专利名称：油基悬浮剂用于降低喷施期间的漂移的用途的制作方法
油基悬浮剂用于降低喷施期间的漂移的用途本发明涉及油基悬浮剂用于降低喷施期间的漂移的用途。所述油基悬浮剂通常用水稀释并且可用额外的添加剂进一步稀释。由此获得的喷雾液随后进行喷施，尤其适于使用常规的液压式喷嘴进行喷施。农药活性化合物(a. s.)，例如，除草剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、植物生长调节剂等，以及它们的制剂产品经常被喷施——通常在水性喷雾液中稀释之后——至植物和/或其生境。当施用此类喷雾制剂时，会观察到含有活性物质的喷雾液或多或少地明显漂移，这取决于风力条件、喷嘴类型以及其它施用参数，例如喷嘴压力、喷杆高度和拖拉机速度。农药喷雾漂移是担心农业对自然生态系统和城市地区的环境造成影响的主要原因。此外，这种漂移是不希望的，这是因为就处理区域的预定施用率而言，所述漂移导致损
失一部分所施用的农用化学品，并且漂移的物质可能导致邻近作物受到损害，尤其是对当地环境(例如地表水、非目标植物群和动物群)以及居民区中的路人和住户有影响。使用了不同的方法来防止喷雾漂移到田地边界外。使用天然或人工防风林是众所周知的。然而，已有文献提及，即使在使用了这些遮蔽物时，漂移也可导致活性物质在这些边界后面沉积(例如，“Deposition of spray drift behind border structures”，M. DeSchampheleire et al. CropProtection 28(2009) 1061-1075)。另一种常用的漂移减轻措施是不种作物(off-crop)或种植作物(in-crop)的缓冲区。不种作物的缓冲区的缺点是部分田地不能播种作物，对农民造成经济损失。种植作物的缓冲区的缺点是部分作物无法得到充分保护，导致产量降低并且可能产生抗性。显然，这是农民想要避免的。除物理上限制喷雾漂移(例如使用喷雾遮蔽物)之外，还可改变喷雾云的结构以减少易于漂移的液滴——即通常为低于120 μ m的液滴。这可通过选择不同类型的喷嘴、改变产生喷雾云的压力或通过改变喷雾液自身的性质来实现。改变喷嘴和/或喷嘴压力是农民特别不愿做的，这是因为其耗费时间并且增加作物生产的成本。喷雾器上为处理不同施用率所需的装置也是不常见的。由于这些原因，更易于接受的方法是通过调整喷雾液的性质来优化喷雾云以使其产生更少的漂移。喷雾的漂移很大程度上取决于喷雾的液滴尺寸分布。具体地讲，小于120微米的液滴部分对漂移起主要作用(例如“The importance ofdroplet size in agriculturalspraying，，，A. J. Hewitt Atomization andSprays 7(1997)235-244)。液滴越小，其在空气中的停留时间就越长，而且蒸发和/或漂移的趋势就越强于在田地边界内沉积。通过向杀虫剂制剂中添加可提高喷雾云中液滴的尺寸——即，使液滴范围朝更大的液滴移动——的漂移控制剂，可显著地将漂移效应降至最低。存在大量的市售产品可在喷雾液的制备期间作为桶混助剂与农药制剂一起添加。其实例为购自 Helena 的 Drop Zone DC、pointblank 、Nalco-trol _Sta-Put ^及购自AmegA Science Inc.的AntiDrift。这些产品通过提高喷雾液的粘度来提高喷雾云的平均液滴尺寸。此外，一些已公开的专利教导了使用粘度调节剂来降低漂移(例如US005824797A、CA 1084689A、WO 0026160A、US 006103793A 或 TO0160877A)。然而当通过常规的农业液压喷嘴雾化液体时，粘度调节剂在降低低于120微米的部分的同时易于产生极大的液滴。这导致液滴总数量显著降低，不只是使可能漂移的液滴更少，还因此减少了杀灭害虫的机会。显然，在液滴很大使得漂移近乎为零但生物学效能大幅降低和喷雾过细使得生物效能可能非常好但漂移问题突出这二者之间存在一种平衡。这些添加剂仍作为桶混助剂而添加的原因与为获得可靠结果所需要的添加剂的量有关。如果含有活性化合物的制剂包含这些量的漂移降低添加剂作为其一部分，该制剂自身将具有极高的粘度，使其对于农民而言极难以使用。必须考虑的是，制剂产品(制剂、油基悬浮剂)稀释成为最终喷雾液的稀释因子可为50至几千。尽管桶混助剂为市售可得，但是非常需要单包装溶液剂(S卩，所有组分在一个容器中，有时称为“罐装(in-can)”)，因为这些罐装产品具有许多优点。其主要优点涉及定量给药时的安全性和准确性。对于罐装产品，每公顷(ha)的剂量与活性化合物的定量给药有关，由于所述定量给药与喷雾效果有关，其一般由农民准确地完成。然而，使用桶混助剂时或许就不是这样。因此，通过使用罐装产品并遵照其标签指示，可保证抗漂移助剂或活性化合物的施用剂量均不会过少。此外，通过使用罐装产品可提高操作者的安全，这是由于必须操作的瓶子/产品减少了。包装物质较少的优点还有，其减少了间接污染的程度/废弃物处理。当寻找克服漂移问题的溶液剂时，必须考虑到最终施用的生物学性能不会降低。使用增加喷雾液滴尺寸的制剂(罐装制剂和桶混制剂二者)可能会在一定程度上降低效能，这主要是因为覆盖率降低了(例如“Biological efficacy of herbicides and fungicidesapplied with low-driftand twin-fluid nozzles，，P. K. Jensen et al.Crop Protection20(2001)57-64)。由于较大液滴流走或反弹或破碎并重新分布，将减少其在叶面上的停留。较少的较大液滴附着于叶面将降低总生物学效能。较大的液滴通常包含的剂量为生物学效应所需剂量的许多倍，因而浪费了防治害虫的机会。此外，对于喷雾云必须渗透至作物冠层内的作物，非常大的液滴可直接穿过冠层，或从叶片弹开，或破碎并重新分布至土壤中。所有这些以大液滴施用活性化合物的效应都可能降低效能。基于所述的市场需求——效能良好但漂移受限——本发明要解决的问题是提供降低漂移且不影响生物学性能的制剂，优选罐装制剂。具有改善的生物学性能的油基悬浮剂之前已有描述(例如W02003000053、 W02005084441、W02006111279、W02008031512、W02009106247)。根据这些专利生产的制剂与相近的产品以及与相同活性化合物和桶混助剂相结合的直接产品相比，显示出协同功效。这些产品包含活性化合物以及油、高浓度的表面活性剂，但是不包含增稠剂。出人意料的是，已发现使用包含下列物质的油基悬浮剂可显著降低喷施期间(含有所述油基悬浮剂的喷雾液)的漂移a)至少一种在室温下为固体的农业化学活性化合物，b)至少一种促渗剂，c)至少一种植物油或矿物油或石蜡油，d)至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂，和e)任选地，一种或多种其它添加剂。
这可能是由于在喷施期间显著提高了所产生的喷雾云的液滴尺寸。这在油基悬浮剂不包含提高喷雾液粘度的添加剂的优选情形下更为出人意料。本发明涉及油基悬浮剂用于在喷施期间降低含有所述油基悬浮剂的喷雾液的漂移的用途，所述油基悬浮剂包含a)至少一种在室温下为固体的农业化学活性化合物，b)至少一种促渗剂，c)至少一种植物油或矿物油或石蜡油，d)至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂，和
e)任选地，一种或多种其它添加剂。优选地，所述喷雾液包含至少O. 000001 - 10wt%,特别优选O. 00005 - 2. 5wt% (基于喷雾液的重量计)的油基悬浮剂，并且还可包含添加剂。优选地，所述油基悬浮剂包含O. 00001 - I. 0wt%,特别优选O. 00005 - O. 5wt% (基于油基悬浮剂的重量计)的水。优选地，本发明所使用的油基悬浮剂不包含提高喷雾液粘度的添加剂。这表示在这种优选的情况下，本发明所使用的油基悬浮剂不包含增稠剂。更优选的是，本发明所使用的油基悬浮剂既不包含影响伸长粘度的增稠剂(例如聚(甲基)丙烯酸酯、瓜耳胶、多糖或聚乙烯基聚合物)，也不包含基于(改性的)粘土(如膨润土、绿土、蒙脱土或绿坡缕石)的增稠剂。必须指出，极为出人意料的是尽管本发明的油基悬浮剂不包含任何可提高其喷雾液粘度的添加剂，但是该制剂的使用显示出液滴尺寸范围向较大液滴转移。此外，出人意料的是使用所述油基悬浮剂使得喷雾液在地面上以及空气中I. 5米处的漂移均明显降低。同样预料不到的是，尽管喷雾液的总液滴范围已经转移至较大液滴，但是所述油基悬浮剂同时表现出了优异的生物学性能。此外，出人意料的是包含高含量表面活性剂和促渗剂(例如合计为30至40wt%)的制剂仍显示出漂移明显降低。在本发明中，必须注意到b)中的促渗剂和e)中的任选的乳化剂也可用作表面活性剂。在文献中已经讨论了油以及乳化液滴的存在可影响液膜破裂机理并因此影响液滴尺寸分布(Hermansky C. G. and Krause G. F. , Proc, ISAA 4th internationalconference(1997)pp. 20-26 ；Hewitt A.J. , Environmentalist 28 (2008)pp. 25-30)。解释这些相互作用的机理涉及以下事实这些油乳化液滴是不可润湿的，因此在气水界面积聚产生孔并因此影响破裂过程。然而，添加表面活性剂提高了油乳化液滴的可润湿性并且降低或者甚至消除了这种效应(Butler Ellis M. C. , Bradley et al. Atom.And Sprays 9 (1999) pp. 385-397)。此外，已显示出添加大多数降低动态表面张力的表面活性剂不会导致平均液滴尺寸的增加(Spanoghe P. et al. “The influence ofdynamic surface tension onatomization and retention of agrochemical activecompounds，，Proc. 5thWorId surfactant congress, Cesio, Committee European desAgents desurface et leurs intermediares organiques, 2(2000)pp. 899-907)。结合上述发现，鉴于所述喷雾液的高表面活性剂负载量，本领域技术人员不可能合理预期使用油基悬浮剂制备喷雾液会影响其漂移性能。在本发明一个优选的实施方案中，油基悬浮剂包含a) 5 - 30wt%,更优选10 - 25wt%的至少一种在室温下为固体的农业化学活性化合物，基于悬浮剂的重量计，b) 10 - 55wt%,更优选15 - 40wt%的至少一种促渗剂,基于悬浮剂的重量计，c) 15 - 55wt%,更优选20 - 50wt%的至少一种植物油或矿物油或石腊油，基于悬浮剂的重量计，d) 2. 5 - 30wt%,更优选5 - 2 5wt%的至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂，基于悬浮剂的重量计，和e)任选地，O - 25wt%，更优选O - 20wt%的一种或多种其它添加剂。具体地讲，出人意料的是即使当根据本发明使用表面活性剂和促渗剂的通常含量[b)+d)+e中任选的乳化剂]合计为20 - 50wt%的所述油基悬浮剂时，仍然获得了显著的漂移降低。这可由实施例明显看出。在本发明一个优选的实施方案中，所述至少一种农业化学活性化合物a)选自杀真菌剂、杀细菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、灭螺剂、除草剂、安全剂、植物生长调节剂、植物营养素、生物制剂和驱虫剂。优选地，所述至少一种农业化学活性化合物a)选自杀昆虫剂，更优选选自内吸性杀昆虫剂，特别优选选自新烟碱类或酮烯醇类的内吸性杀昆虫剂。最优选的是所述至少一种农业化学活性化合物是卩比虫啉(imidacloprid)、噻虫啉(thiacloprid)、和/或螺虫乙酯(spirotetramat)。也可使用活性化合物的混合物。优选的混合物包含批虫啉和/或噻虫啉和/或螺虫乙酯。在本发明的一个优选实施方案中，所述至少一种促渗剂b)选自下式的烷醇烷氧基化物R-CH-AO^-R，(I)其中R表示具有4至20个碳原子的直链或支链烷基，R’表示H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基，AO表示氧化亚乙基基团、氧化亚丙基基团、氧化亚丁基基团、或氧化亚乙基基团与氧化亚丙基基团或氧化亚丁基基团的混合物，和m表示2至30的数。一组特别优选的促渗剂为下式的烷醇烷氧基化物R-0-(-E0-)n-R，(Ia)其中R具有如上所示的含义，R’具有如上所示的含义，EO 表示-CH2-CH2-O-,和η表示2至20的数。另一组特别优选的促渗剂为下式的烷醇烷氧基化物R-0-(-E0-)p-(-P0-)rR，(Ib)
其中R具有如上所示的含义，R’具有如上所示的含义，EO 表示-CH2-CH2-O-,
——CH-CH-O—PO 表示I
权利要求
1.油基悬浮剂的用途，用于降低喷施期间含有所述油基悬浮剂的喷雾液的漂移，所述油基悬浮剂包含 a)至少一种在室温下为固体的农业化学活性化合物， b)至少一种促渗剂， c)至少一种植物油或矿物油或石蜡油， d)至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂，和 e)任选地，一种或多种其它添加剂。
2.权利要求I的用途，其中所述喷雾液包含至少O.OOOOOl - 10wt%的所述油基悬浮剂，基于所述喷雾液的重量计。
3.权利要求I的用途，其中所述油基悬浮剂不包含增加喷雾液粘度的添加剂。
4.权利要求I的用途，其中所述油基悬浮剂包含 a)5-30wt%的至少一种在室温下为固体的农业化学活性化合物，基于所述悬浮剂的重量计， b)10 - 55wt%的至少一种促渗剂，基于所述悬浮剂的重量计， c)15-55wt%的至少一种植物油或矿物油或石腊油,基于所述悬浮剂的重量计， d)2.5-30wt%的至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂，基于所述悬浮剂的重量计，和 e)任选地，O- 25wt%的一种或多种其它添加剂。
5.权利要求I的用途，其中所述至少一种农业化学活性化合物a)选自杀昆虫剂、杀真菌剂或除草剂。
6.权利要求5的用途，其中所述至少一种农业化学活性化合物a)选自内吸性杀昆虫剂。
7.权利要求5的用途，其中所述至少一种农业化学活性化合物a)选自新烟碱类或酮烯醇类化合物。
8.权利要求5的用途，其中所述至少一种农业化学活性化合物a)选自吡虫啉和噻虫啉和螺虫乙酯。
全文摘要
本发明涉及油基悬浮剂用于降低喷施期间含有所述油基悬浮剂的喷雾液的漂移的用途，所述油基悬浮剂包含a)至少一种在室温下为固体的农业化学活性化合物，b)至少一种促渗剂，c)至少一种植物油或矿物油或石蜡油，d)至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂，和e)任选地，一种或多种其它添加剂。
文档编号A01N47/06GK102958359SQ201180031705
公开日2013年3月6日 申请日期2011年5月23日 优先权日2010年5月27日
发明者R·弗米尔, A·C·查普尔, R·弗里埃尔本 申请人:拜尔农作物科学股份公司