专利名称：一种防治地下害虫的杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种以噻唑磷与氟虫腈为有效成分两元复配的主要用于地下害虫防治的杀虫组合物。
背景技术：
氟虫腈，法国罗纳普朗克农化公司于1987年开发研制的苯基吡唑类新型高活性杀虫剂，化学名称(RS) -5-氨基-1- (2,6- 二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈。该农药1996年在美国正式注册登记，上世纪90年代后期在中国大范围试验示范并推广应用，用于防治水稻、蔬菜、棉花、烟草等作物上的多种农业害虫。尤其对拟除虫菊酯、有机磷、氨基甲酸酯产生抗性的害虫上显示极高的防效。噻唑磷化学名称(RS) -S-仲丁基-0-乙基-2-氧代-1，3-噻唑烷_3_基硫代瞵酸酯，是日本石原公司开发的新颖、高效、广谱性的非熏蒸型有机磷杀虫杀线虫剂，初步研究表明，噻唑膦于植物体内有很好的内吸传导作用，对植物寄生线虫和害虫有广谱活性，不仅能用于防治线虫和土表害虫，也可用土表施药防治叶螨、蓟马和叶面害虫。从目前的农业生产来看，蝼蛄、蛴螬、金针虫、地老虎、根蛆、根蝽、根蚜、拟地甲、蟋蟀、根蚧、根叶甲、根天牛、根象甲和白蚁等地下害虫危害作物均比较严重，一直以来主要以有机磷类农药防治为主，害虫对有机磷类的农药也产生了一定程度上的抗性，且目前市场上能够很有效防治地下害虫的药物不多。另外，上面提到的噻唑磷对害虫有比较高的选择性，且有机磷类农药实际应用时间已经很长时间，害虫对其已经产生了一定的抗性，防治效果下降。两种单剂的单独应用并不能满足农业生产上的要求，应用成本较高，重复用药次数多，残留量较大，危害环境。
发明内容
基于以上技术背景，本发明的目的在于提供一种新型、高效、毒性较低的对地下害虫防效高的农药杀虫组合物，该杀虫组合物满足环保型杀虫组合物制剂的要求。我公司研发人员长期致力于农药复配领域的研究，在我公司研发人员大量的实验验证下，发现以噻唑磷和氟虫腈能够进行较好的复配，相容性较好，具有很好的增效作用，以此两种有效成分进行复配的杀虫组合物制剂，具备以上所说的优异特点，对地下害虫高效环保，能够满足农业生产要求，随即完成了本发明。本发明组合物的一个重要技术特征之一为噻唑磷与氟虫腈能够复配并产生较强的增效作用。本发明杀虫组合物充分利用氟虫腈对螟虫、地老虎、金针虫、蝼蛄、蛴螬的良好防治效果和噻唑磷良好的内吸传导作用，以及对根结线虫的良好防治效果，两者复配，产生了明显的增效作用。且两种成分之间的相容性较好，可以复配制成适宜农业生产需要的农药剂型。对棉花、花生、小麦、玉米、高粱、蔬菜等作物的地下害虫防治，具有优良效果。本发明组合物制剂中的有效成分氟虫腈与噻唑磷为本发明的重要技术特点之一，其中，本发明所述的杀虫组合物制剂中有效成分噻唑磷与氟虫腈的质量百分比为1 80 80 1，在此比例范围内，两者复配均有增效作用。在以上具有增效作用的配比范围内，我们缩小范围进行了一些针对性的配比筛选实验，已筛选出增效作用更高的配比范围， 在此基础上有效成分噻唑磷与氟虫腈的质量百分比可优选为1 45 40 1。需进一步说明的是，在此优选范围内增效作用更加明显，有效成分之间的配比也同样为本发明的显著技术特点之一。除此之外，本发明的另一重要技术特征是所述的以噻唑磷和氟虫腈为有效成分两元复配的杀虫组合物可制成的农药制剂剂型为颗粒剂、悬浮种衣剂、可湿粉拌种剂、悬浮剂拌种剂。其中在上述提到的任意一种制剂中两种有效成分噻唑磷、氟虫腈的总质量占整个制剂总质量的-90%，可优选为-35%;其余成分为农药中常用助剂或添料或剂型制备的补足成分。农药制剂剂型基本组分组成及简单实施方案如下本发明所述的杀虫组合物剂型为缓控释颗粒剂时，基本组成组分及百分含量为 氟虫腈 80%，噻唑磷 80%，粘土 5% 50%，石膏粉5% 50%，石蜡3% 20%，但不限于此。加工方法为把氟虫腈用粘土、高岭土、陶土、石膏粉、硅藻土作载体并挤压(或滚动)造粒形成颗粒剂，用石蜡或聚乙烯醇等包衣，以控制药剂的释放。当本发明所述的杀虫组合物剂型为悬浮种衣剂时，基本组成组分及百分含量为 氟虫腈1 80%，噻唑磷1 80%，分散剂2% 50%，防冻剂 5%，抗结剂 4%，助悬剂 6%，成膜剂0. 3%，填料 10%，防霉剂 3%，pH调节剂 0.1^-5%,着色剂0.5^-5%,去离子水10 % 80 %，在高剪切乳化分散机内，按配比加入计量的氟虫腈原药、噻唑磷原药、分散剂、防冻剂、抗结剂、成膜剂、填料、防霉剂、着色齐U、 PH调节剂和补足的去离子水，边加入边搅拌均勻，将混合液在真空密闭条件下均质分散30 分钟左右，再将上述混合液勻速勻量加入球磨机中球磨1. 5 3小时，加入助悬剂配成的水溶液调节粘度，混合搅拌均勻后出料。当本发明所述的杀虫组合物剂型为可湿粉拌种剂时，基本组成组分及百分含量为氟虫腈1 80 %，噻唑磷1 80 %，湿润剂1 10 %，分散剂2 % 50 %，复合粘着剂 0.5% 5%，黄原胶0. 1 10%，石膏粉5% 30%，苯丙乳液，填料 10%，警戒色 0. 5% 5%。将原药以及助剂等按配比混合，加入混合机，混合均勻后加入气流粉碎机进行气流粉碎，将粉碎后的混合物加入搅拌机进行搅拌，搅拌均勻后出料。所述的杀虫组合物为悬浮剂拌种剂时，基本组成组分及百分含量为噻唑磷1 80 %，氟虫腈1 80 %，分散剂5 20 %，防冻剂1 5 %，增稠剂0. 1 2 %，消泡剂0. 1 0. 8，促渗剂0 10%，pH值调节剂0. 1 5%，水补足。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均勻，加入有效成分噻唑磷、氟虫腈，在磨球机中磨球2 3 小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。其中以上剂型制备中所需组分选自以下组分抗结剂是硅铝酸钠或磷酸三钙或二氧化硅或上述多种物质组成。助悬剂是黄原胶或白炭黑或聚乙烯醇或羧甲基纤维素钠或聚乙烯吡烙烷酮或上述多种物质组成。成膜剂是聚乙烯醇或聚酯酸乙烯酯或改性淀粉或上述多种物质组成。防霉剂为苯并异噻唑啉酮、苯甲酸钠、甲醛、山梨酸和多羟基苯甲酸丙酯中的一种
4或几种防霉剂的组合。着色剂即警戒色是酸性火红或酸性红B。乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳 SorplKS, 0X2511、NNO、NP系列等，乳化剂可以是一种或几种的混合物分散剂有木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物。湿润剂为脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、 亚硫酸纸浆废液、茶枯粉、皂角粉中的一或几种的混合物。增稠剂为羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、膨润土、硅酸镁铝、石膏中的一种或几种的混合物。促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种或几种的混合物。防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的一种或几种的混合物。溶剂和助溶剂有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。崩解剂可以是尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种或几种的混合物。载体填料为高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱石中的一种或几种的混合物。本发明所述的杀虫组合物制剂除了对各种线虫具有卓越的杀虫活性外，在防治一些其他昆虫例如烟草夜蛾幼虫、棉蚜、二点叶斑、甜菜黏虫、甘蓝银纹夜蛾、甘薯粉虱、卷叶蛾和棉铃虫等各种常见的经济作物虫害，及一些地上植物茎叶害虫，缨翅目的棕黄蓟马、烟蓟马、花蓟马，半翅目的桃赤蚜、棉蚜、黑尾叶蝉、稻灰飞虱、温室粉虱；鳞翅目有小菜蛾、甘蓝夜蛾、甜菜夜蛾、二化螟、玉米螟、棉铃虫、棉大卷叶螟；鞘翅目的马铃薯瓢虫、美洲稻蟓； 双翅目的豆潜蝇；地下植物根部害虫，直翅目的非洲蝼蛄，半翅目的草莓根芽，鳞翅目的小地虎、黄地虎，鞘翅目的大绿丽金龟幼虫、黄曲跳甲幼虫、美洲稻蟓、长角叶甲、好斗甲；双翅目有种蝇幼虫。螨类的棉红蜘蛛、橘全爪螨、橘锈螨等，杀虫活性均较高。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。噻唑磷与氟虫腈不同配比联合毒力(1)供试药剂93%噻唑磷原药，日本石原产业株式会社，95%氟虫腈原药，沈阳科创化学品有限公司。(2)供试虫源室内用萝卜苗连续饲养10代的小菜蛾的三龄幼虫，温度(25士2) °C，相对湿度 50% 士4%，光照周期 14/10h(L/D)0(3)单剂测定方法采用浸虫法分别将两种原药都用少量丙酮溶解，再用0. 的吐温水溶液稀释成成等差的5个浓的溶液，稀释在烧杯里以备用，并以清水作为对照。将大小一致的三龄小菜蛾幼虫在浸虫笼的药液中浸渍5S，吸去多余药液后将其置于直径为9cm的培养皿中，皿中放有新鲜甘蓝叶片加盖。每浓度处理10头，重复4次。设空白对照，于(27士 1)°C光照培养箱中保持24h后检查死亡率，用拨针轻触虫体无反应者为死亡。死亡率用Abbott公式校正，再根据浓度对数-死亡率机率值分析(bliss)法，求出毒力回归方程和置死中量LC5tl的值。(4)不同配比的联合毒力测定方法混配组合设置15%氟虫腈 噻唑磷含量百分比分别为3 12、5 10、7 8、9 6、11 4，即 3% +12%,5% +10%,7% +8%,9% +6%,11% +4%共 5 个混配组合。采用上述1. 3方法进行毒力测定，计算LC5tl，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。 共毒系数CTC，计算公式如下(以氟虫腈为标准药剂，其毒力指数为100)噻唑磷的毒力指数(Tl)=氟虫腈的LC5tl/噻唑磷的LC5tlX 100M的实际毒力指数(ATI)=氟虫腈的LC5Q/M的LC5tlX 100M的理论毒力指数(TTI)=氟虫腈的TI XP氟虫腈+噻唑磷的TI XP噻唑磷M 的共毒系数(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M为氟虫腈与噻唑磷不同配比的混合物P氟虫腈为氟虫腈在混剂中所占的比例P噻唑磷为噻唑磷在混剂中所占的比例(5)毒力测定结果及分析表1噻唑磷、氟虫腈对小菜蛾的室内测定结果
权利要求
1.一种防治地下害虫的杀虫组合物制剂，其特征在于该杀虫组合物制剂中两种有效活性成分为氟虫腈与噻唑磷，其余为制剂制备所需助剂和补足成分，其中有效成分氟虫腈与噻唑磷的质量百分比为1 80 80 1。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物制剂，其特征在于在针对性配方筛选实验验证的基础上，有效成分氟虫腈和噻唑磷的质量百分比可进一步优选为1 45 40 1。
3.根据权利要求1和2所述的杀虫组合物制剂，其特征在于制剂中有效成分氟虫腈与噻唑磷的总质量占整个制剂总质量的1^-90 ^
4.根据权利要求3所述的杀虫组合物制剂，其特征在于制剂中有效成分氟虫腈与噻唑磷的总质量占整个制剂总质量的百分比可进一步优选为_35%。
5.根据权利要求1至4所述的杀虫组合物制剂，其特征在于本发明杀虫组合物制剂可以配制的农药制剂剂型是颗粒剂、悬浮种衣剂、可湿粉拌种剂、悬浮剂拌种剂。
全文摘要
本发明涉及农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为氟虫腈与噻唑磷，其中氟虫腈与噻唑磷的质量百分比为1～80∶80～1，可进一步优选为1～45∶40～1；制剂中有效成分氟虫腈与噻唑磷的总质量占整个制剂总质量的1％-90％，可进一步优选为1％-35％，本发明采用本技术领域的方法可以制成颗粒剂、悬浮种衣剂、可湿粉拌种剂、悬浮剂拌种剂；本发明对大部分地下害虫具有较高活性。
文档编号A01N57/32GK102511495SQ20111042786
公开日2012年6月27日 申请日期2011年12月20日 优先权日2011年12月20日
发明者杜秀斌, 葛大鹏 申请人:海利尔药业集团股份有限公司