专利名称：含1,3,4-噁二唑的二苯乙烯衍生物及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药化学与精细化学品领域，具体涉及含1，3，4_噁二唑的二苯乙烯衍生物及其制备方法与应用。
背景技术：
1，3，4_噁二唑衍生物具有多种生物活性如杀虫、杀菌、抗癌、抗炎等。这类衍生物之所以有如此众多的生物活性，主要取决于分子中具有噁二唑环的基本骨架。2，5_ 二取代1，3，4_噁二唑类化合物随着其2，5位取代基的不同而表现出杀虫、除草、杀菌等广泛的生物活性，大量的研究结果显示，某些2，5-二取代1，3，4-噁二唑衍生物具有很好的昆虫生长发育抑制活性。国外公司相继开发了含1，3，4_噁二唑结构的农药如除草剂草酮 (oxadiazon),杀虫剂虫酮(metoxadiazone)等。这类化合物具有独特的生物活性，引起了人们的广泛兴趣，并对它们进行了深入研究。二苯乙烯类化合物存在于多种植物中，近几年来其抗癌、抗氧化、抗血栓、自由基清除等生物活性被报道，因此被认为是一类具有很好的发展前景的天然产物。二苯乙烯类增白剂对杆状病毒不仅具有较显著的保护和增效作用，而且能明显提高虫体对病毒的敏感性。虽然1，3，4_噁二唑衍生物具有多种生物活性但其合成条件一般要求比较苛刻， 需要较高的温度，和腐蚀性较强的脱水剂等，后处理比较困难，另外1，3，4_噁二唑和二苯乙烯的单一活性结构单元应用范围窄，效果不明显。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷，本发明的目的在于提供含1，3，4_噁二唑的二苯乙烯衍生物。含1，3，4-噁二唑的二苯乙烯衍生物，具体结构式如下
权利要求
1.含1，3，4_噁二唑的二苯乙烯衍生物，其特征在于所述二苯乙烯衍生物具体结构如下其中ΑΓι、Ar2为苯基、4-三氟甲基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲氧基苯基、4-硝基苯基、4-二甲氨基苯基、3-三氟甲基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-甲氧基苯基、3-硝基苯基、2-三氟甲基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-甲氧基苯基、 2-硝基苯基、2，4- 二氯苯基、3，4- 二氯苯基、1-萘基或9-蒽基。
2.根据权利要求1所述的含1，3，4-噁二唑的二苯乙烯衍生物，其特征在于所述Ar1和 Ar2相同。
3.根据权利要求1所述的含1，3，4_噁二唑的二苯乙烯衍生物，其特征在于所述Ar1和 Ar2不同。
4.权利要求1所述含1，3，4_噁二唑的二苯乙烯衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤(1)氧化环合反应将等摩尔的芳香醛与对甲基苯甲酰胼溶解于乙醇，所述乙醇与芳香醛以及乙醇与对甲基苯甲酰胼的体积摩尔比均为3 細1 /mmol，加热搅拌回流0. 5 池后得反应液；冷却并过滤所述反应液，干燥滤饼得到中间体；将所述中间体溶解于乙醇，再加入氯胺T，加热搅拌回流3 紐后得中间体反应液，除去乙醇后，所剩的固体冷却并用蒸馏水洗涤过滤;Γ5 次，干燥滤饼，所得滤饼用体积比为1:广3的蒸馏水和丙酮混合液重结晶，得重结晶产物A ； 所述中间体与氯胺T的摩尔比为1 3 7，乙醇与中间体的体积摩尔比为10 20ml /mmol ；(2)N-溴代丁二酰亚胺溴代反应将摩尔比为1 1 1. 5的上述重结晶产物A和N-溴代丁二酰亚胺溶于四氯化碳，再加入与N-溴代丁二酰亚胺的质量比为0.0广0. 02:1的引发剂过氧苯甲酰，加热并搅拌回流得反应液，用薄层色谱检测反应液的反应终点，除去四氯化碳后，所剩的固体用乙醇洗涤并过滤；滤饼干燥后用体积比为1:广5的四氢呋喃和甲醇混合液重结晶，得重结晶产物B ；所述四氯化碳与N-溴代丁二酰亚胺的体积摩尔比3 6ml /mmol ；(3)亚磷酸三乙酯酯化反应将摩尔比为1:1. 1 1. 5的上述重结晶产物B和亚磷酸三乙酯混合溶解后，在温度为 115 125°C条件下搅拌回流3 他，减压除去反应体系中过量的亚磷酸三乙酯后，再加入正己烷析出固体产物；所述固体产物再用体积比为1:1 4的四氢呋喃和正己烷混合液重结晶，得重结晶产物C;(4)Wittig-Honner 反应将等摩尔的芳香醛和步骤(3)所制得的重结晶产物C溶于N，N-二甲基甲酰胺中得溶解液；向所述溶解液中加入质量百分比为15 30%的叔丁醇钾的无水乙醇溶液，在60 70°C 下搅拌反应5 9 h得反应液，冷却并过滤所述反应液；所得滤饼用体积比为4 10:1的二甲基亚砜和乙醇混合液重结晶得最终产物，即含1，3，4_噁二唑的二苯乙烯衍生物；所述 N，N- 二甲基甲酰胺与重结晶产物C的体积质量比为10 15ml/ g。
5.权利要求1 3所述的含1，3，4_噁二唑的二苯乙烯衍生物在昆虫生长发育活性抑制中的应用。
全文摘要
本发明提供含1，3，4-噁二唑的二苯乙烯衍生物及其制备方法与应用。所述的含有1，3，4-噁二唑的二苯乙烯衍生物的制备方法具体包括四个反应步骤氧化环合反应、NBS溴代反应、亚磷酸三乙酯酯化反应和Wittig-Honner反应。本发明公开的含1，3，4-噁二唑的二苯乙烯衍生物对甜菜夜蛾、粉纹夜蛾等鳞翅目昆虫具有较为显著的生长发育活性抑制，对于研制环境友好、高效新型的杀虫剂具有重要的应用价值。
文档编号A01N43/824GK102161646SQ201110058109
公开日2011年8月24日 申请日期2011年3月11日 优先权日2011年3月11日
发明者何道航, 李新伟 申请人:华南理工大学