专利名称：控制害虫的螺哌啶衍生物的制作方法
控制害虫的螺脈啶衍生物本申请是中国发明专利申请200480037007. 5的分案申请，母案申请日为2004年 12月09日，发明名称为控制害虫的螺哌啶衍生物。本发明涉及杂螺二氢吲哚衍生物，涉及制备它们的方法，涉及包括它们的杀昆虫， 杀螨，杀软体动物和杀线虫组合物，和涉及使用它们抗击和控制昆虫，蜱螨，软体动物和线 虫害虫的方法。具有药物性能的氮杂-螺二氢吲哚已公开在例如W002/94825和W000/27845 中。所选择化合物的合成路线例如已描述在Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters(1995)，5，1875 和 TetrahedronLetters(2001)42，999 中。现在令人吃惊地发现，某些杂螺二氢吲哚具有杀虫性能。本发明因此提供抗击和控制昆虫、螨虫、线虫或软体动物的方法，它包括对害虫， 对害虫的栖息地，或对受害虫侵害的植物施用在杀昆虫、杀螨虫、杀线虫或杀软体动物上有 效量的式⑴的化合物
权利要求
抗击和控制昆虫、螨虫、线虫或软体动物的方法，它包括对害虫，对害虫的栖息地，或对受害虫侵害的植物施用在杀昆虫、杀螨虫、杀线虫或杀软体动物上有效量的通式I的化合物其中Y是单键，C＝O，C＝S或S(O)m，其中m是0，1或2；R1是氢，任选取代的烷基，任选取代的烷氧基羰基，任选取代的烷基羰基，氨基羰基，任选取代的烷基氨基羰基，任选取代的二烷基氨基羰基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的杂芳氧基，任选取代的杂环基氧基，氰基，任选取代的链烯基，任选取代的炔基，任选取代的环烷基，任选取代的环烯基，甲酰基，任选取代的杂环基，任选取代的烷硫基，NO或NR13R14，其中R13和R14独立地是氢，COR15，任选取代的烷基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂环基或R13和R14与与它们所连接的N原子一起形成基团 N＝C(R16) NR17R18；R15是H，任选取代的烷基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂芳氧基或NR19R20；R16，R17和R18各自独立地是H或低级烷基；R19和R20独立地是任选取代的烷基，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基；R2和R3独立地是氢，卤素，氰基，任选取代的烷基，任选取代的烷氧基或任选取代的芳基；环是5或6元杂芳族环；各自R4独立地是卤素，硝基，氰基，任选取代的C1 8烷基，任选取代的C2 6链烯基，任选取代的C2 6炔基，任选取代的烷氧基羰基，任选取代的烷基羰基，任选取代的烷基氨基羰基，任选取代的二烷基氨基羰基，任选取代的C3 7环烷基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂环基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的杂芳氧基，任选取代的烷硫基或R21R22N，其中R21和R22独立地是，氢，C1 8烷基，C3 7环烷基，C3 6链烯基，C3 6炔基，C3 7环烷基(C1 4)烷基，C2 6卤代烷基，C1 6烷氧基(C1 6)烷基，C1 6烷氧基羰基或R21和R22与它们所连接的N原子一起形成五、六或七元杂环，该杂环它可以进一步含有选自O、N或S中的一个或两个杂原子并且可以任选地被一个或两个C1 6烷基取代，或2个相邻基团R4与它们所连接的碳原子一起形成可任选被卤素取代的4，5，6，或7元碳环或杂环；n是0，1，2或3；各Ra独立地是氢，卤素，羟基，氰基，任选取代的C1 8烷基，任选取代的C2 6链烯基，任选取代的C2 6炔基，任选取代的烷氧基羰基，任选取代的烷基羰基，任选取代的烷基氨基羰基，任选取代的二烷基氨基羰基，任选取代的C3 7环烷基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂环基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的杂芳氧基，任选取代的烷硫基，任选取代的芳硫基或R23R24N，其中R23和R24独立地是氢，C1 8烷基，C3 7环烷基，C3 6链烯基，C3 6炔基，C3 7环烷基(C1 4)烷基，C2 6卤代烷基，C1 6烷氧基(C1 6)烷基，C1 6烷氧基羰基或R23和R24与它们所连接的N原子一起形成五、六或七元杂环，该杂环可以进一步含有选自O，N或S中的一个或两个杂原子并且可以任选地被一个或两个C1 6烷基取代，或连接于同一个碳原子上的两个Ra基团是＝O或连接于相邻碳原子上的两个Ra基团形成键，或两个Ra基团与它们所连接的碳原子一起形成三 到七元环，该环可以是饱和或不饱和的并且可以含有选自N、O和S中的一个或两个杂原子，并且它可以任选地被一个或两个C1 6烷基取代；或两个Ra基团一起形成基团 CH2 ， CH＝CH 或 CH2CH2；p是0，1，2，3，4，5或6；q是0，1，2，3，4，5或6，条件是p+q是1，2，3，4，5或6；R8是任选被取代烷基，任选取代的链烯基，任选取代的炔基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的烷氧基羰基，任选取代的烷基羰基或任选取代的链烯基羰基；或其盐或N 氧化物。FDA0000026612110000011.tif,FDA0000026612110000021.tif
2.根据权利要求1的方法，其中环
3.根据权利要求1或权利要求2的方法，其中Y是单键或C= 0。
4.根据任何前述权利要求的方法，其中R2和R3各自独立地是氢，C1^6烷基，C1^6卤代烷 基，Cp6烷氧基或氰基。
5.根据任何前述权利要求的方法，其中R1是氢，CV6烷基，Cp6氰基烷基，C1^6卤代烷 基，c3_7环烷基(CV4)烷基，Ch6烷氧基(C1J烷基，杂芳基(CV6)烷基(其中该杂芳基任选 被卤素，硝基，氰基，C1^6烷基，C1^6卤代烷基，C1^6烷氧基，C1^6卤代烷氧基，C1^6烷基磺酰基， (V6烷基亚磺酰基，CV6烷硫基，CV6烷氧基羰基，C1^6烷基羰基氨基，芳基羰基所取代，或在该 杂芳基体系上的两个相邻位置可以环化而形成5，6或7元碳环或杂环，其本身任选被卤素 取代)，芳基(CV6)烷基(其中该芳基任选被商素，硝基，氰基，CV6烷基，C1^6商代烷基，CV6 烷氧基，C1^6商代烷氧基，C1^6烷基磺酰基，C1^6烷基亚磺酰基，C1^6烷硫基，C1^6烷氧基羰基， CV6烷基羰基氨基，芳基羰基所取代，或在该芳基体系上的两个相邻位置可以环化而形成5， 6或7元碳环或杂环，其本身任选被商素取代)，Ch6烷基羰基氨基(CV6)烷基，芳基(它任 选被卤素，硝基，氰基，Cp6烷基，CV6卤代烷基，Ch6烷氧基，C1^6卤代烷氧基，Ch6烷基磺酰 基，CV6烷基亚磺酰基，C1^6烷硫基，C1^6烷氧基羰基，CV6烷基羰基氨基，芳基羰基所取代，或 在该芳基体系上的两个相邻位置可以环化而形成5，6或7元碳环或杂环，其本身任选被卤素取代)，杂芳基(它任选被卤素，硝基，氰基，CV6烷基，CV6卤代烷基，Ch6烷氧基，C1^6卤 代烷氧基，C1^6烷基磺酰基，C1^6烷基亚磺酰基，C1^6烷硫基，C1^6烷氧基羰基，C1^6烷基羰基氨 基，芳基羰基所取代，或在该杂芳基体系上的两个相邻位置可以环化而形成5，6或7元碳环 或杂环，其本身任选被卤素取代)，Cl_6烷氧基，C1^6卤代烷氧基，苯氧基(其中该苯基任选 被卤素，CV4烷基，CV4烷氧基，CV4卤代烷基，CV4卤代烷氧基，CN, NO2，芳基，杂芳基，氨基或 二烷基氨基取代)，杂芳氧基(任选被卤素，硝基，氰基，CV6烷基，CV6卤代烷基，Ch6烷氧基 或Ch6卤代烷氧基取代)，杂环基氧基(任选被卤素，C1^6烷基，CV6卤代烷基，C1^6烷氧基或 CV6卤代烷氧基取代)，氰基，c2_6链烯基，c2_6炔基，c3_6环烷基，c5_7环烯基，杂环基(任选 被卤素，硝基，氰基，CV6烷基，CV6卤代烷基，CV6烷氧基或Ch6卤代烷氧基取代)，Ch6烷硫 基，C1^6卤代烷硫基或NR13R14,其中R13和R14独立地是氢，CV6烷基，C1^6卤代烷基，C1^6烷氧 基沁_6)烷基，苯基(它任选被卤素，C1^4烷基，C1^4烷氧基，C1^4卤代烷基，C1^4卤代烷氧基， CN，NO2，芳基，杂芳基，氨基，二烷基氨基或CV4烷氧基羰基取代)，苯基(Ch6)烷基(其中该 苯基任选被卤素，CV4烷基，Ci_4烷氧基，Ci_4卤代烷基，C1^4卤代烷氧基，CN, NO2，芳基，杂芳 基，氨基，二烷基氨基，CV6烷基磺酰基，C1^6烷氧基羰基取代，或在苯基环上的两个相邻位置 可以环化形成5，6或7元碳环或杂环，其本身任选被卤素取代)，杂芳基(C1J烷基(其中 该杂芳基任选被卤素，硝基，氰基，CV6烷基，CV6卤代烷基，CV6烷氧基，CV6卤代烷氧基，CV6 烷基磺酰基，C1^6烷基亚磺酰基，CV6烷硫基，C1^6烷氧基羰基，CV6烷基羰基氨基，芳基羰基 取代，或在该杂芳基体系上的两个相邻位置可以环化而形成5，6或7元碳环或杂环，其本身 任选被卤素取代)或杂芳基(它任选被卤素，硝基，氰基，C1^6烷基，CV6卤代烷基，C1^6烷氧 基或CV6卤代烷氧基，C1^4烷氧基羰基Ch6烷基羰基氨基，苯氧基羰基氨基(其中该苯基任 选被卤素，C1^4烷基，CV4烷氧基，CV4卤代烷基，CV4卤代烷氧基，CN, NO2,芳基，杂芳基，氨基 或二烷基氨基取代)，氨基，CV6烷基氨基或苯基氨基(其中该苯基任选被卤素，Ci_4烷基， CV4烷氧基，Cy卤代烷基，Ch卤代烷氧基，CN，NO2，芳基，杂芳基，氨基或二烷基氨基取代) 取代)。
6.根据任何前述权利要求的方法，其中各R4独立地是卤素，氰基，CV8烷基，CV8卤代烷基， 氰基烷基， 烷氧基(C l-θ)焼基，C3—7环焼基(C^6)焼基，C5-6 环烯基(C 1—6)焼基， c3_6链烯氧基(CV6)烷基，c3_6炔氧基(Ch6)烷基，芳氧基(CV6)烷基，Cp6羧基烷基，Cp6烷 基羰基(CV6)烷基，c2_6链烯基羰基(Ch6)烷基，C2_6炔基羰基(CV6)-烷基，Ch6烷氧基羰 基沁_6)烷基，c3_6链烯基氧基羰基(CV6)烷基，c3_6炔基氧基羰基(CV6)烷基，芳氧基羰基 ((V6)烷基，Cp6烷硫基(CV6)烷基，Cp6烷基亚磺酰基(CV6)烷基，Cp6烷基磺酰基(C1J烷 基，氨基羰基(c1—6)焼基，C1-6烷基氨基羰基(C 1—6)焼基，·~- (C1-6 )烷基氨基羰基(C 1—6)焼基， 苯基沁_4)烷基(其中该苯基任选被卤素，C1^4烷基，Cy烷氧基，Cy卤代烷基，C1^4卤代烷 氧基，CN, NO2，芳基，杂芳基，氨基或二烷基氨基取代)，杂芳基(C1J烷基(其中该杂芳基 任选被卤素，硝基，氰基，CV6烷基，Cp6卤代烷基，CV6烷氧基或Cp6卤代烷氧基取代)，杂环 基(C1J烷基(其中该杂环基基团任选被商素，硝基，氰基，Cp6烷基，C1^6商代烷基，Cp6烷 氧基或Cp6卤代烷氧基取代)，C2_6链烯基，氨基羰基(C2_6)链烯基，Cp6烷基氨基羰基(C2_6) 链烯基，二沁_6)烷基氨基羰基(C2_6)链烯基，苯基(C2_4)_链烯基，(其中该苯基任选被卤 素，CV4烷基，CV4烷氧基，CV4卤代烷基，CV4卤代烷氧基，CN, NO2,芳基，杂芳基，氨基或二烷 基氨基取代)，c2_6炔基，三甲基甲硅烷基(C2_6)炔基，氨基羰基(C2_6)炔基，Ch6烷基氨基羰基(C2_6)炔基，二沁_6)烷基氨基羰基(C2_6)炔基，Cp6烷氧基羰基，C3_7环烷基，C3_7卤代环 烷基，C3_7氰基环烷基，CV3烷基(C3_7)_环烷基，Cp3烷基(C3_7)卤代环烷基，苯基(任选被 卤素，CV4烷基，Ch烷氧基，CV4卤代烷基，C1^4卤代烷氧基，CN, NO2，芳基，杂芳基，氨基或 二烷基氨基取代)，杂芳基(任选被卤素，硝基，氰基，烷基，CV6卤代烷基，Cp6烷氧基或 CV6卤代烷氧基取代)，杂环基(其中该杂环基任选被卤素，硝基，氰基，Ch6烷基，CV6卤代 烷基，CV6烷氧基或CV6卤代烷氧基取代)，或2个相邻基团R4与它们所连接的碳原子一起 形成4，5，6或7元碳环或杂环，所述碳环或杂环任选被商素，C"烷氧基，C1^6商代烷氧基， 苯氧基(任选被卤素，硝基，氰基，C1^6烷基，CV6卤代烷基，C1^6烷氧基或Cp6卤代烷氧基取 代)，杂芳氧基(任选被卤素，硝基，氰基，CV6烷基，CV6卤代烷基，C1^6烷氧基或Ch6卤代烷 氧基取代)，CV8烷硫基或R19R2°N取代，其中R19和R2°独立地是氢，CV8烷基，c3_7环烷基，c3_6 链烯基，c3_6炔基，C2_6卤代烷基，C1^6烷氧基羰基或R19和R2°与它们所连接的N原子一起形 成五、六或七元杂环，该杂环可以进一步含有选自0，N或S中的一个或两个其它杂原子并且 可以任选地被一个或两个Cp6烷基取代；和η是0，1，2或3。
7.根据任何前述权利要求的方法，其中R8是C1,烷基,C1,卤代烷基，芳基(CV6)烷基 (其中该芳基任选被卤素，C1^4烷基，Cy烷氧基，Cy卤代烷基，CV4卤代烷氧基，CN, NO2,芳 基，杂芳基，氨基或二烷基氨基取代)，杂芳基(CV6)烷基(其中该杂芳基任选被卤素，C"烷 基，CV4烷氧基，CV4卤代烷基，CV4卤代烷氧基，CN, NO2，芳基，杂芳基，氨基或二烷基氨基取 代)，芳基羰基-((V6)烷基(其中该芳基任选被卤素，C"烷基，CV4烷氧基，Cy卤代烷基， CV4卤代烷氧基，CN, NO2,芳基，杂芳基，氨基或二烷基氨基取代和该烷基任选被芳基取代)， C2_8链烯基，C2_8卤代链烯基，芳基(C2_6)_链烯基(其中该芳基任选被卤素，Ch烷基，CV4烷 氧基，CV4卤代烷基，CV4卤代烷氧基，CN，NO2，芳基，杂芳基，氨基或二烷基氨基，Cp6烷氧基 羰基所取代，或两个相邻的取代基能够环化形成5，6或7元碳环或杂环)，杂芳基(C2_6)-链 烯基(其中该杂芳基任选被卤素，C1^4烷基，C1^4烷氧基，CV4卤代烷基，C1^4卤代烷氧基，CN, NO2,芳基，杂芳基，氨基或二烷基氨基，C1^6烷氧基羰基所取代，或两个相邻的取代基能够环 化形成5，6或7元碳环或杂环)，C2_6炔基，苯基(C2_6)炔基(其中该苯基任选被卤素，C1^4 烷基，CV4烷氧基，CV4卤代烷基，CV4卤代烷氧基，CN，NO2,芳基，杂芳基，氨基或二烷基氨基 取代)，C3_7环烷基，C1^6烷氧基羰基，C1^6烷基羰基，C1^6卤代烷基羰基或芳基(C2_6)链烯基 羰基(其中该芳基任选被卤素，C"烷基，C"烷氧基，CV4卤代烷基，C1^4卤代烷氧基，CN, NO2,芳基，杂芳基，氨基或二烷基氨基取代)，或-C (R51) (R52) - [CR53 = CR54] ζ-R55，其中ζ是1 或2，R51和R52各自独立地是H，卤素或C1^2烷基，R53和R54各自独立地是H，卤素，C1^4烷基 或Cy卤代烷基和R55是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。
8.根据任何前述权利要求的方法，其中各Ra是氢。
9.根据任何前述权利要求的方法，其中ρ是1或2和q是2或3。
10.通式I'的化合物
11.通式II的化合物其中R8是H或叔丁氧基羰基和η, p，q, R1，R2，R3，R4和Ra如权利要求10中所定义。
12.杀昆虫、杀螨和杀线虫组合物，包括杀昆虫、杀螨和杀线虫有效量的如权利要求1 所定义的式I的化合物。
全文摘要
通式I的化合物，或它的盐或N-氧化物或含有它们的组合物在控制昆虫、螨虫、线虫或软体动物上的用途，Y是单键，C＝O，C＝S或S(O)m，其中m是0，1或2；由T表示的环是5或6元杂芳族环和R1，R2，R3，R8和Ra是如说明书所述的有机基团和p是0，1，2，3，4，5或6；p+q是1，2，3，4，5或6；还提供了新化合物。
文档编号A01N43/40GK101940214SQ201010285288
公开日2011年1月12日 申请日期2004年12月9日 优先权日2003年12月12日
发明者F·策德鲍姆, J·卡萨勒, L-P·莫雷莱斯, P·迈恩费什 申请人:辛根塔参与股份公司