一种双水相体系及其富集面膜中痕量荧光剂的应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于分析化学的领域，具体涉及一种双水相体系及其富集面膜中痕量荧光 剂的应用。
【背景技术】
[0002] 荧光增白剂是一种荧光染料，或称为白色染料，也是一种复杂的有机化合物。增白 剂在化学结构上都具有环状的共辄体系，例如：二苯乙烯衍生物、苯基吡唑啉衍生物、苯并 吡啶衍生物、香豆素衍生物、和萘二甲酰亚胺衍生物等。它的特性是能吸收入射光线产生荧 光，使所染物质获得类似荧石的闪闪发光的效应，使肉眼看到的物质很白，达到增白的效 果。其作用是把制品吸收的不可见的紫外线辐射转变成紫蓝色的荧光辐射，与原有的黄光 辐射互为补色成为白光，提高产品在日光下的白度。荧光剂在化妆品中尤其是美白功效的 面膜中所起到的作用主要是亮肤，根据色彩学的原理，我们的基本肤色是黄色光，如果可以 掺杂一些蓝白光的光源，就会达到"黄+蓝白=白"的效果，而荧光增白剂发出的便是蓝色 光，因此在化妆品中添加荧光剂，可以使人呈现"美白"感觉。
[0003] 在日常生活中，接触荧光剂的机会很多。只要不超过一定标准，会给我们生活带来 不少好处。如果过量的与它接触，会对人体造成伤害。近来，各大媒体频频爆出国内市场部 分品牌面膜含有荧光剂的问题。然而中消协所公布的内容中，清楚的写到："2.个别样品产 生荧光现象，但是否含有荧光增白剂无法确定。基于目前我国缺少针对化妆品中荧光增白 剂的检测方法，此次比较试验只能检测样品是否有荧光现象。试验选用食品包装中荧光检 查方法进行测试，结果两款面贴膜样品有荧光现象产生，说明其产品中含有能够产生荧光 的物质，但无法判别是否为荧光增白剂。"
[0004] 因此，建立高效，敏感的荧光剂检测方法对于人类的生产生活是至关重要的。现阶 段，对荧光剂的检测手段主要有荧光分光光度法、紫外分光光度法、高相液相色谱法、液相 色谱-串联质普法，基于检测样品中检出困难，干扰因素多的特点，在痕量荧光剂的检测分 析过程中，样品的预处理发挥着重要的作用。因此，建立高通量的样品预处理技术，将会大 大降低分析检测的成本和时间。
[0005] 离子液体双水相作为近几年出现的一种新型绿色分离体系，因其具有分相时间 短、粘度低、萃取过程中不易乳化且离子液体可以回收利用等优点而受到越来越多的关注。 其中离子液体具有不挥发、毒性小、不易燃易爆、不易氧化，以及较高的热稳定性等特征，被 认为是传统萃取工艺中的挥发有机溶剂的理想绿色替代品。但是到目前为止，关于离子液 体双水相体系作为萃取体系分离富集染料的数据资料还十分缺乏，同时，关于吡啶类离子 液体双水相体系的研究鲜少报道，因而对该体系研究探讨具有理论和现实意义。
【发明内容】
[0006] 针对现有的荧光剂检测方法中存在的灵敏度低，稳定性差，周期长，干扰因素多等 特点，本发明的目的在于提供一种双水相体系及其富集面膜中痕量荧光剂的应用，提高荧 光剂测定的准确性，缩短了检测周期，同时具有操作简便，不使用大型仪器，减少了使用传 统有机挥发性溶剂以避免带来二次污染。
[0007] 为了实现上述任务，本发明采用如下的技术解决方案：
[0008] 一种双水相体系，包括1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸盐离子液体、乙酸乙酯和水。
[0009] 具体的，按质量百分比计，双水相体系中1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸盐离子液体 为70%~82%，乙酸乙酯为15~18%，余量为水，三者的质量百分比之和为100%。
[0010] 优选的，按质量百分比计，双水相体系中1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸盐离子液体 为80%，乙酸乙酯为16%，余量为水，三者的质量百分比之和为100%。
[0011] 所述的双水相体系富集面膜中痕量荧光剂的应用。
[0012] 具体的，富集方法包括:按质量比为5:1，将权利要求1、2或3所述的双水相体系与 待富集面膜精华液混合后进行萃取，萃取温度15°C~40°C，萃取pH为2.5~7.5，萃取时间为 1 ~2h〇
[0013] 优选的，富集方法包括:按质量比为5:1，将权利要求1、2或3所述的双水相体系与 待富集面膜精华液混合后进行萃取，萃取温度40°C，萃取pH为7.5，萃取时间为2h;
[0014] 进一步的，在萃取前进行超声波振荡处理，超声振荡的时间为10~50min，功率为 3001
[0015] 本发明的优点如下：
[0016] (1)本发明的方法集合了离子液体与双水相的优点，减少了绝大多数精华液中其 他物质进入有机相，使萃取荧光剂更纯净，同时避免了有机萃取存在的分相时间长、易挥 发、萃取时干扰物质多，测定准确度低等缺点，为痕量荧光剂的分离富集提供了一种可行的 新途径。经试验该方法对美白面膜中荧光剂的萃取率可达98.6 %。
[0017] (2)具有线性范围宽，检出限低，相对标准偏差较小，对样品的测定回收率高的特 点。既能满足国家对于化妆品中添加荧光剂的检出要求，同时操作较为简单，适用于化妆品 中美白面膜痕量荧光剂的定量分析。
【附图说明】
[0018] 图1是乙酸乙酯浓度对萃取率的影响关系图；
[0019] 图2是梯度浓度乙酸乙酯对萃取率的影响关系图；
[0020] 图3是1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸盐离子液体浓度对萃取率的影响关系图；
[0021] 图4是梯度浓度1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸盐离子液体对萃取率的影响关系图； [0022]图5是PH对萃取率的影响关系图；
[0023]图6是温度对萃取率影响关系图；
[0024] 图7是超声波震荡时间对萃取率影响关系图；
[0025] 图8是萃取时间对萃取率影响关系图；
[0026] 以下结合附图和具体实施方案对本发明进行进一步解释说明。 具体实施方案
[0027]本发明所指的痕量荧光剂是在l.〇yg/g~6.0yg/g范围内。
[0028]本发明所述的1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸盐离子液体的纯度为0.99,购于上海 成捷化学有限公司。
[0029] 本发明通过一系列的实验，采用以1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸盐离子液体和乙 酸乙酯形成的双水相体系作为萃取溶剂，萃取面膜精华液中的荧光剂。为了实现高萃取率， 本发明设计了一系列实验以得到较优的工艺参数：
[0030] 1、取8.Ogl-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸离子液体、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 离子液体、溴化多羧基咪唑离子液体、聚乙烯吡咯烷酮k30、聚乙二醇400于五个离心管中， 加入1.6g乙酸乙酯及适量蒸馏水使离心管内总质量为10g，将2g精华液加入该双水相萃取 体系，然后在40°C温度和pH7.5的条件下，超声波振荡30min，分相后恒温静置萃取2h。待分 相清晰后，测定有机相中剩余荧光剂的浓度，由萃取前后有机相中荧光剂的含量计算荧光 剂的萃取率。结果如表一所不。
[0031] 表一
[0032]
[0033]表一是不同种类离子液体/聚合物与乙酸乙酯形成双水相体系对荧光剂的萃取 率，由表中数据明显可以得知其他几种物质对荧光剂的萃取率较低，区别在于1-丁基-3-甲 基吡啶四氟硼酸离子液体能与荧光剂中的苯环结构结合，使荧光剂更易于进入离子相，因 此很大程度上增大了面膜精华液中荧光剂的萃取率。而其他双水相体系则不具备此性质， 因此萃取率较低。
[0034] 2、取8.0g的1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸离子液体于离心管中，分别加入1.6g的 乙酸乙酯、聚乙二醇400、硫酸铵、异丙醇、柠檬酸铵及