专利名称：：一种增效杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有苯酰菌胺的增效杀菌组合物。
背景技术：
：苯酰菌胺(Zoxamide)是一种高效的保护性酰胺类杀菌剂，持效期长，具有很好的耐雨水冲刷性能，主要用于防治卵菌纲病害如疫病、霜霉病，对灰霉病、白粉病也有效。其作用机制独特，通过结合微管蛋白P-亚基和破坏微管细胞骨架来抑制菌核分裂。但由于其是一种新开发的杀菌剂，目前的生产和使用成本较高，难以在市场上广泛推广应用。一些常规药剂如曱霜灵、烯酰吗啉、嘧霉胺等因长期单一使用已经使病菌产生了抗药性，防效下降。将不同的农药有效成分组合应用，不仅能够明显提高实际防效，降低用药量和成本，还有助于避免病菌抗性的发生和延緩抗药性的产生速度，是解决成本和抗性问题的一种有效和快捷的方式。有鉴于此，开发含有苯酰菌胺的杀菌增效组合物具有重要意义。
发明内容本发明的目的是提供一种高效、使用成本低、环保且有利于病菌抗性治理的含有苯酰菌胺的复配杀菌组合物。为了达到上述目的，发明人进行了大量的复配筛选试-睑，意外发现苯酰菌胺与百菌清复配对霜霉病菌、晚疫病菌等植物病原菌具有明显的协同增效作用。本发明的技术方案如下一种增效杀菌组合物，其有效成分为苯酰菌胺和百菌清，二者的重量比为30:1-1:50,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。本发明所述的百菌清是一种非内吸广镨保护性杀菌剂，持效期较长，其作用机理是能与真菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结合，从而破坏该酶活性，使真菌细胞的新陈代谢受到破坏而失去生命力。主要用于果树、蔬菜上锈病、炭疽病、白粉病、疫病、霜霉病等病害的防治。百菌清没有内吸传导作用，在病菌^:入植物体后，杀菌作用^艮小。另外，百菌清已在我国的农作物上使用多年，单用效果下降，加大用药量，致使用药成本增加，但是也m^收到很好的成效。作为本发明的一种配方优化，有效成分苯酰菌胺与百菌清的重量比优选10:卜1:20。本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂和油悬浮剂。本发明所描述的产物(组合物)可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明的杀菌组合物可以用于防治果树、蔬菜、禾谷类等多种作物上的病害，尤其是霜霉病、疫病、灰霉病、白粉病等病害。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、拌种、喷雾、撒粉或发烟，其施用量随天气条件或作物状态变化。与现有技术相比，本发明的有益效果在于1.组合物中的苯酰菌胺是酰胺类杀菌剂，百菌清是取代苯类杀菌剂，二者混配减轻了对病菌的单一选择压力，从而有助于避免或延緩病菌抗药性的产生；2.组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，以一定比例复配后具有明显的协同增效作用，提高了防治效果；3.组合物由于药效提高，有效成分的用壹下降，从而降低了成本和减轻了对环境的污染；具体实施方式将不同的农药有效成分组合应用，是解决抗性等系列问题的一种有效和快捷的方式。通过试验，篩选得到复配增效很好的配方，不仅能够明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，还有助于延緩病菌抗药性的产生速度。发明人通过大量的混配试验，发现苯酰菌胺与百菌清组合对霜霉病菌、晚疫病菌和灰霉病菌具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下生物测定实例进行说明。生物测定实例1:苯酰菌胺与百菌清复配对黄瓜霜霉病的盆栽试验试验对象采自田间的黄瓜霜霉病菌(i^ewfifoperawdwporacw6e"s&)试验方法盆栽法。选取长势一致的两片真叶期黄瓜苗，每个处理5盆，编号备用。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每处理5mL药液。每个药剂设置5个浓度梯度，以喷施等量清水的为空白对照。药剂处理24h后，喷雾接种黄瓜霜霉病菌孢子嚢悬浮液。孢子嚢悬浮液的配制过程如下用毛笔蘸取10°C左右的蒸馏水洗下采自田间的带有霜霉病菌的黄瓜叶片背面的孢子嚢，配成3xl()S个孢子嚢/mL的悬浮液。接种后将黄瓜苗置于人工气候箱中(相对湿度100%,温度15-20°C)培养，24h后保持温度15-24°C、相对湿度90%左右保湿诱发，5d后调查发病情况，计算病情指数和防治效果。i:(各级叶片发病数x该级代表值)病情指数=-xl00调查总叶片数x最高级代表值对照病情指数-处理病情指数防治效果(％)=-xi00对照病情指数将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(ng/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂ECso/供试药剂EC50)xlOO理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]xl00CTC《80,组合物表现为拮抗作用；80<CTC<120，组合物表现为相加作用；CTC>120,组合物表现为增效作用。毒力测定结果见表l。测定结果(表l)表明，苯酰菌胺与百菌清在配比30:1-1:50之间，对黄瓜霜霉病菌具有增效作用，尤其在10:11:20之间，增效作用明显，共毒系数在180以上。表l苯酰菌胺与百菌清复配对黄瓜霜霉病的盆栽试验测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>生物测定实例2:苯酰菌胺与百菌清复配对马铃薯晚疫病菌的室内毒力测定试验对象采自田间的马铃薯晚疫病菌(尸/^o//^ora/"/estora)试验方法菌丝生长速率法。将马铃薯晚疫病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养亚时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝块倒置接于平板中央，置于28。C培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌落直径净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-7菌丝生长抑制率(％)=[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]x100将菌丝生长抑制率换算成几率值(y)，药液浓度(pg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5Q，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表2。结果(表2)显示，苯酰菌胺与百菌清在配比30:11:50之间，对马铃薯晚疫病菌具有增效作用，尤其在10:11:20之间，共毒系数都在170以上。表2苯酰菌胺与百菌清复配对马铃薯晚疫病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>生物测定实例3:苯酰菌胺与百菌清复配对草莓灰霉病菌的室内毒力测定试验对象采自田间的草莓灰霉病菌(Bo吵"sc/"erea)试-验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》，菌丝生长速率法。试-验、统计方法同生物测定实例2。毒力测定结果见表3。测定结果(表3)表明，苯酰菌胺与百菌清在配比30:11:50之间，对草莓灰霉病菌具有增效作用，尤其在10:11:20之间，增效作用明显，共毒系数在170以上。表3苯酰菌胺与百菌清复配对草莓灰霉病的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水^t粒剂。为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。(一)配方及制剂加工实施例1、可湿性粉剂的加工及实施例将活性成分苯酰菌胺和百菌清、各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。实施例1:31%苯酰菌胺.百菌清可湿性粉剂苯酰菌胺30%，百菌清1%,十二烷基好u酸钠2%，木质素磺酸钠3%，NN05%,白炭黑10%,高岭土补足至100%。实施例2:35%苯酰菌胺.百菌清可湿性粉剂苯酰菌胺5%，百菌清30%,NN05%，木质素磺酸钠5°/。，拉开粉0.5%,高岭土补足至100%。实施例3:40%苯酰菌胺.百菌清可湿性粉剂苯酰菌胺30%,百菌清10%,茶枯粉7%，木质素磺酸钠5%,十二烷基硫酸钠0.5%，膨润土10%,凹凸棒土补足至100%。实施例4:60%苯酰菌胺.百菌清可湿性粉剂苯酰菌胺30°/。，百菌清30°/。，木质素磺酸钠10%，茶枯粉5%，拉开粉0.5%,白炭黑3%，凹凸棒土补足至100%。2、悬浮剂的加工及实施例将活性成分苯酰菌胺和百菌清、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分4姿配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。实施例5:22%苯酰菌胺*百菌清悬浮剂苯酰菌胺2%，百菌清20°/。，申基恭璜酸钠曱醛缩合物10%,黄原胶0.5%,膨润土1°/。，农乳600#磷酸酯3%，丙三醇5%，水补足至100%。实施例6:12°/。苯酰菌胺.百菌清悬浮剂苯酰菌胺10%,百菌清2%，木质素磺酸钠1%,茶枯粉2%，膨润土2%,硅酸铝镁1%，乙二醇5%,水补足至100%。实施例7:10%苯酰菌胺.百菌清悬浮剂苯酰菌胺5°/。，百菌清5%，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯3%,白炭黑2%，黄原胶0.5°/。，丙三醇5%，苯曱酸钠1%，水补足至100%。实施例8:24%苯酰菌胺.百菌清悬浮剂苯酰菌胺6%,百菌清18%，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4%，硅酸铝镁1%,乙二醇5%，有才;wi消泡剂0.5%，白炭黑2%，水补足至100%。3、油悬浮剂的加工及实施例将活性成分苯酰菌胺和百菌清、分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。实施例9:30%苯酰菌胺.百菌清油悬浮剂苯酰菌胺27%,百菌清3%,木质素磺酸钠10%，膨润土3%，黄原酸月交2%，有4/Ui酮5%，蓖麻油补足至100%。实施例10:21%苯酰菌胺.百菌清油悬浮剂苯酰菌胺3%，百菌清18%，木，素磺酸钩10%,二氧化硅气凝胶3%,硅酸铝镁2%,CnrC2o饱和脂肪羧酸5%，大豆油补足至100%。实施例11:25%苯酰菌胺.百菌清油悬浮剂苯酰菌胺12.5%，百菌清12.5%,拉开粉10%，膨润土3%，硅酸铝镁2%，有机硅酮5%，机油补足至100%。实施例12:36%苯酰菌胺.百菌清油悬浮剂苯酰菌胺30%，百菌清6%，萘磺酸曱醛缩合物5%，硅藻土3%，硅酸铝镁2%,Q-Ch)脂肪醇5%,二氯乙烷补足至100%。4、水分散粒剂的加工及实施例将活性成分苯酰菌胺和百菌清、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散性粒剂产品。实施例13:33%苯酰菌胺.百菌清水^:粒剂苯酰菌胺30%,百菌清3%，烷基萘磺酸钠5%，木质素磺酸钠7%,十二烷基硫酸钠2%，疏酸铵5%,轻质碳酸钓补足至100%。实施例14:63。/。苯酰菌胺.百菌清水^t粒剂苯酰菌胺3%,百菌清60%,NN05%，木质素磺酸钠5%,十二烷J^危酸钠2%，硅酸铝镁2%，硅藻土补足至100%。实施例15:72。/。苯酰菌胺.百菌清水^t粒剂苯酰菌胺2%，百菌清70%,茶枯粉5%,曱基M酸钠曱醛缩合物10%，十二烷基硫酸钠1%，海藻酸钠2%，膨润土补足至100%。实施例16:51%苯酰菌胺.百菌清水^:粒剂苯酰菌胺1%,百菌清50%,木质素磺酸钠5%，茶枯粉5%，十二烷基碌u酸钠2%，羧甲基淀粉钠2%，膨润土补足至100%。实施例17:卯。/。苯酰菌胺'百菌清水^t粒剂苯酰菌胺60%,百菌清30%,NN04%,木质素磺酸钠3%，十二烷基硫酸钠1%,硅酸铝镁1%，硅藻土补足至100%。(二)田间药效试聪r1、苯酰菌胺与百菌清复配防治黄瓜霜霉病的田间药效试验1)试验处理各供试药剂按表4的施用量加水稀释，以75%百菌清可湿性粉剂和24%苯酰菌胺悬浮剂为对照药剂，清水为空白对照。2)试验方法试验在霜霉病常年发病较重的黄瓜地中进行，每个小区20株黄瓜苗，重复4次，于病害发生初期进行第一次施药，整林喷雾，7d后第二次施药。第一次药前、第二次药后7d和14d调查统计发病情况。每小区随机调查10株，每抹自下而上查10片叶，调查叶片病斑面积占整个叶面积的百分率，并计算病情指数和防效。表4苯酰菌胺与百菌清复配对黄瓜霜霉病的田间防效<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由上表的结果可以看出，苯酰菌胺与百菌清复配后对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂，尤其是药后14d的防效都在卯％以上，说明二者复配对黄瓜霜霉病有显著的增效作用，同时，二者复配提高了防效，不仅减少了有效成分的用量，降低了成本，也减轻了对环境的污染。2、苯酰菌胺与百菌清复配防治小麦白粉病的田间药效试验选取小麦白粉病常年发病较重的地块，试验药剂按表5的用药量加水稀释，均匀喷雾，喷至叶片滴水为止，以清水为空白对照。每处理4个小区重复。于小麦白粉病发病初期，进行第一次施药，7天后进行第二次施药。第一次药后7天、第二次药后10天调查小麦白粉病的发病情况。在每个小区随机选取10株小麦，调查每抹上3个相邻分蘖的叶片病斑面积占整个叶面积的百分率并分级，计算病情指数和防效。分级标准0级无病J赶；l级病斑面积占整个叶面积的5%以下；3级病斑面积占整个叶面积的6%-15%;5级病斑面积占整个叶面积的16%-25%;7级病斑面积占整个叶面积的26%-50%;9级病斑面积占整个叶面积的50%以上。表5苯酰菌胺与百菌清复配对小麦白粉病的田间防效<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>75%百菌清可湿性粉剂15002.1475.56.6583.924%苯酰菌胺悬浮剂2002.2174.76.2384.9清水/8.74/41.35/结果显示，苯酰菌胺与百菌清复配后对小麦白4分病的防效明显提高，具有增效作用。权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于其有效成分为苯酰菌胺和百菌清。2、根据权利要求l，其特征在于苯酰菌胺与百菌清的重量比为30:11:50。3、根据权利要求2，其特征在于苯酰菌胺与百菌清的重量比为10:11:20。4、根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物的剂型是可湿性并分剂、悬浮剂、油悬浮剂、水分狀粒剂。5、权利要求1所述的杀菌组合物用于防治作物病害。6、根据权利要求5所述的杀菌组合物的应用，其特征在于所述作物为果树、蔬菜、禾谷类中的一种或几种。全文摘要本发明公开了一种增效杀菌组合物，该组合物的有效成分为苯酰菌胺和百菌清，其中苯酰菌胺和百菌清的重量比为30∶1～1∶50。该组合物可以制成可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂用于农业上的病害防治，尤其是蔬菜、果树和禾谷类作物上的病害。文档编号A01N37/34GK101653116SQ20091016149公开日2010年2月24日申请日期2009年7月31日优先权日2009年7月31日发明者刘胜召,孙华英,洪张,张承来,曹明章,殷如龙申请人:深圳诺普信农化股份有限公司