专利名称：基于申嗪霉素的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是含有申嗪霉素的农用杀菌组合物。
背景技术：
近年来，种植者的不科学用药已造成许多病原菌对广泛应用的农药的高度抗性，严重降低了化学药剂控制病虫草害的防治水平。在此情况下，为了治理病虫草害，农民会加大农药的用量，增加用药的次数。这就增加了农产品的种植成本，加剧农药对食品、环境的污染。因此，高效、低毒、安全、环保的杀菌剂是保障农业生产的持续需求。申嗪霉素是由荧光假单胞菌株M18的发酵产物，主要成分是吩嗪-1-羧酸(phenazine-l-carboxylic acid),对水稻纹枯病、黄瓜蔓枯病、西瓜枯萎病等多种植物病原菌具有很好的抑制作用。申嗪霉素已在上海、湖北、海南、河南、甘肃等地开展了大面积的推广试验，对水稻纹枯病、苹果斑点落叶病、西瓜枯萎病、甜瓜蔓枯病等表现出良好的田间防效。目前，申嗪霉素和三唑类的复配应用未见诸报道。
发明内容
本发明的目的在于:提供一种含有申嗪霉素和三唑类化合物的杀菌组合物，以提高其防治效果，增加其应用范围。为了达到发明目的，发明人经过大量、广泛的复配筛选试验，意外发现申嗪霉素和三唑类化合物的适当比例组合具有突出的增效作用，其组合在低于单剂用量的情况下，能表现出优于单剂的良好效果。本发明的技术方案为:一种杀菌组合物，有效成分由申嗪霉素和三唑类的化合物的一种复配组成。所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中有效成分申嗪霉素和三唑类化合物的质量比例为50:1 1: 50，较佳的质量百分比为30:1 1: 30，更佳的质量百分比为20:1 1: 20。其中所述的三唑类化合物包括:丙环唑(英文通用名为propiconazol)的分子式为C15H17O2N3Cl2,化学名称为
1-[2_(2,4- 二氯苯基)-4-丙基-1，3- 二氧戊环-α -甲基]-1-氢-1，2，4-三唑；己唑醇(英文通用名为hexaconazole)的分子式为C14H17Cl2X3O,化学名称为(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1Η-1，2，4-三唑-1-基)-己-2-醇；苯醚甲环唑(英文通用名为difenoconazole)的分子式为C19H17Cl2N3O3,化学名称为1-(2-[4- (4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1，3- 二恶戊烷-2-基甲基)-H-1，2，4-三唑；腈菌唑(英文通用名为myclobutanil)的分子式为C15H17ClN4,化学名称为
2-(4-氯苯基)-2-(1H ，I，2，4-三唑-1-甲基)己腈；戍唑醇(英文通用名为tebuconazole)的分子式为C16H22ON3Cl,化学名称为(RS)-1-对-氯苯基-4，4-二甲基-3 (1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊醇；烯唑醇(英文通用名为diniconazole)的分子式为C15H17Cl2N3O,化学名称为(E) - (RS)-1-(2,4- 二氯苯基)-4，4- 二甲基-2- (I，2，4-三唑-1-基)-1-戊烯-3-醇；三唑酮(英文通用名为triadimefon)的分子式为C14H16ClN3O2，化学名称为1-(4-氯苯氧基)-3，3- 二甲基-1- (1H-1,2,4-三唑-1-基)-α - 丁酮。 所述的杀菌组合物，其特征在于有效成分占杀组合物总重量的1% 90%。所述的杀菌组合物，其特征在于该组合物可制成悬浮剂、可湿性粉剂、种衣剂、水乳剂、微乳剂、乳油、颗粒剂、水分散粒剂，且可根据开发需要使用相应的溶剂、载体和助剂。合适的溶剂、助剂包括:甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、石蜡、煤油、柴油、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、环己醇、苯甲醇、环己酮、异佛尔酮、吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇二乙酸酯、二甲亚砜等的一种或多种组合。载体如粘土、膨润土、凹凸棒土、硫酸钙、轻质碳酸钙、蔗糖、工业几丁质、硅胶、滑石粉、白炭黑、絹云母粉等的一种或多种组合；可选用的助剂包括磷酸盐类、盐酸盐类、木素磺酸盐类、萘磺酸盐类、苯酚磺酸盐类、琥珀酸磺酸盐类、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、Ε0/Ρ0嵌段共聚物、分子量为20000-30000的高分子接枝共聚物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类、壬基酚聚氧乙烯醚类、多苯乙烯基聚氧乙烯醚类、烷基萘磺酸盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基丁二酸磺酸盐类、支链脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基聚氧乙烯醚类、羧烷基纤维素类、羟烷基纤维素类、硅酸铝镁、黄原胶、聚烷基硅环氧乙烷类、磷酸、冰醋酸、柠檬酸、顺丁烯二酸、二丁基羟基甲烷、丁基羟基茴香醚、特丁基对苯二酚、没食子酸丙酯等中的一种或多种组合。所述的杀菌组合物主要用于防治蔬菜作物、果树作物和粮食作物的病害。杀菌组合物主要防治对象包括:黄瓜蔓枯病(Mycosphaerella melonis (Pass.) ChiuetWalker)、西瓜枯萎病(Fusarium oxysporum f.sp.Niveum, F0N)、辣椒根腐病(Fusariumsolani (Mart.)App.et woll.〕)、辣椒疫病(Phytophthora capsici Leonian)、梨黑星病(Venturia pirina (Cooke) Adh.)、苹果斑点落叶病(Alternaria alternata f.sp.mali)、草坪枯萎病(Pythium spp.P.aultimum, P.aphanidermatum)、水稻纹枯病(Rhizoctoniasolani)、稻曲病(Ustilaginoidea oryzae (Patou.) Bref = U virens (Cooke) Tak.)、稻痕病(Pyricularia oryzae Cay.)等。
具体实施例方式将不同化合物进行组合应用，是治理病虫害抗病问题的有效管理措施之一。具有增效作用的组合可明显地提高药剂的防治效果，降低农药的使用量。通过大量具体的复配试验，得知申嗪霉素和三唑类的化合物中的一种混合使用具有显著的增效作用。下面提供的实施例用于详细阐述本发明，而不构成对本发明范围的限定。实施例所用到的试验方法，若无特殊说明，均为常规方法；实施例中的百分含量，若无特殊说明，均为质量百分含量。生物测定实例1:申嗪霉素和丙环唑复配对水稻纹枯病的室内毒力测定试验对象:水稻纹枯病(Rhizoctonia solani),由田间采集,经室内分离纯化。试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》，即菌丝生长速率法。用丙酮溶解原药，0.1 %吐温80水稀释，制备成6个系列质量浓度。在无菌条件下，取配置好的药液5mL与75mL培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合作为对照。将培养好的黄瓜蔓枯病菌在无菌条件下用直径5_的灭菌打孔器自边缘切取菌饼。用接种器将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝下，置于25°C培养箱中。视空白对照生长情况调查结果，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值，计算菌丝生长抑制率。菌丝生长抑制率=(空白对照菌落增长直径-药剂处理菌落增长直径)XlOO/空白对照菌落增长直径。用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。当CTC
<80，则组合物表现为拮抗作用，当80 < CTC < 120，则组合物表现为相加作用，当CTC >120，则组合物表现为增效作用。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50) X 100理论毒力指数(TTI) = A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数X混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI) /混剂理论毒力指数(TTI)] X 100毒力测定结果见表I。表I申嗪霉素和丙环唑复配对水稻纹枯病的室内毒力测定结果
权利要求
1.一种杀菌组合物，有效成分由申嗪霉素和三唑类化合物的一种复配组成，其中申嗪霉素和三唑类化合物的质量比例为50:1 1: 50，所述的三唑类化合物为丙环唑、己唑醇、苯醚甲环唑、腈菌唑、戊唑醇、烯唑醇、三唑酮的任意一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中有效成分申嗪霉素和三唑类化合物的质量比例为30: I 1: 30。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中有效成分申嗪霉素和三唑类化合物的质量比例为20: I 1: 20。
4.根据权利要求1至3任一项所述的杀菌组合物，其特征在于有效成分占组合物总重量的1% 90%。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于该组合物制成悬浮剂、可湿性粉剂、种衣剂、水乳剂、微乳剂、乳油、颗粒剂或水分散粒剂。
6.根据权利要求5所述的杀菌组合物主要用于防治蔬菜作物、果树作物和粮食作物的病害 。
全文摘要
本发明涉及基于申嗪霉素的杀菌组合物，有效成分包括申嗪霉素和三唑类化合物的一种，组合物中申嗪霉素与三唑类化合物的质量比例为50∶1～1∶50。该杀菌组合物中有效成分占组合物总重量的1％～90％。该杀菌组合物可制成悬浮剂、可湿性粉剂、种衣剂、水乳剂、微乳剂、乳油、颗粒剂、水分散粒剂。本发明的杀菌组合物主要用于防治蔬菜作物、果树作物和粮食作物的病害。
文档编号A01N43/653GK103155926SQ201110437600
公开日2013年6月19日 申请日期2011年12月18日 优先权日2011年12月18日
发明者唐彩乐, 曹明章, 张华东, 王新军, 陈树茂, 李广泽 申请人:深圳诺普信农化股份有限公司