一种从草甘膦碱母液中回收草甘膦的方法

专利名称：一种从草甘膦碱母液中回收草甘膦的方法
技术领域：
本发明涉及一种生产草甘膦母液的处理工艺，更具体地说，本发明涉及一种从草 甘膦碱母液中回收草甘膦的方法。
背景技术：
草甘膦(glyphosate)，学名N-(膦酰基甲基)甘氨酸，N-(膦酰基甲基)氨基乙 酸，是一种有机磷除草剂。草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的，由 孟山都公司开发生产的，到上世纪80年代已经成为世界除草剂的重要品种。草甘膦为内吸 传导型慢性广谱灭生性除草剂，主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制 莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。草甘 膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本 和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤 中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。草甘膦的工业化生产方法目前主要有两种IDA法和甘氨酸法。甘氨酸法主要步 骤为合成、水解、结晶以及固液分离。具体为甲醇、多聚甲醛和三乙胺进行解聚反应，反应完 成后加入甘氨酸进行加成反应，反应后再加入亚硫酸二甲酯进行缩合反应得到合成液，最 后经过水解、结晶和固液分离得到草甘膦与酸母液，酸母液加液碱中和，回收三乙胺后，剩 下的为碱性母液。碱母液中含有少量草甘膦，约有较高的回收价值。申请号为200910114938. 5，名称为“一种从草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法” 的发明专利公开了一种从草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法，其特征是工艺步骤为(1) 在草甘膦酸性母液中加入萃取剂三乙胺，充分搅拌均勻后，静置分层；( 将草甘膦碱性母 液浓缩至草甘膦含量4-5%，结晶，分离，得草甘膦浓缩母液；(3)在强酸条件下，氯化钠和其 他无机盐结晶析出，进行固液分离，得到滤饼和滤液；(4)再经过结晶、过滤、干燥得到草甘 膦原粉。上述专利需要加热浓缩，能耗大，需要加入大量的盐酸实现强酸性条件，在分离出 草甘膦的废液同时，又需要大量的碱去中和，造成能耗和物耗的大量浪费。申请号为200910077163. 9，名称为“一种从草甘膦稀溶液中提取草甘膦固体的方 法”的发明专利公开了一种从草甘膦稀溶液中提取草甘膦固体的方法，将草甘膦稀溶液PH 值调节为近中性6. 5-7. 5后，加入一定量的氯化钙，充分反应后，过滤出草甘膦钙沉淀，得 到的草甘膦钙中加入盐酸溶液，草甘膦固体析出，过滤，得到草甘膦固体。上述专利指的是草甘膦稀溶液而非草甘膦生产过程产生的母液，溶质成份单 一，无实用价值。

发明内容
本发明旨在解决背景技术中能耗和物耗的大量浪费以及实用价值不高的问题，提 供一种采用较为经济的方法，实现草甘膦的回收，其技术方案如下一种从草甘膦碱母液中回收草甘膦的方法，其特征在于包括以下工艺步骤
A、将回收三乙胺后得到的碱母液加热到30-70°C，在此温度下搅拌，同时加入氯化钙固 体粉末，产生大量白色沉淀，搅拌反应20-120分钟，反应完成；
B、停止加热，继续搅拌，待液体温度降低至25V以下，停止搅拌，过滤，滤饼收集备用， 滤液转入废水处理；
C、将收集的滤饼加入到反应器中，在搅拌下加入盐酸，调节PH值1-2，缓慢降温至25°C 以下，停止搅拌，自然结晶，进行过滤分离，滤液转入废水处理；
D、将结晶经过少量水洗涤，过滤，烘干，得质量合格草甘膦。在步骤A中所述的氯化钙固体粉末的加入量为碱母液质量的2-5%。在步骤C中所述的盐酸的质量分数为25-3洲。在步骤C中所述的自然结晶时间为至少4小时。本发明带来的有益技术效果
一、本发明利用普通易得、廉价的氯化钙及盐酸实现了母液中草甘膦的回收，回收率达 85%，解决母液回收的难题；
二、相对于背景技术中申请号为200910114938.5的专利，本法明不存在类似的问题， 所用氯化钙同时也是废水中磷的去除剂，巧妙之处在于在PH值1. 5条件下，只是草甘膦结 晶出来，其它成份则溶于其中；这样提高了废水处理能力且该方法经济实用，成本低；
三、相对于背景技术中申请号为200910077163.9的专利，本专利是应用在草甘膦生产 过程产生的母液，溶质成份复杂，具有实用价值。
具体实施例方式实施例1
A、将回收三乙胺后得到的碱母液加热到30°C，在此温度下搅拌，同时加入碱母液质量 的m的氯化钙固体粉末，产生大量白色沉淀，搅拌反应20分钟，反应完成；
B、停止加热，继续搅拌，待液体温度降低至20°C，停止搅拌，过滤，滤饼收集备用，滤液 转入废水处理；
C、将收集的滤饼加入到反应器中，在搅拌下加入质量分数为25%的盐酸，调节pH值1， 缓慢降温至20°C，停止搅拌，自然结晶后，进行过滤分离，滤液转入废水处理；
D、将结晶经过少量水洗涤，过滤，烘干，得质量合格草甘膦。实施例2
A、将回收三乙胺后得到的碱母液加热到70°C，在此温度下搅拌，同时加入碱母液质量 的5%的氯化钙固体粉末，产生大量白色沉淀，搅拌反应120分钟，反应完成；
B、停止加热，继续搅拌，待液体温度降低至，停止搅拌，过滤，滤饼收集备用，滤液 转入废水处理；
C、将收集的滤饼加入到反应器中，在搅拌下加入质量分数为32%的盐酸，调节pH值2， 缓慢降温至M°C，停止搅拌，自然结晶后，进行过滤分离，滤液转入废水处理；
D、将结晶经过少量水洗涤，过滤，烘干，得质量合格草甘膦。实施例3
A、将回收三乙胺后得到的碱母液加热到50°C，在此温度下搅拌，同时加入碱母液质量的3. 5%的氯化钙固体粉末，产生大量白色沉淀，搅拌反应70分钟，反应完成；
B、停止加热，继续搅拌，待液体温度降低至22°C，停止搅拌，过滤，滤饼收集备用，滤液 转入废水处理；
C、将收集的滤饼加入到反应器中，在搅拌下加入质量分数为28%的盐酸，调节pH值 1. 5，缓慢降温至22°C，停止搅拌，自然结晶后，进行过滤分离，滤液转入废水处理；
D、将结晶经过少量水洗涤，过滤，烘干，得质量合格草甘膦。实施例4
A、将回收三乙胺后得到的碱母液加热到70°C，在此温度下搅拌，同时加入碱母液质量 的4%的氯化钙固体粉末，产生大量白色沉淀，搅拌反应20分钟，反应完成；
B、停止加热，继续搅拌，待液体温度降低至23°C，停止搅拌，过滤，滤饼收集备用，滤液 转入废水处理；
C、将收集的滤饼加入到反应器中，在搅拌下加入质量分数为32%的盐酸，调节pH值 1.8，缓慢降温至21°C，停止搅拌，自然结晶后，进行过滤分离，滤液转入废水处理；
D、将结晶经过少量水洗涤，过滤，烘干，得质量合格草甘膦。实施例5
取草甘膦碱性母液5000ml，草甘膦含量1. 5%，加入四口反应瓶中，加热到30°C，在搅拌 下加入工业级氯化钙100g，搅拌反应，20分钟，停止加热，自然冷却510分钟，温度降低到 23°C，停止搅拌，用布氏漏斗抽滤。滤饼转入2000 ml反应瓶中，滴加25%盐酸315 ml，测 PH值为2，冷水浴进行降温，490分钟测得温度21°C，停止搅拌。自然结晶4小时后进行过 滤分离，结晶洗涤、滤干、烘干得草甘膦68 g,检测含量为95. 1% 实施例6
取草甘膦碱性母液5000ml，草甘膦含量1. 2%，加入四口反应瓶中，加热到70°C，在搅 拌下加入工业级氯化钙250g，搅拌反应120分钟，停止加热，自然冷却515分钟，温度降低 到24°C，停止搅拌，用布氏漏斗抽滤。滤饼转入2000 ml反应瓶中，滴加3 盐酸301ml，测 PH值为1，冷水浴进行降温，492分钟测得温度22°C，停止搅拌。自然结晶7小时后进行过 滤分离，结晶洗涤、滤干、烘干得草甘膦M g,检测含量为94. 8% 实施例7
取草甘膦碱性母液50000ml，草甘膦含量1. 8%，加入100升反应釜中，加热到55°C，在 搅拌下加入工业级氯化钙2500g，搅拌反应68分钟，停止加热，夹套冷却水冷却，618分钟， 温度降低到21°C，停止搅拌，用板框过滤机过滤。滤饼转入50升反应釜中，滴加29%盐酸 3210ml，测PH值为1. 4，夹套冷却水降温，481分钟测得温度20°C，停止搅拌。自然结晶9小 时即进行板框过滤分离，结晶洗涤、滤干、烘干得草甘膦819g，检测含量为94.洲。
权利要求
1.一种从草甘膦碱母液中回收草甘膦的方法，其特征在于包括以下工艺步骤A、将回收三乙胺后得到的碱母液加热到30-70°C，在此温度下搅拌，同时加入氯化钙固 体粉末，产生大量白色沉淀，搅拌反应20-120分钟，反应完成；B、停止加热，继续搅拌，待液体温度降低至25V以下，停止搅拌，过滤，滤饼收集备用， 滤液转入废水处理；C、将收集的滤饼加入到反应器中，在搅拌下加入盐酸，调节PH值1-2，缓慢降温至25°C 以下，停止搅拌，自然结晶，进行过滤分离，滤液转入废水处理；D、将结晶经过少量水洗涤，过滤，烘干，得质量合格草甘膦。
2.根据权利要求1所述的一种从草甘膦碱母液中回收草甘膦的方法，其特征在于在 步骤A中所述的氯化钙固体粉末的加入量为碱母液质量的2-5%。
3.根据权利要求1所述的一种从草甘膦碱母液中回收草甘膦的方法，其特征在于在 步骤C中所述的盐酸的质量分数为25-3洲。
4.根据权利要求1所述的一种从草甘膦碱母液中回收草甘膦的方法，其特征在于在 步骤C中所述的自然结晶时间为至少4小时。
全文摘要
本发明涉及一种从草甘膦碱母液中回收草甘膦的方法。本发明旨在解决现有技术中能耗和物耗的大量浪费以及实用价值不高的问题，提供一种采用较为经济的方法，包括对碱母液加热，加入氯化钙，搅拌、过滤，调pH值等步骤，实现了母液中草甘膦的回收，回收率达85%。
文档编号A01P13/00GK102127113SQ201010585089
公开日2011年7月20日 申请日期2010年12月13日 优先权日2010年12月13日
发明者冯杰, 姜永红, 陈辉 申请人:四川省乐山市福华通达农药科技有限公司