EP-A-0502014)。此外，还已知脂肪醇聚乙二醇醚、例如非离子型或离子型脂肪醇聚乙二醇醚类 (例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适用作多种其他除草剂——特别是咪唑啉酮类除草 剂——的渗透剂和活性增强剂(参见例如EP-A-0502014)。还可以使用植物油来增强本发明的除草剂结合物的除草活性。术语“植物油”应 被理解为油质植物物种的油，例如大豆油、油菜籽油、玉米油、葵花籽油、棉籽油、亚麻籽油、 椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油，特别是油菜籽油，以及这些油的酯交换产物，例如烷基酯， 例如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。所述植物油优选地为Cltl-C22-脂肪酸、优选C12-C2tl-脂肪酸的酯类。所述Cltl-C22-脂 肪酸酯为例如不饱和的或饱和的Cltl-C22-脂肪酸的酯，所述Cltl-C22-脂肪酸酯特别是具有偶 数个碳原子的脂肪酸的酯，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，特别是C18-脂肪酸，例如硬脂酸、油 酸、亚油酸或亚麻酸。Cltl-C22-脂肪酸的酯的实例为使甘油或乙二醇与例如油质植物物种的油中含有的 Cltl-C22-脂肪酸反应而获得的酯，或者为可通过例如上述Cltl-C22-脂肪酸甘油酯或Cltl-C22-脂 肪酸乙二醇酯与C1-C2tl-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)进行酯交换反应而获得的 C1-C2tl-烷基-Cltl-C22-脂肪酸酯。所述酯交换反应可以通过已知方法进行，所述方法在例如 Rompp Chemie Lexikon, 9th edition, Volume 2，page 1343，ThiemeVerlag Stuttgart 中有所描述。优选的C1-C2tl-烷基-Cltl-C22-脂肪酸酯为甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、2-乙基己基酯和十二烷基酯。优选的Cltl-C22-脂肪酸甘油酯和Cltl-C22-脂肪酸乙二醇酯为单一的 或混合的Cltl-C22-脂肪酸甘油酯和乙二醇酯，所述Cltl-C22-脂肪酸特别是具有偶数个碳原子 的脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，特别是C18-脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻 酸。在本发明的除草组合物中，所述植物油可以以例如市售含油制剂添加剂的形 式存在，所述含油制剂添加剂特别是基于油菜籽油的那些，例如Hasten (Victorian Chemical Company, Australia，下文称为 Hasten ；主要成分油菜籽油乙酯)、Aetirob B(Novance，France，下文称为 ActirobB ；主要成分油菜籽油甲酯)、Rako_Binol (Bayer AG, Germany，下文称为 Rako-Binol ；主要成分油菜籽油)、Renol (Stefes，Germany，下 文称为Renol，植物油成分油菜籽油甲酯)或Stefes Mero (Stefes，Germany，下文称为 Mero ；主要成分油菜籽油甲酯)。在另一个实施方案中，本发明包括与上述植物油、例如油菜籽油的结合物，所述 结合物优选为市售含油制剂添加剂的形式，所述含油制剂添加剂特别是基于油菜籽油的 那些，例如Hasten (Victorian ChemicalCompany, Australia,下文称为 Hasten ；主要 成分油菜籽油乙酯)、AetilOb B(N0Vance，France，下文称为ActirobB ；主要成分油 菜籽油甲酯)、Rako- Binol (Bayer AG, Germany,下文称为Rako-Binol ；主要成分油 菜籽油)、Renol (Stefes, Germany，下文称为Renol，植物油成分油菜籽油甲酯)或 Stefes Mero (Stefes, Germany，下文称为Mero ；主要成分油菜籽油甲酯)。也可以使用着色剂，例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝；以及有机染 料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量营养物，例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和 锌的盐。本发明的盐、特别是式(I)的化合物可以以其本身的形式或以其与其他农药活性 化合物结合的制品形式(制剂)作为例如成品制剂或桶混物使用，所述其他农药活性化合 物例如杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀菌剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂。对于混合制剂或桶混制剂形式的本发明的盐、特别是式(I)化合物而言，适用作 结合物的配伍成分的有例如已知的优选基于抑制以下酶而具有除草活性的化合物乙酰乳 酸合成酶、乙酰辅酶A羧化酶、PS I、PSII、HPPDO、八氢番茄红素去饱和酶、原卟啉原氧化酶、 谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成酶、5-烯醇式丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶。上述化合物 以及其他可使用的化合物一一其在一些情况下具有未知的或不同的作用机理——描述于 例如以下文献和其中引用的文献中:WeedResearch 26,441-445(1986)或“The Pesticide Manual”，12th edition2000，或 13th edition 2003 或 14h edition 2006/2007 ；或相应 的“e-Pesticide Manual”，version 4(2006)中，上述文献均由英国作物保护协会(以下 简称“PM”)出版。所述化合物的“通用名”列表也可通过互联网由“The Compendium of Pesticide Common Names”获得。从文献中已知并可与式(I)化合物结合使用的除草剂的实 例为例如下述活性化合物(注所述除草剂均以国际标准化组织(ISO)规定的“通用名”或 化学名称表示，如果合适还附有其常用编号；每种化合物均包括其所有可用形式，例如酸、 盐、酯和异构体，例如立体异构体和光学异构体，特别是其一种或多种市售的形式，但上下 文另有指明的除外。对于磺酰胺类例如磺酰脲类而言，盐还包括通过将磺酰胺基团上的氢原子交换为阳离子而形成的盐。此处提及其一种并且在一些情况下提及多种应用形式)
乙草胺(acetochlor)；苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)；三氟羧草醚 (acifluorfen(-sodium))；苯草 Bi (aclonifen) ；AD-67 ；AKH 7088，艮口 [[[1- [5- [2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基] 乙酸和[[[1-[5-[2_氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨 基]氧基]乙酸甲酯；甲草胺(alachlor)；枯杀达(al loxydim (-sodium))；莠灭净 (ametryn)；氨唑草酮(amicarbazone)；先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆 (amidosulfuron)；氯氨吡啶酸(aminopyralid)；杀草强(amitrol)；壬酸铵；AMS，即氨基 磺酸铵；环丙嘧啶醇(ancimidol)；莎稗磷(anilofos)；磺草灵(asulam)；莠去津 (atrazine)；艾维激素(aviglycine)；唑啶草酮(azafenidin)，四唑嘧磺隆 (azimsulfurone, DPX-A8947)；叠氣津(aziprotryn)；燕麦灵(barban) ；BAS 516 H,艮口 5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；氟丁酰草胺(beflubutamid，UBH-509)，草除灵 (benazolin (-ethyl)) ；bencarbazone ；乙丁氣灵(benfluralin) ；P夫草黄(benfuresate)； 苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))；地散磷(bensulide)；灭草松(bentazone)；双苯嘧草 酮(benzfendizone)；双环磺草酮(benzobicyclon)，卩比草酮(benzofenap)；氟磺胺草 (benzofluor)；新燕灵(benzoylprop (-ethyl))；苯噻隆(benzthiazuron)；双丙氨膦 (bialaphos)；甲羧除草醚(bifenox)；双草醚(bispyribac (-sodium)，KIH-2023))；焦硼酸 钠(borax)；除草定(bromacil)；溴丁酰草胺(bromobutide)；溴酚肟(bromofenoxim)；溴 苯膽(bromoxynil) ；bromuron ；特克草(buminafos)；轻草酮(busoxinone) ； 丁草胺 (butachlor)；氟丙嘧草酯(butafenacil)；抑草磷(butamifos) ；丁烯草胺(butenachlor， KH-218)；草噻咪(buthidazole)；仲丁灵(butralin) ；丁氧环酮(butroxydim) ； 丁草敌 (butylate)；唑草胺(cafenstrole，CH-900)；醌厢草(caloxydim)；双酰草胺 (carbetamide)；唑草酯(carfentrazone (-ethyl))；儿茶酸(catechin) ；CDAA，即 2_ 氯-N， N- 二 -2-丙烯基乙酰胺；⑶EC，即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯；磺草酮 (chlormesulon)；甲氧 除草醚(chlomethoxyfen)；草灭畏(chloramben)； chlorazifop-butyl ；氯溴隆(chlorbromuron)；氯块灵(chlorbufam)；伐草克 (chlorfenac)；燕麦酉旨(chlorfenprop)；氯甲丹(chlorflurecol-methyl)；整形醇 (chlorflurenol (-methyl))；氯草敏(chloridazon)；氯啼磺隆(chlorimuron-(ethyl))； M^tM (chlormequat (-chloride))；胃才古81 (chlornitrofen) ；chlorophthalim(MK-616)； 绿麦隆(chlorotoluron)；枯草隆(chloroxuron)；氯苯胺灵(chlorpropham)；氯磺隆 (chlorsulfuron)；氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)；氯硫酰草胺(chlorthiamid)；绿麦 隆(chlortoluron)；吲哚酮草酯(cinidon(-methyl、-ethyl))；环庚草醚(cinmethylin)； 醚磺隆(cinosulfuron)；环苯草酮(clefoxydim)；烯草酮(clethodim)；炔草酸 (clodinafop)和其酯衍生物(例如炔草酯(clodinafop-propargyl)；杀雄嗪酸 (clofencet)；异恶草松(clomazone)；氯甲酰草胺(clom印rop)；调果酸(cloprop)；环己 烯草酮(cloproxydim) ；二氯吡啶酸(clopyralid) ；clopyrasulfuron(-methyl)；氯酯磺草 酸(cloransulam(-methyl))；节草隆(cumyluron, JC 940)；氨基氰(cyanamide)；氰草津 (cyanazine)；环草敌(cycloate)；环丙嘧磺隆(eyelosulfamuron，AC 104)；噻草酮 (cycloxydim)；环莠隆(cycluron) ；cyhalofop及其酯衍生物(例如氰氟草酯(butylester), DEH-112)；莎草快(cyperquat)；环丙津(cyprazine)；环唑草胺(cyprazole)；杀 草隆(daimuron) ；2,4-D ；2,4-DB ；茅草枯(dalapon) ； 丁酰胼(daminozide)；棉隆 (dazomet)；正癸醇；甜菜安(desmedipham)；敌草净(desmetryn)；燕麦敌(di-allate)；麦 草畏(dicamba)；敌草腈(dichlobenil)；烯丙酰草胺(dichlormid) ；2，4-滴丙酸 (dichlorprop)(磷酸盐)；diclofop 及其酯，如禾草灵(diclofop-methyl)； diclofop-P (-methyl)；双氯磺草胺(diclosulam)；乙酰甲草胺(diethatyl (-ethyl))；枯 莠隆(difenoxuron)；野燕枯(difenzoquat (甲硫酸盐))；吡氟酰草胺(dif lufenican)；氟 口比草腙(diflufenzopyr(-sodium))；恶唑隆(dimefuron)；哌草丹(dimepiperate) ；二甲 草胺(dimethachlor)；异戊乙净(dimethametryn)；异恶草酮(dimethazone) ；二甲吩草胺 (dimethenamid, SAN—582H) ；dimethenamide—P ；二 甲基次石申酸(dimethylarsinic acid)； 噻节因(dimethipin) ；dimetrasulfuron ；dimexyf Iam ；氨氟灵(dinitramine)；地乐酷 (dinoseb)；特乐酚(dinoterb)；双苯酰草胺(diphenamid)；异丙净(dipropetryn)；敌草 快(diquat)盐；氟硫草定(dithiopyr)；敌草隆(diuron) ；DNOC ；草止津 (eglinazine-ethyl) ；EL 77，即 5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺；茵多酸(endothal) ；epoprodan ；EPTC ；戊草丹(esprocarb)；乙丁 烯氟灵 (ethalfluralin)；胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)；乙烯禾Ij (ethephon)；磺噻隆 (ethidimuron)；乙嚷草丽(ethiozin)；乙氧咲草黄(ethofumesate) ；ethoxyfen 及其酉旨 (例如氟乳醚(乙酯)，HN-252)；乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)；乙氧苯草胺 (etobenzanid, HW 52) ；F5231,即 N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5_ 二 氢-5-氧-IH-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺；解草唑(fenchlorazole (-ethyl))；解草啶 (fenclorim) ；2,4, 5-涕丙酸(fenoprop) ；fenoxan ；fenoxaprop 禾口 P,惡 P坐禾草灵 (fenoxaprop-P)及其酯，例如精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)和噁唑禾草灵 (fenoxaprop-ethyl) ；fenoxydim ；四 P坐酉先草月安(fentrazamide) 草隆(fenuron)；硫酸 亚铁；麦草氟甲酯或麦草氟异丙酯(flamprop (-methyl、-isopropyl))或 flamprop-isopropyl-L ；flamprop-M(-methyl> -isopropyl) ；Pj^l1 密石黄隆(flazasulfuron)； f loazulate (JV-485)；双氟磺草胺(florasulam)；吡氟禾草灵(fluazifop)和精吡氟禾草 灵(fluazifop-P)及其酯，例如吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)和精吡氟禾草灵丁酯 (fluazifop-P-butyl)；异丙吡草酯(fluazolate)；氟酮磺隆(flucarbazone (-sodium))； 氟吡磺隆(flucetosulfuron)；氯乙氟灵(fluchloralin)；氟噻草胺(flufenacet)；氟哒 嗪草酯(flufenpyr (-ethyl))；氟节胺(flumetralin)；唑嘧磺草胺(flumetsulam)； flumeturon ；氟烯草酸(flumiclorac (-pentyl))；丙炔氟草胺(flumioxazin，S-482)；炔草 胺(flumipropyn)；氟草隆(fluometuron)；氟咯草酮(fluorochloridone)；三氟硝草醚 (fluorodifen)；乙羧氟草醚(fluoroglycofen (-ethyl))；氟胺草唑(flupoxam，KNW-739)； flupropacil (UBIC-4243) ；fIupropanoate ；氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron(-methyl) (-sodium))；芴丁酯(flurenol (-butyl))；氟啶草酮(fluridone)；氟咯草酮 (flurochloridone)；氯氟口比氧乙酸(fluroxypyr(-meptyl))；呋啼酉享(flurprimidol)；呋 草酮(f lurtamone)；氟噻乙草酯(f luthiacet (-methyl)，KIH-9201)；噻唑草酰胺 (fluthiamide)；氟草肟(fluxofenim)；氟磺胺草醚(fomesafen)；甲酰氨磺隆 (foramsulfuron)；氯卩比脲(forchlorfenuron)；杀木膦(fosamine)；呋氧草醚(furyloxyfen)；赤霉素(gibberillic acid)；草铵憐(glufosinate (-ammonium))；草甘勝 异丙胺盐(glyphosate (-isopropylammonium))；氟硝磺酰胺(halosafen)；氯吡嘧磺隆 (halosulfuron(-methyl))；氟吡禾灵(haloxyfop)及其酯；精氟吡禾灵(haloxyfop-P(= R-haloxyfop))及其酯；HC-252 ；环嗪酮(hexazinone) ；HNPC-C9908，即 2_[[[[[4_ 甲氧 基-6-(甲硫基)-2_嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯；咪草酸 (imazamethabenz (-methyl))；甲氧咪草烟(imazamox)；甲咪唑烟酸(imazapic)；咪唑烟酸 (imazapyr)；咪唑喹啉酸(imazaquin)及盐，如铵盐；咪唑乙烟酸(imazethapyr)；唑吡嘧 磺隆(imazosulfuron)；抗倒胺(inabenfide)；茚草酮(indanofan)；碘甲磺隆(钠盐) (iodosulfuron-methyl (-sodium))；碘苯腈(ioxynil) ；丁脉酉先胺(isocarbamid)；异丙乐 灵(isopropalin)；异丙隆(isoproturon)；异恶隆(isouron)；异恶酰草胺(isoxaben)；异 恶氯草酮(isoxachlortole)；异噁唑草酮(isoxaflutole)；异恶草醚(isoxapyrifop)；特 胺灵(karbutilate)；乳氟禾草灵(Iactofen)；环草定(Ienacil)；利谷隆(Iinuron)；马来 酰胼(maleic hydrazide,MH) ；MBTA ；MCPA ；MCPB ；2 甲 4 氯丙酸(mecoprop (-P))；苯噻酰草 胺(mefenacet)；氯磺酰草胺(mefluidide)；甲哌啶(mepiquat (-chloride))；甲磺胺磺隆 (mesosulfuron(-methyl))；甲基磺草酮(mesotrione)；威百亩(metam)；噁唑酰草胺 (metamifop)；苯嗪草酮(metamitron)；吡唑草胺(metazachlor)；甲基苯噻隆 (methabenzthiazuron)；威百亩(metham)；灭草唑(methazole)；苯草酮 (methoxyphenone)；甲基石申酸(methylarsonicacid)；甲基环丙烯(methyleyelopropene)； 甲基杀草隆(methyldymron)；异硫氰酸甲酯；甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)；吡喃隆 (metobenzuron)；溴谷隆(metobromuron)；异丙甲草胺((alpha-)metolachlor)；磺草唑胺 (metosulam, XRD 511)；甲氧隆(metoxuron)；嗪草酮(metribuzin)；甲磺隆 (metsulfuron-methyl)；禾草敌(molinate)；庚酰草胺(monalide)；甲酰胺硫酸盐(monoc arbamidedihydrogensulfate)；參录谷隆(monolinuron)；灭草隆(monuron)；单 U密石黄隆 (monosulfuron) ；MT 128，即 6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT 5950，即N-[3-氯-4-(l-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺(naproanilide)；敌草 胺(napropamide)；萘草胺(naptalam) ；NC 310，即 4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄 氧基吡唑；草不隆(neburon)；烟嘧磺隆(nicosulfuron)；氟氯草胺(nipyraclofen)；甲磺 乐灵(nitralin)；除草醚(nitrofen)；硝基苯酚盐混合物(nitrophenolatemixture)；硝 氟草醚(nitrofluorfen)；壬酸；氟草敏(norflurazon)；坪草丹(orbencarb)；嘧苯胺磺隆 (orthosulfamuron)；角军胃月青(oxabetrinil) ； M ^ ^ (oryzalin) ； M j^ 1 胃 (oxadiargyl, RP-020630)；恶草酮(oxadiazon)；环氧嘧磺隆(oxasulfuron)；恶嗪草酮 (oxaziclomefone)；乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；多效唑(paclobutrazol)；百草枯 (paraquat (-dichloride))；胃胃舌(pebulate)；壬■ (pelargonic acid) ；二甲 ijt M (pendimethalin) ；penoxulam ；五氯酷(pentachlorophenol)； 甲氯酉先草胺 (pentanochlor)；环戊恶草酮(pentoxazone)；黄草伏(perfluidone)；烯草胺 (pethoxamid)；棉胺宁(phenisopham)；舌甘菜宁(phenmedipham)；氨氯口比唆酸(picloram)； 氟吡酰草胺(Picolinafen)；唑啉草酯(pinoxaden)；哌草磷(piperophos) ；piributicarb ； pirifenop-butyl ；丙草胺(pretilachlor)；氟啼磺隆(primisulfuron(-methyl))；烯丙苯 噻唑(probenazole)；丙苯石黄隆(procarbazone-(sodium))；环丙氰津(procyazine)；氨氟乐灵(prodiamine)；环丙氟灵(profluralin)；环苯草酮(profoxydim)；调环酸 (prohexadione(-calcium))； 茉莉酮(prohydrojasmon)；甘 扑津 (proglinazine (-ethyl))；扑灭通(prometon)；扑草净(prometryn)；毒草月安 (propachlor)；舌夂禾卑(propanil)；恶草酸(propaquizafop)及其酉旨；扑灭津(propazine)； 苯月安灵(propham)；异丙草月安(propisochlor)；丙苯石黄隆(propoxycarbazone (-sodium), MKH-6561)；炔苯酰草胺(propyzamide)；磺亚胺草(prosulfalin)；苄草丹 (prosulfocarb)；氟磺隆(pro sulfur on，CGA-152005)；丙炔草胺(prynachlor)；双唑草腈 (pyraclonil)；吡草醚(pyraflufen(-ethyl)， ET-751) ;pyrasulfotole ；吡唑特 (pyrazolynate)；杀草敏(pyrazon) ； 口比啼磺隆(pyrazosulfuron (-ethyl))；节草唑 (pyrazoxyfen)；异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl， ZJ 0702)；丙酯草醚 (pyrimbambenz-propyl, ZJ 0273)；啼唆月亏草醚(pyribenzoxim)；禾卑草丹(pyributicarb)； pyridafol ；哒草特(pyridate)；环酯草醚(pyriftalid)；嘧草醚(pyriminobac (-methyl)， KIH-6127) ；pyrimisulfan (KIH-5996)；嘧草硫醚(pyrithiobac (-sodium), KIH-2031)； pyroxasulfone (KIH-485) ；pyroxofop 及其酯(例如炔丙酯)；甲氧磺草胺(pyroxsulam)； 二氯喹啉酸(quinchlorac)；氯甲喹啉酸(quinmerac)；灭藻酉昆(quinoclamine) ；quinofop 及其酯衍生物；喹禾灵(quizalofop)和精喹禾灵(quizalofop-P)及其酯衍生物，例如喹禾 灵乙酯(quizalofop-ethyl)；喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)和精喹禾灵乙酯 (quizalofop-P-ethyl) ；renriduron ； pi 口密石黄隆(rimsulfuron, DPX-E 9636) ；S 275，艮口 2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]_4，5，6，7-四氢-211-吲唑；仲丁通(secbumeton)； 烯禾啶(sethoxydim)；环草隆(siduron)；西玛津(simazine)；西草净(simetryn)；杀雄啉 (sintofen) ；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸 以及2-[[7-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸甲酯；磺草酮 (sulcotrione)；甲磺草胺(sulfentrazone, FMC-97285，F-6285) ；sulfazuron ；甲嘧磺隆 (sulfometuron (-methyl))；草硫膦(sulfosate, ICI-A0224)；磺酰磺隆(sulfo sulfur on)； TCA (-sodium)；牧草胺(tebutam, GCP-5544) ； 丁噻隆(tebuthiuron)；四氯硝基苯 (tecnacene) ；tefuryltrione ；tembotrione ； 口比 口南草酮(tepraloxydim)；特草定 (terbacil)；特草灵(terbucarb)；特丁草胺(terbuchlor)；特丁通(terbumeton)；特丁津 (terbuthylazine)；特丁净(terbutryn) ；TFH450，即 N，N_ 二乙基 _3_[ (2-乙基-6-甲基苯 基)磺酰基]-lH-l，2，4-三唑-1-甲酰胺；噻吩草胺(thenylchlor，NSK-850)； thiafluamide，噻氟隆(thiazafluron)；噻唑烟酸(thiazopyr, Mon-13200)；噻二唑草胺 (thidiazimin , SN-24085)；噻苯隆(thidiazuron) ；thiencarbazone (-methyl)；噻盼磺 隆(thifensulfuron(-methyl))；禾草丹(thiobencarb) ；Ti 35 ；仲草丹(tiocarbazil)； topramezone ；三甲苯草酮(tralkoxydim)；野燕畏(tri-allate)；醚苯磺隆 (triasulfuron)；三嗪 氟草胺(triaziflam) ；triazofenamide ；苯石黄隆 (tribenuron (-methyl))；三氯口比氧乙酸(triclopyr)；灭草环(tridiphane)；草达津 (trietazine)；三氟唆磺隆(trifloxysulfuron(-sodium))；氟乐灵(trifluralin)；氟胺 磺隆(triflusulfuron)及其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲隆(trimeturon)；抗倒酯 (trinexapac)；三氟甲磺隆(tritosulfuron) ；tsitodef ；烯效唑(uniconazole)；灭草舌夂 (vernolate) ；WL 110547，即 5-苯氧基-1_[3_(三氟甲基)苯基]_1H_ 四唑；D—489 ；ET-751 ；KIH-218 ；KIH-485 ；KIH-509 ；KPP-300 ；LS 82-556 ；NC-324 ；NC-330 ；DPX-N8189 ； SC-0774 ；D0WC0-535 ；DK-8910；V-53482 ；PP-600 ；MBH-001 ；TH-547 ；SYN-523 ； IDH-100 ； SYP-249 ；H0K-201 ； IR-6396 ；MTB-951 ；NC-620。特别关注的是在有用植物和观赏植物中选择性地防治有害植物。在许多作物中， 本发明的盐、特别是式(I)的化合物已具有良好直至令人满意的选择性；然而原则上，在一 些作物中、特别是在与其它低选择性除草剂的混合物的情况下，仍可能发生对于作物植物 的植物毒性。在这方面，本发明的盐、特别是式(I)的化合物的结合物——包括本发明的 盐——或者其与其他除草剂或杀虫剂和安全剂的结合物特别受到关注。以解毒活性剂量使 用的安全剂可以降低例如重要经济作物中所使用的除草剂/杀虫剂的植物毒性副作用，所 述重要经济作物例如谷物(小麦、大麦、黑麦、玉米、稻、粟)、甜菜、甘蔗、油籽油菜、棉花和 大豆，优选谷物。所述安全剂优选地选自如下化合物A)式(S-I)的化合物
其中的符号和标记具有下述含义 nA为0至5的自然数，优选地为0至3 ；R,1为卤素、(CrC4)-烷基、(CrC4)-烷氧基、硝基或(CrC4)-卤代烷基；WA为未被取代的或被取代的二价杂环基团，选自部分不饱和的或芳香族的具有1 至3个为N或0的杂环原子的五元杂环，所述环上存在至少一个氮原子和最多一个氧原子， 优选地为选自如下(W/)至(WA4)的基团
Ra6 W)mA 为 0 或 1 ;Ra2为0Ra3、SRa3或NRa3Ra4或饱和或不饱和的具有至少一个氮原子和最多3个杂原 子的3元至7元杂环，所述杂原子优选选自0和S，该杂环通过氮原子与(S-I)中的羰基连 接，并且可为未被取代的或被选自((「(；)-烷基、和-(；)-烷氧基和任选地被取代的苯基的 基团所取代，Ra2优选地为式0Ra3、NHRa4或N(CH3)2的基团，特别是式0Ra3的基团；Ra3为氢或未被取代的或被取代的脂肪烃基，优选地共具有1至18个碳原子；Ra4为氢、和-②-烧基、和-②-烷氧基或被取代的或未被取代的苯基；Ra5 为 H、(C「C8)-烷基、(C「C8)-卤代烷基、(CrC4)-烷氧基-(C「C8)-烷基、氰基 或coora9，其中R/为氢、(CrC8)-烷基、(CrC8)-卤代烷基、(crc4)-烷氧基-(CrC4)-烷基、 ((「(；)-羟基烷基、(c3-c12)-环烷基或三(c「c4)-烷基甲硅烷基；
RA6、R/、RA8可以相同或不同，为氢、(C「C8)_烷基、(C「C8)_卤代烷基、(C3_C12)_环 烷基或被取代的或未被取代的苯基；优选a) 二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物，优选的化合物例如1-(2，4_ 二氯 苯基)-5-(乙氧基羰基)-5_甲基-2-吡唑啉-3-甲酸乙酯(S1-1)( “吡唑解草 酯，，(mefenpyr-diethyl)，见 Pestic. Man.)及其相关化合物，记载于 W091/07874 中；b) 二氯苯基吡唑羧酸的衍生物，优选的化合物例如1-(2，4_ 二氯苯基)_5_甲基 吡唑-3-甲酸乙酯(Sl-2)、1-(2,4- 二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-3)、1- (2， 4-二氯苯基)-5-(1，1_ 二甲基乙基)吡唑-3-甲酸乙酯(51-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯 基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-5)及其相关化合物，记载于EP-A-333 131和EP-A-269 806中；c)三唑羧酸类化合物，优选的化合物例如解草唑(fenchlorazole (-ethyl ester))，即1_ (2，4_ 二氯苯基)_5_三氯甲基-(1H) _1，2，4_三唑_3_甲酸乙酯(S1-6)，及 其相关化合物，记载于EP-A-174562和EP-A-346620中；d) 5-苯甲基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5-苯基-2-异噁唑啉_3_羧酸或5，5_ 二 苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类的化合物，优选的化合物例如5-(2，4_ 二氯苯甲基)-2-异 噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-8)及其相关化合 物，记载于W0 91/08202中；或5，5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸乙酯(S1-9)( “双苯噁唑酸 (isoxadifen-ethyl)”)或5，5_ 二苯基_2_异噁唑啉甲酸正丙酯(S1-10)或5_(4_氟苯 基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-11)，记载于专利申请公开文本W0-A-95/07897 中。B)式(S-II)的喹啉衍生物 其中的符号和标记具有下述含义R,1为卤素、(CrC4)-烷基、(CrC4)-烷氧基、硝基或(CrC4)-卤代烷基；nB为0至5的自然数、优选地为0至3 ；Rb2为0RB3、SRb3或NRB3Rb4或饱和或不饱和的具有至少一个氮原子和最多3个杂原 子的3元至7元杂环，所述杂原子优选选自0和S，该杂环通过氮原子与(S-II)中的羰基连 接，并且可为未被取代的或被选自((「(；)-烷基、(Ci-C；)-烷氧基或任选地被取代的苯基的 基团所取代，Rb2优选地为式0RB3、NHRb4或N(CH3)2的基团，特别是式0Rb3的基团；Rb3为氢或未被取代的或被取代的脂肪烃基，优选地共具有1至18个碳原子；RB4为氢、(C「C6)-烷基、(C「C6)-烷氧基或被取代的或未被取代的苯基；\为和-或以-烷二基链，其为未被取代的或被一个或两个沁-(；)-烷基基团取 代或被[(crc3)-烷氧基]羰基取代；
优选a) 8-喹啉氧基乙酸类的化合物(S2)、优选的化合物为(5_氯_8_喹啉氧基)乙 酸 1-甲基己酯(通用名为“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)，(S2-1)(见 Pestic. Man.)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1，3_ 二甲基丁-1-基酯(S2-2)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2- (2-亚丙基亚胺氧基)乙酯(S2_8)、(5_氯_8_喹 啉氧基)乙酸2-氧丙-1-基酯(S2-9)及其相关化合物，记载于EP-A-86 750、EP_A_94 349 和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中，以及它们的水合物和盐，记载于W0-A-2002/034048中。b) (5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类的化合物、优选的化合物例如(5-氯-8-喹啉 氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二 酸甲基乙基酯及其相关化合物，记载于EP-A-0582 198中。C)式(S-III)的化合物 其中的符号和标记具有下述含义 Rc1 为(CrC4)-烷基、(CrC4)-卤代烷基、(c2-c4)-烯基、(c2-c4)-卤代烯基、 (c3-c7)-环烷基，优选地为二氯甲基；Rc2、Rc3可以相同或不同，为氢、(C「C4) _烷基、(C2_C4)-烯基、(C2_C4) _炔基、 (c「c4)-卤代烷基、(c2-c4)-卤代烯基、(CrC4)-烷基氨基甲酰基-(CrQ)-烷基、(c2-c4)-烯 基氨基甲酰基-(Q-C；)-烷基、(CfQ)-烷氧基-(CfQ)-烷基、二氧戊环-(CfQ)-烷基、噻 唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、被取代的或未被取代的苯基；或者Re2和Re3 — 起形成一个被取代的或未被取代的杂环，优选地为噁唑烷环、噻唑烷环、哌啶环、吗啉环、六 氢嘧啶环或苯并噁嗪环；优选经常作为发芽前安全剂(土壤作用安全剂)使用的二氯乙酰胺类的活性化合物， 例如“烯丙酰草胺(dichlormid) ” (见 Pestic. Man. ) ( = N，N_ 二烯丙基 _2，2_ 二氯乙 酰胺)，“R-29148，，( = 3_ 二氯乙酰基 _2，2，5_ 三甲基-1，3_ 噁唑烷，Stauffer 生产)，“R-28725，，( = 3_ 二氯乙酰基 _2，2，- 二甲基-1，3_ 噁唑烷，Stauffer 生产)，“解草嗪(benoxacor) ” (见 Pestic. Man. ) ( = 4_ 二氯乙酰基-3,4- 二氢 _3_ 甲基-2H_1，4-苯并噁嗪)，“PPG-1292”( = N-烯丙基 _N_[ (1，3_ 二氧戊环 _2_ 基)甲基]二氯乙酰胺，PPG Industries 生产),“DKA_24”( = N_烯丙基_N_[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺，Sagro-Chem 生产)，“AD-67”或“M0N 4660”( = 3_ 二氯乙酰基-1-氧杂 _3_ 氮杂-螺[4,5]癸烷，由 Nitrokemia 或 Monsanto 生产),“TI-35” ( = 1- 二氯乙酰基氮杂环庚烷，TRI Chemical RT 生产)，“diclonon”(dicyclonone)或“BAS145138”或“LAB145138”( = 3- 二氯乙酰基 _2， 5，5-三甲基-1，3-二氮杂二环[4.3.0]壬烷，BASF生产)以及“解草噁唑(furilazole) ”或“M0N 13900” (见 Pestic. Man. ) ( = (RS)_3_ 二氯乙 酰基-5- (2-呋喃基)-2，2- 二甲基噁唑烷)。D)式(S-IV)的N-酰基磺酰胺类及其盐 其中XD 为 CH 或 N ；R；为 C0-NRd5Rd6 或 NHC0_RD7 ；Rd2为卤素、(CrC4)-卤代烷基、(CrC4)-卤代烷氧基、硝基、(CrC4)-烷基、 (c「c4)-烷氧基、(c「c4)-烷基磺酰基、(c「c4)-烷氧基羰基或(Q-Q)-烷基羰基；RD3 为氢、(C「C4)-烷基、(C2_C4)-烯基或(C2_C4)-炔基；RD4为卤素、硝基、(C「C4)-烷基、(C「C4)-卤代烷基、(C「C4) _卤代烷氧基、 (c3-c6)-环烷基、苯基、(c「c4)-烷氧基、氰基、(c「c4)-烷硫基、(Ci-C；)-烷基亚磺酰基、 (crc4)-烷基磺酰基、(crc4)-烷氧基羰基或(crc4)-烷基羰基；Rd5 为氢、(C「C6)-烷基、(C3_C6)-环烷基、(C2_C6)-烯基、(C2_C6)-炔基、(C5_C6)-环 烯基、苯基或含有vD个杂原子的3元至6元杂环，所述vD个杂原子选自氮、氧和硫，其中最 后七个提及的基团被选自如下的vD个取代基所取代卤素、(Ci-C》-烷氧基、和-(6)-卤代 烷氧基、(C「C2)-烷基亚磺酰基、(C「C2)-烷基磺酰基、(C3-C6)_环烷基、(C「C4)-烷氧基羰 基、(Q-C；)-烷基羰基和苯基，并且在环状基团的情况下还可为(Q-C；)-烧基和(Q-Q)-^ 代烷基；RD6为氢、(CfQ-烷基、(C2_C6)_烯基或(C2_C6)_炔基、其中最后三个提及的基团 被选自如下的VD个取代基所取代商素、羟基、(Ci-C；)-烷基、(Ci-C；)-烷氧基和(c「c4)-烧 硫基，或Rd5和Rd6与它们所连的氮原子一起形成一个吡咯烷基或哌啶基；RD7为氢、和-(；)-烷基氨基、二-((「(；)-烷基氨基、(C「C6)_烷基、(C3_C6)_环烧基、其中最后2个提及的基团被选自如下的vD个取代基所取代卤素、沁-(；)-烷氧基、卤 代烷氧基和(Q-C；)-烷硫基，并且在环状基团的情况下取代基还可为(Q-C；)-烷 基和(Ci-C；)-卤代烷基；nD 为 0、1 或 2;mD 为 1 或 2 ；vD 为 0、1、2 或 3;在上述化合物中，优选的化合物为N-酰基磺酰胺类化合物，例如下式(S-V)的化 合物，该化合物可从例如W0 97/45016中知晓， 其中RD7为(C「C6)-烧基、(C3_C6)_环烷基、其中最后两个提及的基团被选自如下的vD 个取代基所取代卤素、(crc4)-烷氧基、卤代-(Ci-Ce)-烷氧基和(Ci-C；)-烷硫基，并且在 环状基团的情况下取代基还可为(Ci-C；)-烷基和(Ci-C；)-卤代烷基；Rd4 为卤素、(C「C4)-烷基、(C「C4)-烷氧基、CF3 ；mD 为 1 或 2 ；vD 为 0、1、2 或 3;还有酰基氨磺酰基苯甲酰胺，例如下式(S-VI)的化合物，该化合物可从例如TO 99/16744中知晓， 例如其中Rd5 =环丙基，且(Rd4) = 2-0Me ( "cyprosu If amide", S3-1)，Rd5 =环丙基，且(Rd4) = 5-Cl-2_0Me (S3-2)，Rd5 =乙基，且(Rd4) = 2-0Me (S3-3)，Rd5 =异丙基，且(Rd4) = 5-Cl-2-0Me (S3-4)，以及Rd5 =异丙基，且(Rd4) = 2-0Me(S3-5)的那些化合物还有式(S-VII)的N-酰基氨磺酰基苯基脲类化合物，该化合物可从例如 EP-A-365484 中知晓， 其中Rd8和Rd9彼此独立地为氢、(C「C8) _烷基、(C3_C8)-环烷基、(C3_C6)-烯基、 (c3-c6)-炔基，Rd4 为卤素、(C「C4)-烷基、(C「C4)-烷氧基、CF3，mD 为 1 或 2 ；其中特别地可以提及l-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，l-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3- 二甲基脲，1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]_3_甲基脲，1-[4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3_ 二甲基脲；G)羟基芳香族化合物和芳香族_脂肪族羧酸衍生物类的活性化合物，例如3， 4，5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3，5-二羟基苯甲酸、4-羟 基水杨酸、4-氟水杨酸、1，2- 二氢-2-氧-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、2-羟基肉桂酸、 2，4-二氯肉桂酸，上述化合物记载于 W0 2004084631、W0 2005015994、W0 2006007981、W0 2005016001 ；H)l，2_ 二氢喹喔啉-2-酮类的活性化合物，例如1-甲基-3-(2_噻吩基)_1， 2- 二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3- (2-噻吩基)-1，2- 二氢喹喔啉-2-硫酮、1- (2-氨基乙 基)-3- (2-噻吩基)-1，2- 二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3- (2-噻 吩基)-1，2_ 二氢喹喔啉-2-酮，上述化合物记载于W0 2005112630,I)除了对有害植物具有除草活性之外，还对作物植物(例如稻)具有安全剂作用 的活性化合物，例如“哌草丹(dim印iperate) ” 或 “MY-93，，(见 Pestic. Man.)(=哌啶 硫代甲酸 s-i-甲基-1-苯基乙酯)，已知该化合物能够作为安全剂，用于防止稻受到除草剂禾草敌 (molinate)的损伤，“杀草隆(daimuron)” 或“SK 23”(见 Pestic. Man. ) ( = 1_(1_ 甲基 苯基乙 基)-3-对甲苯基脲)，已知该化合物能够作为安全剂，用于防止稻受到除草剂唑吡嘧磺隆 (imazosulfuron)的损伤，“苄草隆(cumyluron)” =“JC-940”( = 3-(2_ 氯苯基甲基)-1-(1_ 甲基-1-苯 基-乙基)脲，见JP-A-60087254)，已知该化合物能够作为安全剂，用于防止稻受到多种除 草剂的损伤，“苯草酮(methoxyphenone)” 或“NK 049” ( = 3，3，- 二甲基 _4_ 甲氧基二苯甲 酮)，已知该化合物能够作为安全剂，用于防止稻受到多种除草剂的损伤，“CSB”( = 1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS Reg. No. 54091-06-4,由 Kumiai 生 产)，已知该化合物能够作为安全剂，用于防止稻受到多种除草剂的损伤；K)式(S-IX)的化合物，记载于 W0-A-1998/38856， 其中的符号和标记具有下述含义rk\ rk2彼此独立地为卤素、(CrC4)-烷基、(c「c4)-烷氧基、(c「c4)-卤代烷基、 (Ci-C；)-烷基氨基、二(Ci-C；)-烷基氨基、硝基；Ak 为 C00Rk3 或 C00Rk4，Rk3、Rk4彼此独立地为氢、(C「C4)-烷基、(C2_C6)-烯基、(C2_C4)-炔基、氰基烷基、 (Ci-C；)-卤代烷基、苯基、硝基苯基、苯甲基、卤代苯甲基、吡啶基烷基或烷基铵， 1为 0 或 1，nK2、nK3彼此独立地为0、1或2，优选的化合物为(二苯基甲氧基)乙酸甲酯(CAS Reg. No. :41858-19_9)，L)式(S-X)的化合物或其盐，记载于WO A-98/27049, 其中的符号和标记具有下述含义Xl 为 CH 或 N， 当X = N时， 为0至4的整数；当X = CH时， 为0至5的整数；rl:为卤素、(CrC4)-烷基、(CrC4)-卤代烷基、(crc4)-烷氧基、(CrC4)-卤代烷氧 基、硝基、(Ci-C；)-烷硫基、(Ci-C；)-烷基磺酰基、(Ci-C；)-烷氧基羰基、任选地被取代的苯 基、任选地被取代的苯氧基，RL2 为氢或(c「c4)-烷基，Rl3为氢、(c「c8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述每一个含碳 基团可为未被取代的或被一个或多个(优选地最多3个)相同或不同的选自卤素和烷氧基 的基团所取代；M)3-(5-四唑基羰基)_2_喹诺酮类的活性化合物，例如1，2- 二氢-4-羟基-1-乙基-3- (5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg. No. 219479-18-2)、1，2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)_2_ 喹诺酮(CASReg. No. 95855-00-8)，上述化合物记载于 W0-A-1999000020，N)式(S-XI)或(S-XII)的化合物，记载于TO-A-2007023719 和 TO-A-2007023764， 其中R；为卤素、(CrC4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、0CF3，Y、Z彼此独立地为0或S，%为0至4的整数，Rn2为(CrC16)-烷基、(C2_C6)_烯基、(C3_C6)_环烷基、芳基、苯甲基、卤代苯甲基，RN3 为氢、(C「C6)烷基，0)选自如下的一种或多种化合物1，8-萘二甲酸酐，S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸0，0- 二乙酯(乙拌磷(disulfoton))，甲基氨基甲酸4-氯苯酯(Hyphenate)，硫代磷酸0，0- 二乙基0-苯基酯(dietholate)，4-羧基-3,4- 二 氢-2H-1-苯并批喃 ~4~ 乙酸(CL-304415、CAS Reg. No. 31541-57-8)，1-氧杂-4-氮杂螺[4. 5]癸-4- 二硫代甲酸 2_ 丙烯酯(MG-838、CASReg. No. 133993-74-5)，[(3-氧-1H-2-苯并噻喃-4(3H)_亚基)甲氧基]乙酸甲酯(记载于 W0-A-98/13361 ；CAS Reg. No. 205121-04-6),氰基甲氧基亚胺基(苯基)乙腈(解草胺腈(cyometrinil))，1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚胺基(苯基)乙腈(解草腈(oxabetrinil))，4，-氯_2，2，2_三氟苯乙酮0-1，3_ 二氧戊环_2_基甲基肟(氟草肟 (fluxofenim)),4，6- 二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))，2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酸苯甲酯(解草胺(flurazole)),2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环(MG-191)，包括它们的立体异构体，以及在农业中常用的盐。也同样可与其他已知的活性化合物相混合，所述已知活性化合物例如杀菌剂、杀 昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养剂和土壤结构改进剂。一些安全剂也已知可作为除草剂，因此，它们不但对有害植物具有除草活性，还能 够保护作物植物。除草剂(混合物)与安全剂的重量比通常取决于所述除草剂的施用率 和所述安全剂的效力，并可在宽范围内变化，例如其范围为200 1至1 200、优选地为 100 1至1 100、特别是20 1至1 20。所述安全剂也可以与式(I)的化合物或其 混合物类似地与其他除草剂/杀虫剂配制为制剂，并以成品制剂或与除草剂的桶混物的形 式提供和使用。式(I)化合物的所需施用率根据特别是外界条件例如温度、湿度和所使用的除草剂类型的变化而变化。其可在宽限度内变化，例如0. 001至10000g/公顷或更多活性物质； 然而，优选0. 5至5000g/公顷，特别优选0. 5至1000g/公顷，且极其特别优选0. 5至500g/ 公顷。本发明的活性化合物可用于例如下列植物以下属的双子叶杂草苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属 (Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、滨藜属(Atriplex)、雏菊属 (Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢 车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼 陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟 属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、芙蓉属(Hibiscus)、番 薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(L印idium)、母草属 (Lindernia)(Matricaria) > jf^M (Mentha) > LijftM (Mercurial i s)、Mullugo、 勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼 属(Polygonum)、马齿览属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、揮 菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属 (Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、爺属(Solanum)、苦苣 菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥 蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属 (Viola)、苍耳属(Xanthium)。以下属的双子叶作物花生属(Arachis)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属 (Cucurbita)、古月萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、亚麻属(Linum)、 番爺属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、豌豆属(Pisum)、爺属(Solanum)、蚕豆属 (Vicia)。以下属的单子叶杂草山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属 (Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀 麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Co_elina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草 属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、禾卑属(Echinochloa)、荸 荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、 羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属 (Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(L印tochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久 花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、薦草属(Phalaris)、梯牧草 属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属 (Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。以下属的单子叶作物葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、 燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、禾酉属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔴属(Saccharum)、 黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属 (Zea)。但是，本发明活性化合物的用途不以任何方式限于上述属，而是以相同方式扩展 至其他植物。
依据浓度，本发明的盐、特别是式(I)的化合物也适于在例如工业地带和铁道以 及植树或未植树的道路和场所中用于整体防治杂草。类似地，本发明活性化合物也可用于 防治多年生作物中的杂草，所述多年生作物例如森林、观赏性树木栽植、果园、葡萄园、柑桔 林、坚果园、香蕉种植园、咖啡种植园、茶叶种植园、橡胶种植园、油椰种植园、可可种植园、 无核水果(soft fruit)种植园和蛇麻田(hop field)、草坪、草地和牧场；和用于选择性防 治一年生作物中的杂草。本发明的盐、特别是式(I)的化合物在用于土壤和植物地上部位时具有强的除草 活性和宽的活性谱。在某种程度上，它们也适于选择性防治单子叶和双子叶作物中的单子 叶和双子叶杂草，采用发芽前和发芽后方法均可，并可以相继施用。本发明的盐、特别是式(I)的化合物对于后作物具有有益效果(旋转行为)，即对 于各种对本发明的盐、特别是式(I)的化合物敏感的后作物(例如甜菜、向日葵，或十字花 科植物，如油籽油菜、芥菜和野油菜)不表现植物毒性或仅表现极低的植物毒性(植物毒性 表现为例如以下形式(a)叶脉变为淡绿至黄色、(b)整株植物变黄、(c)植物生长减缓、(d) 幼小植物部分或整株植物的发育异常)。本发明活性化合物的制备和用途通过下述实施例进行说明。A.合成实施例2-碘苯磺酰胺在-70°C，将61. 5ml (98. 45mmol)的含有1. 6摩尔正丁基锂的四氢呋喃溶液缓慢地 加入至含有10g(46. 88mmol)N-叔丁基苯磺酰胺的150ml无水四氢呋喃溶液中。然后将溶 液快速升温至_30°C，再冷却至_70°C，然后加入含13. 09g(51. 57mmol)碘的80ml四氢呋喃 溶液。然后将溶液缓慢升温至室温并在室温下搅拌3h。然后所得溶液用50%浓度的硫代 硫酸钠水溶液和水洗涤。干燥有机相并蒸除溶剂。得到4. 3g(理论产量的27% )的N-叔 丁基-2-碘苯磺酰胺。在室温下，将4. 3g(12. 68mmol)的N_叔丁基_2_碘苯磺酰胺置于15ml三氟乙酸 中搅拌6h。将蒸除溶剂后所得的固体用水洗涤。得到3. lg(理论产量的86%)的2-碘苯 磺酰胺。2-碘苯磺酰基异氰酸酯将2. lg(21.2mmol)异氰酸正丁酯和 0. 04g(0. 35mmol)的 1，4_ 二氮杂二环 [2. 2. 2]辛烷加入至含5. 0g(17. 66mmol)的2-碘苯磺酰胺的50ml 二甲苯溶液中，然后将该 混合物在150°C (回流)搅拌lh。在120-125°C，于1. 5小时内滴加含有2. 27g(ll. 48mmol) 氯甲酸三氯甲酯的10ml 二甲苯溶液。然后将混合物在150°C搅拌1小时。最后，减压蒸除 溶剂和所有挥发性组分。残留物(5.0g)不进行纯化而直接用于后续反应。2-碘苯磺酰基异氰酸酯在2238CHT1处存在强NC0振动谱带，因此可以通过IR光 谱检测。1H-WR 数据(400MHz，CDC13，8 , ppm) :8.19(dd，J= 1. 6,7. 6,1H) ；8. 17(dd, J = 1. 6,7. 6，1H) ；7. 57 (dt, J = 1. 6,8. 0，1H) ；7. 33 (dt, J = 2. 0,8. 0，1H)。2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基-1，3，5_三嗪_2_基)氨基甲酰基]苯磺酰胺首先将250mg(0. 88mmol)的2_碘苯磺酰胺和253mg(0. 97mmol)的2-(N-苯氧基羰 基)氨基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪置于3ml乙腈中。然后加入0. 26ml (1. 77mmol)的1，8_ 二氮杂二环[5.4.0] i^一 -7-烯，将溶液在室温搅拌lh。溶液的pH值用2N盐酸 缓慢地调节至1。沉淀的固体通过吸滤滤出，用二异丙醚洗涤并干燥。得到360mg(理论产 量的90% )的2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰 胺。2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基)氨基甲酰基]苯磺酰胺钠盐 (=下表1中的化合物1-2)将0. 47g(ll. 69mmol)氢氧化钠加入至含有 5. 0g (11. 13mmol)的 2-碘-N_[(4_ 甲 氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的500ml乙腈和50ml水的溶 液中。将溶液在室温搅拌过夜。在高真空度下蒸除溶剂并干燥后，以定量产率获得钠盐。1H-WR数据(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 97 (br. s, 1H) ；8. 03 (dd，J = 1. 7，7. 9， 1H) ；7. 94 (dd, J = 1. 1,7. 8，1H) ；7. 44 (dt, J = 1. 2,7. 4，1H) ；7. 10 (dt, J = 1. 7,7. 4，1H)； 3. 83(s，3H) ；2. 29(s，3H)。通过类似的方式获得了下列化合物通过与氢氧化钾反应得到2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基) 氨基甲酰基]苯磺酰胺钾盐(=下表1的化合物1-3)。1H-WR数据(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 9. 06 (br. s, 1H) ；8. 04 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 94 (dd, J = 1. 0,7. 8，1H) ；7. 45 (dt, J = 1. 2,7. 7，1H) ；7. 11 (dt, J = 1. 5,7. 6，1H)； 3. 84(s，3H) ；2. 29(s，3H)。通过与氢氧化锂反应得到2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基) 氨基甲酰基]苯磺酰胺锂盐(=下表1的化合物1-1)。1H-WR数据(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 9. 56 (br. s, 1H) ；8. 05 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 95(dd，J= 1. 1，7. 8，1H) ；7. 46(ddd，J= 1. 2,7. 4,7. 8,1H) ；7. ll(dt，J= 1.7,7.7， 1H) ；3. 86(s，3H) ；2. 30(s，3H)。通过与氢氧化镁反应得到2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基) 氨基甲酰基]苯磺酰胺镁盐(=下表1的化合物1-4)。1H-WR数据(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 96 (br. s, 1H) ；8. 05 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 94 (dd, J = 1. 1,7. 8，1H) ；7. 44 (dt, J = 1. 2,7. 7，1H) ；7. 10 (dt, J = 1. 7,7. 5，1H)； 3. 84(s，3H) ；2. 30(s，3H)。通过与氢氧化钙反应得到2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基) 氨基甲酰基]苯磺酰胺钙盐(=下表1的化合物1-5)。1H-WR数据(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 87 (br. s, 1H) ；8. 02 (dd，J = 1. 7，7. 9， 1H) ；7. 93 (dd, J = 1. 2，7. 8，1H) ；7. 43 (dt，J = 1. 2，7. 7，1H) ；7. 08 (dt, J = 1. 7,7. 6,1H)； 3. 83(s，3H) ；2. 28(s，3H)。 通过与2-氨基乙醇反应得到2-碘-N-[ (4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪_2_基) 氨基甲酰基]苯磺酰胺_(2_羟基乙-1-基)铵盐(=下表1的化合物1-19)。1H-WR 数据(300MHz, d6_DMS0，8，ppm) 8. 03 (dd, J = 1. 7，7. 9，1H) ；7. 93 (dd, J =1. 2，7. 8，1H) ；7. 71 (br. s, 1H) ；7. 44 (dt，J = 1. 2,7. 8,1H) ；7. 09 (dt，J = 1. 7，7. 6，1H)； 5. 11 (br. s, 1H) ；3. 83(s，3H) ；3. 57 (t, J = 5. 3，2H) ；2. 85 (t, J = 5. 5，2H) ；2. 28(s，3H)。通过与2，2’ -亚氨基二乙醇反应得到2-碘-N_[ (4-甲氧基_6_甲基_1，3，5_三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺双-N，N-(2-羟基乙-1-基)铵盐(=下表1的化合物 1-20)。1H-WR 数据(300MHz, d6_DMS0，8，ppm) 8. 02 (dd, J = 1. 7，7. 9，1H) ；7. 93 (dd, J =1. 2，7. 8，1H) ；7. 43 (dt，J = 1. 2，7. 7，1H) ；7. 08 (dt，J = 1. 7,7. 5,1H) ；5. 13 (br. s,2H)；
3.83 (s, 3H) ；3. 64 (t, J = 5. 2,4H) ；2. 98 (t, J = 5. 5，4H) ；2. 28 (s, 3H)。通过与2,2,2”,-三乙醇胺反应得到2-碘-N_[(4-甲氧基_6_甲基_1，3，5_三 嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺三-N，N, N-(2-羟基乙-1-基)铵盐(=下表1的化合 物 1-21)。1H-WR 数据(300MHz, d6_DMS0，8，ppm) 9. 05 (br. s, 1H) ；8. 05 (dd, J = 1. 4， 7. 8，1H) ；7. 97 (br. d, J = 8. 1，1H) ；7. 47 (br. t, J = 7. 6，1H) ；7. 14 (br. t, J = 8. 2，1H)；
4.99 (br. s,3H) ；3.86(s，3H) ；3. 65 (br. s,6H) ；3. 08 (br. s,6H) ;2.31(s，3H)。通过与氨反应得到2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲 酰基]苯磺酰胺铵盐(=下表1的化合物1-6)。1H-WR数据(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 9. 33 (br. s, 1H) ；8. 08 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；8. 00 (d, J = 7. 6,1H) ；7. 50 (t, J = 7. 8,1H) ；7. 18 (br. t, J = 7. 3,1H) ；7. 12 (br. s, 3H) ；3. 87(s，3H) ；2. 34(s，3H)。通过与异丙胺反应得到2-碘-N_[ (4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三嗪_2_基)氨 基甲酰基]苯磺酰胺异丙基铵盐(=下表1的化合物1-15)。1H-WR数据(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 9. 06 (br. s, 1H) ；8. 04 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 95 (dd, J = 0. 9，7. 7，1H) ；7. 63 (br s,3H) ；7. 46 (dt, J = 1. 0,7. 8,1H) ；7. 12 (dt, J =1. 1,7. 4，1H) ；3. 84(s，3H) ；3. 26(spt, J = 6. 6，1H) ；2. 30(s，3H) ；1. 15 (d，J = 6. 5，6H)。通过与氢氧化四乙基铵反应得到2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5_三 嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺四乙基铵盐(=下表1的化合物1-12)。1H-WR数据(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 78 (br. s, 1H) ；8. 02 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 93(dd，J= 1. 1，7. 8，1H) ；7. 43 (ddd，J = 1. 3，7. 4，7. 8，1H) ；7. 08 (ddd，J = 1. 7，7. 4， 7. 7,1H) ；3.82(s，3H) ；3. 19(m，8H) ；2.27(s，3H) ； 1. 15 (m，12H)。通过与氢氧化四丙基铵反应得到2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三 嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺四丙基铵盐(=下表1的化合物1-14)。1H-WR数据(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 76 (br. s, 1H) ；8. 02 (dd，J = 1. 6，7. 9， 1H) ；7. 92(dd，J= 1. 1，7. 8，1H) ；7. 43 (ddd, J = 1. 3,7. 4,7. 8,1H) ；7. 08 (ddd, J = 1. 7,7. 4, 7. 7,1H) ；3.82(s，3H) ；3. 12(m,8H) ；2.27(s，3H) ； 1.60(m，8H) ；0. 89 (t，J = 7. 3，12H)。通过与氢氧化四丁基铵反应得到2-碘-N_[(4-甲氧基-6-甲基_1，3，5_三 嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺四丁基铵盐(=下表1的化合物1-18)。1H-WR数据(300MHz，d6-DMS0，8 , ppm) 8. 76 (br. s, 1H) ；8. 02 (dd，J = 1. 7，7. 9， 1H) ；7. 92 (dd, J = 1. 2，7. 8，1H) ；7. 42 (dt，J = 1. 3，7. 7，1H) ；7. 07 (dt, J = 1. 7,7. 6,1H)； 3.82(s，3H) ；3. 16(m，8H) ；2.26(s，3H) ； 1.57(m，8H) ； 1. 31(m,8H) ；0. 93 (t，J = 7. 5，12H)。下表1所示的化合物为如上文所述而获得、或与上述实施例类似地获得。表1 通式⑴的化合物其中M+代表所述化合物各自的盐 B.配制实施例a)将10重量份的本发明的盐特别是式(I)化合物与90重量份的作为惰性物质的 滑石混合，并将混合物在锤磨机中粉碎，得到粉剂。b)将25重量份的本发明的盐、特别是式(I)化合物与64重量份的作为惰性物质 的含高岭土的石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的作为湿润剂和分散剂的油酰基甲 基牛磺酸钠混合，将混合物在销盘式研磨机(pinned-disk mill)中研磨，得到易分散于水 中的可湿性粉剂。c)将20重量份的本发明的盐、特别是式(I)化合物与6重量份的烷基苯酚聚乙二 醇醚( Triton X 207)、3重量份的异十三醇聚乙二醇醚(8E0)和71重量份的石蜡矿物 油(沸程为例如约255°C至高于277°C )混合，并将混合物在球磨中研磨至5微米以下的细 度，得到易分散于水中的分散浓缩剂。d)将15重量份的式(I)化合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作 为乳化剂的乙氧基化的壬基苯酚混合，得到悬乳浓缩剂。e)将下述物质混合75重量份的本发明化合物、特别是式(I)化合物、10重量份的木素磺酸钙、5重量份的十二烷基硫酸钠、3重量份的聚乙烯醇、和7重量份的高岭土，将混合物在销盘式研磨机中研磨，并在流化床中通过喷洒在作为制粒液体的水上 而粒化该粉末，得到水分散性颗粒剂。f)将下述物质在胶体磨中均勻化并预粉碎25重量份的本发明化合物、特别是式(I)化合物、5重量份的2，2’ - 二萘基甲_6，6’ -二磺酸钠、2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠、1重量份的聚乙烯醇、17重量份的碳酸钙、和50重量份的水，随后在球磨中研磨该混合物，并将所得悬浮液在喷雾塔中通过单料喷嘴雾化并干 燥，得到水分散性颗粒剂。C.生物实施例1.发芽前除草作用将单子叶和双子叶杂草的种子或根茎部分置于盛有沙质壤土的纸板盆中，并用土 壤覆盖。然后将配制为可湿性粉剂或悬乳浓缩剂形式的本发明化合物以水性悬浮液或乳液 的形式施用至覆盖土的表面，在各种剂量下施用率为100至800升水/公顷(经换算)。在处理后，将盆置于温室中，并将温室条件保持为适于杂草良好生长的条件。在3 至4周的测试期后，待测试植物发芽后，通过与未处理的对照植物比较，目测评估对植物的 损害程度或发芽损害程度。结果显示，本发明化合物对于宽范围的杂草和阔叶杂草都具有 良好的发芽前除草活性。
例如，表1 中的化合物 1-1、1-2、1-3、1-4、1-12、1-18、1-19 在以每公顷 0. 08kg 活 性物质或更低的施用率通过发芽前方法施用时，对于例如淡甘菊(Matricaria inodora)和 虞美人(Papaver rhoeas)、繁缕(Stellaria media)和三色堇(Viola tricolor)等有害植 物均具有极好的除草活性。2.发芽后除草作用——温室将单子叶和双子叶杂草的种子或根茎部分置于盛有沙质壤土的塑料盆中，用土壤 覆盖并置于温室中，在良好生长条件下栽培。在播种三周后，对生长至三叶期的测试植物进 行处理。将配制为可湿性粉剂或悬乳浓缩剂形式的本发明化合物喷洒至植物的绿色部分， 在各种剂量下的水施用率为100至800升/公顷(经换算)。然后将测试植物在温室中于 最佳生长条件下放置约10至28天，通过与未处理的对照植物比较，目测评估制剂的活性。 通过使用发芽后方法施用，本发明组合物对于宽范围的经济上重要的杂草和阔叶杂草同样 具有很好的除草活性。例如表1 中的化合物 1-1、1-2、1-3、1-4、1-12、1-18、1-19 在以每公顷 0. 08kg 活性物质或更低的施用率通过发芽后方法施用时，对于例如反枝苋(Amaranthus retroflexus)、多花黑麦草(Loliummultiflorum)、苘麻(Abuthilon theophrasti)、淡甘 菊(Matricariainodora)、圆叶牵牛(Ipomoea purpurea)、小黍(Pan i cum minor)、繁缕 (Stellaria media)、龙葵(Solanum nigrum)、波其jf 婆婆纳(Veronicapersica)禾口三色堇 (Viola tricolor)等有害植物均具有极好的除草活性。3.发芽后除草作用——田间试验测试方法在一个直接比较试验中，在田间试验条件(施用时间所检测的杂草的3叶至5 叶期)下，将已知的游离酸形式的“2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基) 氨基甲酰基]苯磺酰胺”(已知于DE 27 15 786)与2-碘-N_[(4_甲氧基-6-甲基_1，3， 5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的本发明的各个盐(化合物I-3(2-碘-N-[(4-甲氧 基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的钾盐)和I-4(2-碘-N-[(4-甲 氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的镁盐))的杂草防治活 性进行比较，在施用后的25天进行评估。为了评估活性，使用代表性单子叶杂草小黍 (Panicumminor)和代表性双子叶杂草龙葵(Solanum nihrum)根据以下方案进行评估0%=无防治100%=完全防治下表A-1显示了所得结果，该结果可以清楚地表明，本发明的式(I)化合物对于单 子叶杂草和双子叶杂草均具有改进的杂草防治活性。表A-1 在另一个直接比较试验中，在室外试验条件(施用时间所检测的杂草的3叶至5 叶期)下，将已知的游离酸形式的“2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基) 氨基甲酰基]苯磺酰胺”(已知于DE 27 15 786)与本发明的2-碘_N_[ (4-甲氧基-6-甲 基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的钠盐(本发明化合物1-2)在各种施用 率下的杂草防治活性进行比较，在施用后的28天进行评估。为了评估活性，使用杂草灰菜 (Chenopodiumalbum)、Fagopyran repens 禾口御谷(Pennisetum glauca)按照下述方案进行 评估0%=无防治100%=完全防治下表A-2显示了所得结果，结果中可以清楚地表明，本发明的化合物1-2与游离酸 相比，具有改进的杂草防治活性。表 A-2 4.与作物植物的相容性在另一个温室试验中，将大量作物植物的种子和杂草的种子置于沙质壤土中并用 土壤覆盖。一些盆如前项1中所述立即处理，其他盆仍置于温室中直至植物发育出2至3 片真叶，然后使用不同剂量的本发明化合物如前项2所述进行处理。施用并放置于温室中 四至五周后，可通过目测评估看出，通过发芽前和发芽后方法施用的本发明化合物，即使在 高活性化合物剂量下对于禾本科作物(例如大麦、燕麦、黑麦或小麦)也没有损害。一些本 发明的盐表现出高选择性，因此它们适用于防治农业作物中的不想要的植物。5.补植性能在另外的试验中，用不同剂量的测试化合物对土壤进行处理。然后将各种作物植 物播种在装有经过处理的土壤的塑料盆中，使用日/夜周期温度分别为22°C和14°C的温室 条件进行栽培。四周后按照下述方案评估植物0%=未受损100%=完全受损表Bl-I至B1-5含有使用不同施用率的以下物质对甜菜进行的测试的结果(a) 本发明化合物1-2和(b)甲磺隆。表 Bl-I 表 B1-2 表 Bl-3 表 B1-4 表 B1-5 表B2-1至B2-5含有使用不同施用率的以下物质对油籽油菜(Brassica napus) 进行的测试的结果(a)本发明化合物1-2和(b)甲磺隆。表 B2-1 表 B2-2 表 B2-3 表 B2-4 ^B2-5 表B3-1至B3-5含有使用不同施用率的以下物质对蚕豆(Vicia faba)进行的测 试的结果(a)本发明化合物1-2和(b)甲磺隆。表 B3-1 表 B3-2 表 B3-3 表 B3-4 表 B3-权利要求
2 碘 N [(4 甲氧基 6 甲基 1，3，5 三嗪 2 基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的具有农业化学活性的盐。
2.权利要求1的具有农业化学活性的盐，具有通式(I)的结构 其中阳离子(M+)(a)为碱金属离子，优选地为锂、钠、钾离子；或(b)为碱土金属离子，优选地为钙或镁离子；或(c)为过渡金属离子，优选地为锰、铜、锌或铁离子，或者(d)为铵离子，其中任选地一个、两个、三个或全部四个氢原子被选自如下基团的相同 或不同的基团所取代=(C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烧基、(C1-C4)-烷氧 基-(C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)巯基烷基、苯基和苯甲 基，其中上述基团任选地被一个或多个选自如下基团的相同或不同的基团所取代卤素例 如F、Cl、Br或I，硝基、氰基、叠氮基、(C1-C6)-烧基、(C「C6)_卤代烷基、(C3-C6)-环烷基、 (C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和苯基，并且在上述每种情况下氮原子上的两个取代 基均任选地一起形成一个被取代或未被取代的环；或(e)为鳞离子；或(f)为锍离子，优选地为三((C1-C4)-烷基)锍；或(g)为氧鐺离子，优选地为三((C1-C4)-烷基)氧鐺；或(h)为饱和的或不饱和的/芳香族的含氮杂环离子性化合物，所述化合物在环体系中 具有1-10个碳原子，并任选地为单环的或稠环的和/或被(C1-C4)-烷基单取代或多取代。
3.权利要求2的化合物，其中所述阳离子(M+)(a)为碱金属离子，优选地为锂、钠、钾离子；或(b)为碱土金属离子，优选地为钙或镁离子；或(c)为过渡金属离子，优选地为锰、铜、锌或铁，或者(d)为铵离子，其中任选地一个、两个、三个或全部四个氢原子被选自如下基团的相同 或不同的基团所取代=(C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-环烧基、(C1-C2)-烷氧 基-(C1-C2)-烷基、羟基-(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)巯基烷基、苯基和苯甲 基，其中上述基团任选地被一个或多个选自如下基团的相同或不同的基团所取代卤素例 如F、Cl、Br或I，硝基、氰基、叠氮基、(C1-C2)-烧基、(C「C2)_卤代烷基、(C3-C4)-环烷基、 (C1-C2)-烷氧基、(C1-C2)-卤代烷氧基和苯基，并且在上述每种情况下氮原子上的两个取代 基均任选地一起形成一个被取代或未被取代的环；或(e)为季鳞离子，优选地为四((C1-C4)-烷基)鳞或四苯基鳞，其中所述(C1-C4)-烷基 和苯基任选地被选自如下基团的相同或不同的基团单取代或多取代卤素例如F、Cl、Br或I，(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-卤代烷基、(C3-C4)-环烷基、(C1-C2)-烷氧基和(CfC2)-卤代烷 氧基；或(f)为叔锍离子，优选地为三((C1-C4)-烷基)锍或三苯基锍，其中所述(C1-C4)-烷基 和苯基任选地被选自如下基团的相同或不同的基团单取代或多取代卤素例如F、Cl、Br或 I，(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-卤代烷基、(C3-C4)-环烷基、(Cl-C2)-烷氧基和(C1-C2)-卤代烷 氧基；或(g)为叔氧鐺离子，优选地为三((C1-C4)-烷基)氧鐺，其中所述(C1-C4)-烷基任选地 被选自如下基团的相同或不同的基团单取代或多取代商素例如F、Cl、Br或I，(C1-C2)-烷 基、(C1-C2)-卤代烷基、(C3-C4)-环烷基、(C1-C2)-烷氧基和(C1-C2)-卤代烷氧基；或(h)为选自如下杂环化合物的阳离子例如吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲 基吡啶、2，4- 二甲基吡啶、2，5- 二甲基吡啶、2，6- 二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、哌啶、 吡咯烷、吗啉、硫代吗啉、吡咯、咪唑、1，5-二氮杂二环[4. 3. 0]壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮杂 二环[5. 4. 0] i^一 -7-烯(DBU)。
4.权利要求2的化合物，其中所述阳离子(M+)为钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、NH4+离子、(2-羟基乙-1-基)铵离子、双-N， N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、三-N，N，N-(2-羟基乙-1-基)铵离子、甲基铵离子、二甲基铵 离子、三甲基铵离子、四甲基铵离子、乙基铵离子、二乙基铵离子、三乙基铵离子、四乙基铵 离子、异丙基铵离子、二异丙基铵离子、四丙基铵离子、四丁基铵离子、2-(2_羟基乙-1-氧 基)乙-1-基铵离子、二(2-羟基乙-1-基)铵离子、三甲基苯甲基铵离子、三((C1-C4)-烧 基)锍离子或三((C1-C4)-烷基)氧鐺离子、苯甲基铵离子、1-苯基乙基铵离子、2-苯基乙 基铵离子、二异丙基乙基铵离子、吡啶鐺离子、哌啶鐺离子、咪唑鐺离子、吗啉离子、1，8_ 二 氮杂二环[5. 4. 0] i^一 -7-烯离子。
5.权利要求2的化合物，其中所述阳离子(M+)为钠离子、钾离子、镁离子、钙离子或NH4+ 罔子。
6.权利要求2的化合物，其中所述阳离子(M+)为钠离子或钾离子。
7.用于制备根据权利要求2的化合物的方法。
8.一种防治不想要的植物的方法，包括使至少一种权利要求1至6之一的化合物作用 于不想要的植物和/或其生境。
9.至少一种权利要求1至6之一的化合物用于防治不想要的植物的用途。
10.一种除草剂组合物，包括一种权利要求1至6之一的化合物和常规补充剂和/或表 面活性剂。
11.一种式(VI)的2-碘苯磺酰基异氰酸酯
12. —种制备2-碘苯磺酰基异氰酸酯的方法，其包括 使式(II)的碘苯磺酰胺与光气、双光气或三光气在80°C至150°C的温度反应，
13. 一种除草剂组合物，其包括-农业化学活性化合物。(II) 。4中权利要求1至6之-i的化合物和一种或多种其他的
全文摘要
本发明涉及2-碘-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酰基]苯磺酰胺的盐，涉及制备其的方法，并涉及其以其本身或与安全剂和/或与其它除草剂结合的形式作为除草剂用于选择性地防治有用植物栽培物、永久性作物或未耕地中的不需要的有害植物，以及作为植物生长调节剂的用途，还涉及其以成品制剂或桶混物的形式通过同时使用和/或相继使用的方式用于防治特定植物栽培物中的不需要的有害植物(例如不想要的草和杂草)、或作为植物保护调节剂的用途。
文档编号A01N47/36GK101932244SQ200880112999
公开日2010年12月29日 申请日期2008年10月22日 优先权日2007年10月24日
发明者C·H·罗辛格, C·沃尔德拉夫, D·斯瑞博, D·福伊希特, E·R·戈辛, G·邦菲戈-皮卡德, H·克拉默, J·迪特根, K-H·穆勒, M·J·希尔斯, M·亥斯 申请人:拜尔农作物科学股份公司