专利名称：胡椒薄荷植物性杀螨剂及制备方法
技术领域：
本发明涉及一种农药及其制备方法，特别是涉及植物性杀螨剂及其制 备方法。
背景技术：
植食性螨类是农林生态中重要的有害生物，近年来在农林生产中有 加重的趋势。大量使用化学农药控制其危害，已经造成环境污染、农药 残留和害虫的抗药性。目前，植物源农药的研究对象以昆虫为主，螨类 的研究几乎没有；国内的同类研究中，已有不少植物源杀虫剂的产品问 世，但是植物源杀螨剂的农药产品却未见报道。可见利用生物农药控制 植食性螨类的危害，降低农产品中农药的残留，提高环境质量势在必行。
发明内容
本发明采用化学提取的方法，从柠檬薄荷、胡椒薄荷或木本香薷全株中 提取对螨类有致死作用的柠檬薄荷、胡椒薄荷或木本香薷全株的有效成分并 制备成植物源杀螨剂。
本发明柠檬薄荷全株有效部位可以是柠檬薄荷全株中的提取物或萃取 物，柠檬薄荷全株提取物制备工艺选自如下方法之一
A采用多功能提取罐，将柠檬薄荷全株制成粉末，与有机溶剂石油醚的
体积比为1:2-8,优选1:4、 1:5或1:6，温浸或冷浸4-72小时，过滤，干 燥，得柠檬薄荷提取物；
B采用多功能提取罐，柠檬薄荷粉末与有机溶剂石油醚的体积比为 1:2-8，优选1:4、 1:5或1:6，反复渗漉提取2_8次，或连续回流提取4-24 小时，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物。
拧檬薄荷全株萃取物制备工艺将本发明柠檬薄荷提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以体积比0.5: 1的比例与 甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终
收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓縮至相对密度为0. 6-lg/cm3油膏状，优选 相对密度为0. 8967g/cm3，得柠檬薄荷萃取物。
杀螨剂的制备方法将柠檬薄荷提取物或柠檬薄荷萃取物用溶剂溶解， 按下列顺序和比例在其中加入促进提取物或萃取物溶解或悬浮的增溶剂、乳 化剂和/或助悬剂、增效剂、渗透剂制成杀螨剂。
柠檬薄荷全株提取物杀螨剂
提取物 2-28重量份
溶剂 28-95重量份
增溶剂 0. 5-10重量份
乳化剂或助悬剂 0. 7-13重量份
增效剂 0.4-8重量份
渗透剂 0.3-6重量份 柠檬薄荷全株萃取物杀螨剂
萃取物 2-25重量份
溶剂 25-100重量份
增溶剂 0.4-10重量份
乳化剂或助悬剂 0. 6-15重量份
增效剂 0. 5-7重量份
渗透剂 0.5-4重量份
所述柠檬薄荷提取物制备方法中用的有机溶剂除石油醚外还可以非限
定性地选自乙醇、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、正己垸、环己垸、苯、甲醇、
丙酮或环已酮等中的一种。
所述柠檬薄荷全株萃取物制备方法中，所用的有机溶剂除石油醚外还可
以非限制性地选自乙醇、氯仿、乙醚、甲醇、正己烷、环己烷、苯、乙酸
乙酯、丙酮或环已酮中的一种。
杀螨剂的制备方法中，溶剂选自水、乙醇、甲醇、丙酮、环已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烃或纯苯中的一种；增溶剂是十二烷基苯磺酸钠、 十二烷基苯磺酸钾、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木质素磺酸盐、 茶枯或搭皂角中的任何一种；增效剂是茶皂素、2-C1C6H4-N=OCH3SCH3、亚 甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛或八氯二丙醚中的任何一种；乳化剂是 C15-17H31-37C00Na、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、N-十二烷基二甲胺、聚 氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、对辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂 肪酸聚氧乙烯基酯或垸基芳基磺酸盐中的任何一种；渗透剂是苄基苯酚聚氧 乙烯醚、氮酮或三苯磷中的任何一种。
柠檬薄荷提取物杀螨剂优选为:
提取物 环已酮
吐温(聚山梨酯)
聚氧丙烯醚
苄基苯酚聚氧乙烯醚
拧檬薄荷萃取物杀螨剂优选为
萃取物
二甲苯
山梨醇聚氧乙醚
6-乙烯基癸醛
十二烷基硫酸钠 氮酮
15重量份
45重量份 0. 8重量份 3. 5重量份 0. 9重量份
0. 8重量份
13重量份 44重量份
1重量份 4重量份 1重量份
1. 1重量份
本发明申请还公开一种胡椒薄荷有效部位及杀螨剂，胡椒薄荷有效 部位及杀螨剂与上述柠檬薄荷有效部位及杀螨剂的技术方案除原料胡椒 薄荷与柠檬薄荷不同外，其余技术特征完全相同。胡椒薄荷全株萃取物制
备工艺中最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓縮的相对密度还可以优选 为相对密度0. 9322g/cm3。
本发明申请还公开一种木本香薷有效部位及杀螨剂，木本香薷有效 部位及杀螨剂与上述柠檬薄荷有效部位及杀螨剂的技术方案除原料木本香薷与柠檬薄荷不同外，其余技术特征完全相同。木本香薷全株萃取物制 备工艺中最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓縮的相对密度还可以优选
为相对密度0. 9328g/cm3。
本发明提供了一种高效、低毒、低残留、与环境及与其它生物和协 的新型的生物农药，它对环境保护与解决害螨的抗药性都具有深远意义。 与化学制备的农药相比，本发明具有以下的特点和优点
(l)由于柠檬薄荷、胡椒薄荷或木本香薷为自然界中的植物，因此其提 取物在自然条件下易于分解，对环境和周围的生态系统安全，没有环境 污染问题；(2)柠檬薄荷、胡椒薄荷或木本香薷杀螨剂是一种多成分的混合 物，对螨类有多个作用位点，因此不易产生抗药性；(3)实验证明，柠檬薄 荷、胡椒薄荷或木本香薷杀螨剂有显著的杀螨效果，具有化学农药显效的 特点；(4)柠檬薄荷、胡椒薄荷或木本香薷中活性成分的提取简单易行，十 分有利于进行工业化生产。
下面实验例或实施例用于进一步说明但不限于本发明。 实验例l药效学研究试验
按本发明获得的柠檬薄荷、胡椒薄荷或木本香薷提取物或柠檬薄荷、胡 椒薄荷或木本香薷萃取物，参照FA0推荐的标准方法-玻片法对二斑叶螨等 有害螨进行生物活性测定。方法为将双面胶带剪成2-3cm长，贴在载玻片的 一端，用镊子揭去胶带上的纸片，用零号毛笔挑选大小一致、体色鲜艳、行 动活泼的雌成螨，将其背部粘在双面胶带上，每片粘30头；在温度为 (25±1)°C，朋85%左右的生化培养箱中放置4h后，用双目镜观察，剔除死 亡或不活泼的个体；将带螨玻片的一端浸入药液中，轻轻摇动5s后取出， 迅速用吸水纸吸干螨体及其周围多余的药液；置于生化培养箱中，24h后用 双目镜检査结果；用毛笔轻触螨体，以螨足不动者为死亡；每个浓度3个重 复，结果见下表l-2。
8表1 三种植物提取物对二斑叶螨(7kra/7/c力^ 〃m'cae)杀螨效果
浓度 _校正死亡率_
柠檬薄荷 胡椒薄荷 木本香薷
300X 93. 99±2. 28a 87. 97士3.33a 97. 53±3. 42a
600X 79.33±3.42a 74.11±4.54b 81.55土4.52b
1000X 31.02士1.24b 44.22±3.43c 68.43±2.33c
表2 三种植物萃取物对二斑叶螨(7kra/ yc/ ^ 〃i^毒杀效果
_校正死亡率_
柠檬薄荷 胡椒薄荷 木本香薷
89. 75±3. 41a 79. 36±4. 33a 92. 33±2. 25a 73. 25±2. 36b 63. 48士2.26b 78.81±3. 27b 34. 35±3. 42c_23,52±3. 62c_41. 82±2, 41c_
杀卵作用参考FAO推荐的叶片残毒法(Leaf-residue method)并加以改 进，采集新鲜的地豆叶片，叶柄截去0.5cm,并在叶柄上包上湿棉球，放在 水培养台上，每片叶片接雌成螨30头，置于(25士l)。C下任其产卵24h，去 除雌成螨，检查记录卵粒数后，置于(25土irC恒温培养箱中，当卵龄达到 36-48h时进行测定，将带卵的叶片浸入各处理药液5s，然后^C在吸水纸上 阴干，放回水培养台上，待对照组卵孵化并发育至若螨阶段，检査统计各处 理死亡率，拧檬薄荷、胡椒薄荷或木本香薷萃取物杀卵效果见表3。
表3三种植物萃取物对二斑叶螨(7e7^ 7c/ M 卵的活性效果
_校正死亡率_
柠檬薄荷 胡椒薄荷 木本香薷
68. 44±2. 26a 66. 87±3. 25a 77. 87±2. 54a 41.32±3. 65b 36. 97士1.44b 49.87±4. 35b 19. 76±3. 37c_14. 22±4. 54c_32. 89土2.32c_
拒食活性测试将地豆叶片洗净、吸干水后，在背面沿叶中脉的一侧(约
0.01ml/cm2)涂上供试的样品，另一侧蒸馏水做对照；将30头叶螨接在叶背 面上，然后用直径5cm的玻璃圈罩住，使叶中脉两侧处理面积和对照面积相 等。24h后检査叶中脉两侧叶螨栖息数目，栖于叶中脉和玻璃圈壁上的叶螨 不计算在内；每次处理试虫30头，重复三次；
拒食率(%)=[(对照区叶螨数-处理区叶螨数)/总数]X 100%，结果见表4。
500 X 1000 X 1500 X
300 X 600 X
iooo x表4三种植物萃取物对二斑叶螨(rera77yc力〃s 〃m'cae)的拒食活性效果
处理柠檬薄荷胡椒薄荷木本香薷
300 X81.62±2. 21a79.98±3. 33a87.32±2. 41a
若螨600 X65.22±3. 28b61. 34±4. 55b72. 45±3. 37b
1000X46. 53±3. 28c39. 84± 1.42c51.00土1.28c
300 X72. 34± 1.33a68. 43±2. 26a74. 34±3. 42a
成螨600 X54. 16±4. 45b56. 35±3. 41b64. 47±4.37b
1000 X36. 22±2. 32c39. 23±2. 33c49. 29 ±2. 44c
实验例2 与已公开的提取工艺相比，本工艺所提有效部位具有较好的杀卵与拒食活性，结果见表5。
表5不同提取工艺对三:种植物活性的比较
项目柠檬薄荷胡椒薄荷木本香薷
卵死亡率500X A B68. 44±2. 26a 31.00±3. 19b66.87±3. 25a 27. 52±2. 35b77. 87 ±2. 54a 32. 98±3. 41b
拒食率300X A B72. 34± 1.33a68. 43 ±2. 26a74. 34±3. 42a
31.76±3. 44b47. 69 ±2. 88b36. 57±3. 36b
注A:为本工艺所提有效部位(提取物或萃取物)的作用效果，B:为 已公开的工艺所提有效部位(提取物或萃取物)的作用效果。
下述实施例均能实现上述实验例的效果。
具体实施方式
实施例1:
将柠檬薄荷全株洗净，于通风处阴干，磨碎后过40-60目筛；将粉碎 后的植物粉末放入多功能提取罐中，用植物粉末5倍体积的石油醚进行 提取，收集石油醚提取相，减压浓縮得提取物；取提取物15kg加入甲苯 45kg加入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于40。C下，混合1.5小时， 加入硬脂酸钠0.8kg、 3. 5kg吐温80、茶皂素O. 9kg和氮酮0.8kg，混合 均匀，获得柠檬薄荷全株提取物杀螨剂乳油。 实施例2:
将胡椒薄荷全株洗净，于通风处阴干，磨碎后过40-60目筛；将粉碎 后的植物粉末放入多功能提取罐中，用植物粉末5倍体积的石油醚进行 提取，收集石油醚提取相，减压浓縮得提取物；取提取物15kg加入甲苯 45kg加入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于40。C下，混合1.5小时， 加入硬脂酸钠0.8kg、 3. 5kg吐温80、茶皂素O. 9kg和氮酮0.8kg，混合 均匀，获得胡椒薄荷全株提取物杀螨剂乳油。
10实施例3:
将木本香薷全株洗净，于通风处阴干，磨碎后过40-60目筛；将粉碎 后的植物粉末放入多功能提取罐中，用植物粉末5倍体积的石油醚进行 提取，收集石油醚提取相，减压浓縮得提取物；取提取物15kg加入甲苯 45kg加入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于4(TC下，混合1.5小时， 加入硬脂酸钠O. 8kg、 3. 5kg吐温80、茶皂素O. 9kg和氮酮0. 8kg，混合 均匀，获得木本香薷全株提取物杀螨剂乳油。
实施例4:
将柠檬薄荷全株洗净，于20-3(TC下晾干，磨碎后过40目筛；将粉 碎后的植物粉末放入多功能提取罐中，用7倍体积的氯仿进行提取，减 压浓縮得提取物；取提取物13kg加入二甲苯44kg，加入带有搅拌器和温 度计的混合釜中，于4(TC下，混合3小时，加入硬脂酸钠l.Okg、吐温 80为4kg、茶皂素0.5kg和氮酮l.lkg，混合均匀，获得柠檬薄荷全株提 取物杀螨剂乳油。 实施例5:
将胡椒薄荷全株洗净，于20-3(TC下晾干，磨碎后过40目筛；将粉 碎后的植物粉末放入多功能提取罐中，用7倍体积的氯仿进行提取，减 压浓縮得提取物；取提取物13kg加入二甲苯44kg，加入带有搅拌器和温 度计的混合釜中，于4(TC下，混合3小时，加入硬脂酸钠l.Okg、吐温 80为4kg、茶皂素0.5kg和氮酮l.lkg，混合均匀，获得胡椒薄荷全株提 取物杀螨剂乳油。 实施例6:
将木本香薷全株洗净，于20-3(TC下晾干，磨碎后过40目筛；将粉 碎后的植物粉末放入多功能提取罐中，用7倍体积的氯仿进行提取，减 压浓縮得提取物；取提取物13kg加入二甲苯44kg，加入带有搅拌器和温 度计的混合釜中，于4(TC下，混合3小时，加入硬脂酸钠l.Okg、吐温 80为4kg、茶皂素0.5kg和氮酮l.lkg，混合均匀，获得木本香薷全株提 取物杀螨剂乳油。 实施例7:将柠檬薄荷全株洗净，于20-3(TC下晾干，磨碎后过40目筛；将粉 碎后的植物粉末放入多功能提取罐中，用3倍体积甲醇进行提取，减压 浓縮得提取物；取提取物llkg加入甲醇55kg后，注入带有搅拌器和温 度计的混合釜中，于4(TC下，混合3小时，加入硬脂酸钠0. 7kg、吐温 80为3kg、茶皂素3kg和氮酮2kg后混合均匀，制成柠檬薄荷全株提取物 杀螨剂乳油。 实施例8:
将胡椒薄荷全株洗净，于20-3(TC下晾干，磨碎后过40目筛；将粉 碎后的植物粉末放入多功能提取罐中，用3倍体积甲醇进行提取，减压 浓縮得提取物；取提取物llkg加入甲醇55kg后，注入带有搅拌器和温 度计的混合釜中，于4(TC下，混合3小时，加入硬脂酸钠O. 7kg、吐温 80为3kg、茶皂素3kg和氮酮2kg后混合均匀，制成胡椒薄荷全株提取物 杀螨剂乳油。 实施例9:
将木本香薷全株洗净，于20-3(TC下晾干，磨碎后过40目筛；将粉 碎后的植物粉末放入多功能提取罐中，用3倍体积甲醇进行提取，减压 浓縮得提取物；取提取物llkg加入甲醇55kg后，注入带有搅拌器和温 度计的混合釜中，于40。C下，混合3小时，加入硬脂酸钠0. 7kg、吐温 80为3kg、茶皂素3kg和氮酮2kg后混合均匀，制成木本香薷全株提取物 杀螨剂乳油。 实施例10:
采用多功能提取罐，用柠檬薄荷全株与有机溶剂乙醇的体积比为1:4， 温浸10小时，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物；柠檬薄荷全株的提取物
用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用石油醚溶媒以体积比0.5: 1的比
例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，
最终收集石油醚萃取相并减压浓縮至油膏状，相对密度是0. 8686g/cm3，得拧 檬薄荷全株萃取物；取柠檬薄荷全株萃取物7kg用石油醚50kg溶解后，注 入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于3(TC下，混合2小时，按下列顺 序和比例加入吐温80为3.5kg、硬脂酸钠2.5kg、茶皂素1.5kg和氮酮2kg，制成柠檬薄荷全株萃取物杀螨剂乳油。
实施例11:
采用多功能提取罐，用胡椒薄荷全株与有机溶剂乙醇的体积比为1:4， 温浸10小时，过滤，干燥，得胡椒薄荷全株提取物；胡椒薄荷全株的提取物 用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用石油醚溶媒以体积比0.5: 1的比 例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序， 最终收集石油醚萃取相并减压浓縮至油膏状，相对密度是0. 8686g/cm3，得胡 椒薄荷全株萃取物；取胡椒薄荷全株萃取物7kg用石油醚50kg溶解后，注 入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于3(TC下，混合2小时，按下列顺 序和比例加入吐温80为3. 5kg、硬脂酸钠2.5kg、茶皂素1.5kg和氮酮 2kg，制成胡椒薄荷全株萃取物杀螨剂乳油。 实施例12:
采用多功能提取罐，用木本香薷全株与有机溶剂乙醇的体积比为1:4， 温浸10小时，过滤，干燥，得木本香薷全株提取物；木本香薷全株的提取 物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用石油醚溶媒以体积比0.5: 1的 比例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序， 最终收集石油醚萃取相并减压浓縮至油膏状，相对密度是0. 8686g/cm3，得木 本香薷全株萃取物；取木本香薷全株萃取物7kg用石油醚50kg溶解后， 注入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于3(TC下，混合2小时，按下列 顺序和比例加入吐温80为3. 5kg、硬脂酸钠2. 5kg、茶皂素1. 5kg和氮酮 2kg，制成木本香薷全株萃取物杀螨剂乳油。 实施例13:柠檬薄荷全株提取物的制备
采用多功能提取罐，柠檬薄荷粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:6，冷 浸10小时，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物。 实施例14:胡椒薄荷全株提取物的制备
如实施例13的方法，制得胡椒薄荷全株提取物。 实施例15:木本香薷全株提取物的制备
如实施例13的方法，制得木本香薷全株提取物。 实施例16:柠檬薄荷全株提取物的制备采用多功能提取罐，柠檬薄荷全株粉末与有机溶剂正己垸的体积比为
1:5，反复渗漉提取6次，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物。实施例17:胡椒薄荷全株提取物的制备
如实施例16的方法，制得胡椒薄荷全株提取物。实施例18:木本香薷全株提取物的制备
如实施例16的方法，制得木本香薷全株提取物。实施例19:柠檬薄荷全株萃取物的制备
将实施例13、 16所得柠檬薄荷全株提取物用甲醇溶解后，置于密闭的
萃取罐中，用氯仿溶媒以体积比0. 5: 1的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，
以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集氯仿萃取相并减压浓縮至
油膏状，相对密度为0. 9122g/cm3,得柠檬薄荷萃取物。实施例20:胡椒薄荷全株萃取物的制备
将实施例14、 17所得胡椒薄荷全株提取物按实施例19的方法，制得相对密度为0. 8977g/cm3的胡椒薄荷全株萃取物。实施例21:木本香薷全株萃取物的制备
将实施例15、 18所得木本香薷全株提取物按实施例19的方法，制得相对密度为0. 8897g/cm3的木本香薷全株萃取物。实施例22:柠檬薄荷全株提取物的制备
采用多功能提取罐，将柠檬薄荷全株粉末与有机溶剂乙酸乙酯的体积比为1:6，连续回流提取10小时，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物。实施例23:胡椒薄荷全株提取物的制备
如实施例22的方法，制得胡椒薄荷全株提取物。实施例24:木本香薷全株提取物的制备
如实施例22的方法，制得木本香薷全株提取物。实施例25:柠檬薄荷全株萃取物的制备
将实施例22所得的柠檬薄荷全株提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用石油醚溶媒以体积比0.5:1的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集石油醚萃取相并减压浓縮至油膏状，相对密度为0. 8927g/cm3，得柠檬薄荷全株萃取物。
14实施例26:胡椒薄荷全株萃取物的制备
将实施例23所得胡椒薄荷全株提取物按实施例25的方法，制得相对密度为0. 8417g/cm3的胡椒薄荷全株萃取物。实施例27:木本香薷全株萃取物的制备
将实施例24所得木本香薷全株提取物按实施例25的方法，制得相对密度为0. 8879g/cm3的木本香薷全株萃取物。实施例28:柠檬薄荷全株提取物的制备
采用多功能提取罐，用柠檬薄荷全株粉末与有机溶剂乙醚的体积比为1:5，温浸4小时，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物。实施例29:胡椒薄荷全株提取物的制备
如实施例28的方法，制得胡椒薄荷全株提取物。实施例30:木本香薷全株提取物的制备
如实施例28的方法，制得木本香薷全株提取物。实施例31:柠檬薄荷全株提取物的制备
采用多功能提取罐，用柠檬薄荷全株粉末与有机溶剂甲醇的体积比为1:6，冷浸8小时，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物。实施例32:胡椒薄荷全株提取物的制备
如实施例31的方法，制得胡椒薄荷全株提取物。实施例33:木本香薷全株提取物的制备
如实施例31的方法，制得木本香薷全株提取物。实施例34:柠檬薄荷全株提取物的制备
采用多功能提取罐，用柠檬薄荷全株粉末与有机溶剂乙酸乙酯的体积比为1:7，温浸6小时，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物。实施例35:胡椒薄荷全株提取物的制备
如实施例34的方法，制得胡椒薄荷全株提取物。实施例36:木本香薷全株提取物的制备
如实施例34的方法，制得木本香薷全株提取物。实施例37:柠檬薄荷全株提取物的制备
采用多功能提取罐，用柠檬薄荷全株粉末与有机溶剂苯的体积比为1:4，取物。实施例38:胡椒薄荷全株提取物的制备
如实施例37的方法，制得胡椒薄荷全株提取物。实施例39:木本香薷全株提取物的制备
如实施例37的方法，制得木本香薷全株提取物。实施例40:柠檬薄荷全株提取物的制备
采用多功能提取罐，用拧檬薄荷全株粉末与有机溶剂丙酮的体积比为1:5，连续回流提取4-8小时，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物。实施例41:胡椒薄荷全株提取物的制备
如实施例40的方法，制得胡椒薄荷全株提取物。实施例42:木本香薷全株提取物的制备
如实施例40的方法，制得木本香薷全株提取物。实施例43:柠檬薄荷全株提取物的制备
采用多功能提取罐，用柠檬薄荷全株粉末与有机溶剂正己烷的体积比为1:6，反复渗漉提取2-5次，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物。实施例44:胡椒薄荷全株提取物的制备
如实施例43的方法，制得胡椒薄荷全株提取物。实施例45:木本香薷全株提取物的制备
如实施例43的方法，制得木本香薷全株提取物。实施例46:柠檬薄荷全株提取物的制备
采用多功能提取罐，用柠檬薄荷全株粉末与有机溶剂乙酸乙酯的体积比为1:7，连续回流提取4-8小时，过滤，干燥，得柠檬薄荷全株提取物。实施例47:胡椒薄荷全株提取物的制备
如实施例46的方法，制得胡椒薄荷全株提取物。实施例48:木本香薷全株提取物的制备
如实施例46的方法，制得木本香薷全株提取物。实施例49:柠檬薄荷全株萃取物的制备
将实施例28所得柠檬薄荷全株提取物用30-9(TC石油醚溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿溶媒以体积比0.5: 1的比例与30-9(TC石油醚采用液-液分配法萃取，最终收集氯仿萃取相并减压浓縮至油膏状，相对密度为
0.8928g/cm3，得柠檬薄荷全株萃取物。实施例50:胡椒薄荷全株萃取物的制备
将实施例29所得胡椒薄荷全株提取物按实施例49的方法，制得相对密度为0. 9001g/cm3的胡椒薄荷全株萃取物。实施例51:木本香薷全株萃取物的制备
将实施例30所得木本香薷全株提取物按实施例49的方法，制得相对密度为0. 9034g/ci^的木本香薷全株萃取物。实施例52:柠檬薄荷全株萃取物的制备
将实施例31所得柠檬薄荷全株提取物用乙醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿溶媒以体积比0.5: 1的比例与乙醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集氯仿萃取相并减压浓縮至油膏状，相对密度为0.9101g/cm3，得柠檬薄荷全株萃取物。实施例53:胡椒薄荷全株萃取物的制备
将实施例32所得胡椒薄荷全株提取物按实施例52的方法，制得相对密度为0.9102g/cm3的胡椒薄荷全株萃取物。实施例54:木本香薷全株萃取物的制备
将实施例33所得木本香薷全株提取物按实施例52的方法，制得相对密度为0.8796g/cm3的木本香薷全株萃取物。实施例55:柠檬薄荷全株萃取物的制备
将实施例34所得柠檬薄荷全株提取物用乙酸乙酯溶解后，置于密闭的萃取罐中，用石油醚溶媒以体积比0.5: 1的比例与乙酸乙酯采用液-液分配法萃取，最终收集石油醚萃取相并减压浓縮至油膏状，相对密度为0.8893g/cm3，得柠檬薄荷全株萃取物。实施例56:胡椒薄荷全株萃取物的制备
将实施例35所得胡椒薄荷全株提取物按实施例55的方法，制得相对密度为0. 8978g/cm3的胡椒薄荷全株萃取物。实施例57:木本香薷全株萃取物的制备
将实施例36所得木本香薷全株提取物按实施例55的方法，制得相对密度为0. 8897g/cm3的木本香薷全株萃取物。实施例58:柠檬薄荷全株萃取物的制备
将实施例37所得柠檬薄荷全株提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿溶媒以体积比0.5:1的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，最终收集氯仿萃取相并减压浓縮至油膏状，相对密度为0.8365g/cm3，得拧檬薄荷全株萃取物。
实施例59:胡椒薄荷全株萃取物的制备
将实施例38所得胡椒薄荷全株提取物按实施例58的方法，制得相对密度为0. 8567g/cm3的胡椒薄荷全株萃取物。实施例60:木本香薷全株萃取物的制备
将实施例39所得木本香薷全株提取物按实施例58的方法，制得相对密度为0. 8956g/cm3的木本香薷全株萃取物。实施例61:柠檬薄荷提取物杀螨剂的制备
实施例13、 16、 22或28的柠檬薄荷全株提取物按下列比例制备杀螨剂。
提取物 25kg丙酮 30kg聚乙二醇 6kg6-乙烯基癸醛 lkg对辛基苯酚聚氧乙烯醚 5kg苄基苯酚聚氧乙烯醚 0.5kg。实施例62:胡椒薄荷提取物杀螨剂的制备
实施例14、 17、 23或29的胡椒薄荷全株提取物按下列比例制备杀螨 剂。
提取物 25kg丙酮 30kg
聚乙二醇 6kg
6-乙烯基癸醛 lkg对辛基苯酚聚氧乙烯醚 5kg苄基苯酚聚氧乙烯醚 0.5kg。实施例63:木本香薷提取物杀螨剂的制备
实施例15、 18、 24或30的木本香薷全株提取物按下列比例制备杀螨剂。
提取物 25kg
丙酮 30kg
聚乙二醇 6kg6-乙烯基癸醛 lkg对辛基苯酚聚氧乙烯醚 5kg
苄基苯酚聚氧乙烯醚 0.5kg。实施例64:柠檬薄荷提取物杀螨剂的制备
实施例31、 34、 37、 40、 43或46柠檬薄荷全株提取物按下列比例制备杀螨剂。
提取物 11 kg
环己酮 85 kg
十二烷基苯磺酸钠 0.6 kg
茶皂素 6 kg
N-十二烷基二甲胺 0.8 kg
三苯磷 5kg。实施例65:胡椒薄荷提取物杀螨剂的制备
实施例32、 35、 38、 41、 44或47胡椒薄荷全株提取物按下列比例制备杀螨剂。
提取物11 kg
环已酮85 kg
十二垸基苯磺酸钠0.6 kg
茶皂素6 kg
N-十二垸基二甲胺0.8 kg
三苯磷5kg。实施例66:木本香薷提取物杀螨剂的制备
实施例33、 36、 39、 42、 45或48木本香薷全株提取物按下列比例制 备杀螨剂。
提取物11 kg
环已酮85 kg
十二烷基苯磺酸钠0.6 kg
茶皂素-6 kg
N-十二垸基二甲胺0.8 kg
三苯磷5kg。
实施例67:柠檬薄荷萃取物杀螨剂的制备
实施例19、 25、 49或52柠檬薄荷全株萃取物按下列比例制备杀螨剂。 萃取物 5 kg
石油醚 85 kg
十二垸基苯磺酸钾 0.5 kg
八氯二丙醚 6 kg
聚氧丙烯醚 0.8 kg
氮酮 3kg。 实施例68:胡椒薄荷萃取物杀螨剂的制备
实施例20、 26、 50或53胡椒薄荷全株萃取物按下列比例制备杀螨剂。 萃取物 5 kg
石油醚 85 kg
十二垸基苯磺酸钾 0.5 kg
八氯二丙醚 6 kg
聚氧丙烯醚 0. 8 kg
氮酮 3kg 。
实施例69:木本香薷萃取物杀螨剂的制备
实施例21、 27、 51或54木本香薷全株萃取物按下列比例制备杀螨剂。 萃取物 5 kg
石油醚 85 kg十二烷基苯磺酸钾 0.5 kg
八氯二丙醚 6 kg
聚氧丙烯醚 0.8 kg
氮酮 3kg。 实施例70:柠檬薄荷提取物杀螨剂的制备
实施例55、 58、 61或64柠檬薄荷全株萃取物按下列比例制备杀螨剂。
萃取物-甲苯-.
山梨醇聚氧乙醚: 硬脂酸钠
20kg 30kg 4 kg 11 kg 1 kg 1 kg。
实施例71:胡椒薄荷提取物杀螨剂的制备
实施例56、 59、 62或65胡椒薄荷全株萃取物按下列比例制备杀螨剂。
亚甲基二氧苯衍生物:
萃取物
甲苯
山梨醇聚氧乙醚
硬脂酸钠
氮酮
亚甲基二氧苯衍生物:
20kg 30kg 4 kg 11 kg 1 kg 1 kg。
实施例72:木本香薷提取物杀螨剂的制备
实施例57、 60、 63或66木本香薷全株萃取物按下列比例制备杀螨剂。萃取物-20kg
甲苯30kg
山梨醇聚氧乙醚4 kg
硬脂酸钠11 kg
氮酮1 kg
亚甲基二氧苯衍生物1 kg。
权利要求
1、植物胡椒薄荷有效部位，其特征在于该有效部位是由如下方法之一制成A采用多功能提取罐，将胡椒薄荷全株制成粉末，与有机溶剂石油醚的体积比为1∶2-8，温浸或冷浸4-72小时，过滤，干燥，得胡椒薄荷提取物；B采用多功能提取罐，胡椒薄荷粉末与有机溶剂石油醚的体积比为1∶2-8，反复渗漉提取2-8次，或连续回流提取4-24小时，过滤，干燥，得胡椒薄荷提取物。
2、 如权利要求1所述的胡椒薄荷有效部位，其特征在于制成胡椒薄荷 提取物方法中胡椒薄荷粉末与石油醚的体积比为1:4， 1:5或1:6。
3、 如权利要求1或2所述的胡椒薄荷有效部位，其特征在于该胡椒薄 荷有效部位是由如下方法制成将胡椒薄荷提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿或石油 醚溶媒以体积比0.5: 1的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从 小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓縮至相对 密度为0. 6-lg/cm3油膏状，得胡椒薄荷萃取物。
4、 如权利要求1或2所述的胡椒薄荷有效部位制成杀二斑叶螨剂的制 备方法，其特征在于该方法为将胡椒薄荷提取物用氯仿、环己垸、苯、二 甲苯或乙醇溶解，按下列顺序和比例在其中加入促进提取物溶解或悬浮的增 溶剂、乳化剂和/或助悬剂、增效剂、渗透剂制成提取物杀二斑叶螨剂；提取物溶剂增溶剂乳化剂或助悬剂增效剂渗透剂上述溶剂选自水、乙醇-或石油芳烃或纯苯中的一种;`2-28重量份`28-95重量份`0. 5-10重量份`0. 7-13重量份`0. 4-8重量份`0. 3-6重量份 甲醇、丙酮、环己酮、甲苯、二甲苯、石油醚 增溶剂是十二垸基苯磺酸钠、十二垸基苯磺酸钾、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木质素磺酸盐、茶枯或搭皂角中的任何一种；增效剂是茶皂素、2-ClC6H4-N=0CH3SCH3、亚甲基二氧苯衍生 物、6-乙烯基癸醛或八氯二丙醚中的任何一种；乳化剂是C15-17H27-37C00Na、硬 脂酸钠、十二烷基硫酸钠、N-十二垸基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、 对辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯或烷基 芳基磺酸盐中的任何一种；渗透剂是苄基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮或三苯磷中 的任何一种。
5、 如权利要求3所述的胡椒薄荷有效部位制成杀二斑叶螨剂的制备方 法，其特征在于该方法为将胡椒薄荷萃取物用氯仿、环己垸、苯、二甲苯 或乙醇溶解，可按下列顺序和比例在其中加入促进萃取物溶解或悬浮的增溶 剂、乳化剂和/或助悬剂、增效剂、渗透剂制成萃取物杀二斑叶螨剂；萃取物 2-25重量份溶剂 25-100重量份增溶剂 0.4-10重量份 乳化剂或助悬剂 0. 6-15重量份增效剂 0. 5-7重量份渗透剂 0.5-4重量份上述溶剂选自水、乙醇、甲醇、丙酮、环已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烃或纯苯中的一种；增溶剂是十二垸基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、 聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木质素磺酸盐、茶枯或搭皂角中的 任何一种；增效剂是茶皂素、2_C1C6H4-N=0CH3SCH3、亚甲基二氧苯衍生物、 6-乙烯基癸醛或八氯二丙醚中的任何一种；乳化剂是C15-17H27-37COONa、硬脂酸 钠、十二垸基硫酸钠、N-十二垸基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、对辛 基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯或烷基芳基 磺酸盐中的任何一种；渗透剂是苄基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮或三苯磷中的任 何一种。
6、 如权利要求1或2所述的胡椒薄荷有效部位的制备方法，其特征在 于其中所述有机溶剂石油醚用乙醇、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、环己 烷、苯、甲醇、丙酮或环已酮中的一种代替。
7、 如权利要求3所述的胡椒薄荷有效部位的制备方法，其特征在于其 中所述有机溶剂石油醚用乙醇、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、 苯、甲醇、丙酮或环己酮中的一种代替。
8、 如权利要求1或2所述的胡椒薄荷有效部位在制备杀二斑叶螨药物 中的应用。
9、 如权利要求3所述的胡椒薄荷有效部位在制备杀二斑叶螨药物中的 应用。
10、 胡椒薄荷全株在制备杀二斑叶螨药物中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种适用于防治果树、蔬菜等经济作物上害螨的植物杀螨剂及其制备方法和用途，它由胡椒薄荷(Mentha arvensisi)有效部位加入表面活性剂、乳化剂、渗透剂、增效剂等制成，具有高效、低毒、低残留、与环境和协等特点。
文档编号A01N65/22GK101647472SQ200910147299
公开日2010年2月17日 申请日期2007年7月31日 优先权日2007年7月31日
发明者任建军, 师光禄, 杜艳丽, 王有年 申请人:北京农学院