专利名称：一种含有丙硫菌唑的超低容量液剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药技术领域，特别是一种含有丙硫菌唑的超低容量液剂。
背景技术：
超低容量液剂是适用于超低容量喷雾使用的农药制剂，超低容量喷雾是伴随超低容量喷雾器械的出现而产生的一项先进的农药施用新技术，因其雾滴为细度均匀的油性雾滴，易粘附在农作物上，雾滴飘逸损失小，所以农药利用效率高。与常规喷雾施用的农药制 剂相比，它具有以下特性I.喷雾量低，60 330mL/亩，是常规喷雾用量的数百分之一；2.雾滴细，超低容量液剂粒径范围20 100 u m,而常规雾滴直径200 600 u m，药液的覆盖率高，渗透性好，药效高；3.喷雾药液浓度比常规喷雾高数百倍，工效高数十倍；4.常规喷雾药液以水作载体，而超低容量用以高沸点油质性溶剂作载体，更耐雨水冲刷，药效期长；5.安全性高，超低容量油剂对作物安全，其有效成分不采用剧毒和高毒农药，对人也是相对安全的。活性成分I丙硫菌唑，化学名称2-(2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基-1-2- 二氢-3-1，2，4-三唑-3-硫代，属三唑硫酮类杀菌剂，作用机理是抑制真菌中甾醇的前体一一羊毛留醇或24-亚甲基二氢羊毛醇14位上的脱甲基化作用，即脱甲基化抑制剂(DMIs)。不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长。丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显，同三唑类杀茵剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活住。主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。儿乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。作为活性成分(II)之一的苯醚甲环唑，化学名称顺，反-3-氯-4-[4_甲基-2_(1H-1，2，4-三唑-I-基甲基)-1，3- 二噁戊烷-2-基]苯基4-氯苯基醚，三唑类内吸性杀菌剂，具有保护、治疗和内吸活性，是留醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁留醇的生物合成，阻止真菌的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。对葡萄炭疽病、白腐病效果也很好。作为活性成分(II)之二的己唑醇，化学名称(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-l-(lH-l，2,4-三唑-I-基)_己-2-醇，属唑类杀菌剂，留醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌和子囊菌引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角留醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具有内吸、保护和治疗活性。有效地防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，尤其是对担子菌纲和子囊菌纲引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有优异的保护和铲除作用。对水稻纹枯病有良好防效。适宜作物与安全性果树如苹果、葡萄、香蕉，蔬菜(瓜果、辣椒等)，花生，咖啡，禾谷类作物和观赏植物等。作为活性成分(II)之三的稻瘟灵，化学名称1，3_ 二硫戊环-2-乙烯基丙二酸二异丙酯，高效、低毒、低残留的内吸性有机硫杀菌剂。对稻瘟病有特效，水稻植株吸收后，能抑制病菌侵入，尤其是抑制了磷酯N-甲基转移酶，从而抑制病菌生长，起到预防和治疗作用。还兼有抑制稻飞虱、白背飞虱密度的效果。作为活性成分(II)之四的吡唑醚菌酯，又叫唑菌胺酯，化学名称N-{2-[l_(4-氯苯基)-IH-吡唑-3-基氧甲基]苯基} (N-甲氧基)氨基甲酸甲酯，属甲氧基丙烯酸酯类杀 菌剂。其作用机理为通过锁住细胞色素b和Cl之间的电子传递而组织细胞ATP的合成，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能量导致细胞死。它能控制子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害，对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用，具有保护性、治疗性和局部内吸及渗透活性，持效期长，耐雨水冲刷。被广泛用于防治小麦、水稻、花生、葡萄、蔬菜、马铃薯、香蕉、柠檬、咖啡、果树、核桃、茶树、烟草、观赏植物、草坪及其他大田作物上的病害。该化合物不仅毒性低，对非靶标生物安全，而且对使用者和环境均安全友好，已被美国EPA列为“减小风险的候选药剂”。作为活性成分(II)之五的甲霜灵，化学名称N-(2_甲氧乙酰基)-N_(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯，酰胺类高效内吸性杀菌剂。可内吸进入植物内，水溶性比一般杀菌剂高得多，可以透入新脂性小的卵菌的细胞膜，起杀菌作用。因此，甲霜灵对卵菌纲中的霜霉菌和疫霉菌具有选择性特效，例如对马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病、啤酒花霜霉病、甜菜疫病、油菜白锈病、烟草黑胫病等都有良好的防治效果。作为活性成分(II)之六的百菌清，化学名称四氯间苯二腈(或2，4，5，6_四氯-1，3-苯二甲腈)，是一种广谱杀菌剂，对多种作物真菌病害具有很好保护预防作用。能与真菌细胞中的3-磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，用于防治如水稻、小麦、棉花、马铃薯、番茄、甜椒、玉米、花生、芒果、葡萄、苹果、梨树、柑橘、荔枝、龙眼等多种作物真菌性病害。特别是对果树、蔬菜上锈病、炭疽病、白粉病、霜霉病具有突出的防治效果。作为活性成分(II)之七的烯酰吗啉，化学名称(E，Z)-4-[3_(4-氯苯基)3_(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉，是吗啉类广谱性杀菌剂，对藻状菌的霜霉科和疫霉属的真菌有独特的作用方式，主要是引起孢子囊壁的分解，从而使菌体死亡。除游动孢子形成及孢子游动期外，对卵菌生活史的各个阶段均有作用，尤其在孢子囊梗及卵孢子的形成阶段更敏感，在极低的浓度下(<0. 25mg/L)即被抑制。若在孢子形成之前用药，即可以完全抑制孢子产生。该药的内吸性极强，根部施药，可通过根部进入植株的各个部位；叶面喷洒，烯酰吗啉亦可进入叶片内部，及时防治已侵入作物体内的病菌，同时对新生叶片也具有理想的保护作用；内含两种有效成分、施用后能同时在作物表面形成强有效的保护膜，从而表现出内部治疗和外部保护的卓越功效。目前国内未见丙硫菌唑超低容量液剂问世，其次活性成分(II)之苯醚甲环唑、批唑醚菌酯、甲霜灵、百菌清在市面上常见有乳油、悬浮齐IJ、微乳剂、可湿性粉齐U、水分散粒剂，该类有效成分存在长期单一大量使用，使得病菌产生了很强的抗性，不利于药效的进一步提高，增加了病菌防治的难度，需要加大用药量和喷药次数，既提高了劳动强度又加大了防治成本。另外，药剂的大量使用，必然 导致环境的残留量增多，给环境造成一定的污染。关于与丙硫菌唑复配的农药组合物，查到如下相关文献专利申请号201110238819. 8，申请人陕西美邦农药有限公司，发明名称一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，公开了一种含丙硫菌唑与三唑类的新型农药组合物，其中包含有效成分A与有效成分B，其中有效成分A选自丙硫菌唑，有效成分B选自氟环唑、己唑醇中的一种，其中有效成分A与有效成分B的重量比为I : 80 80 1，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂，具有用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的作用。专利申请号200980143064. 4，申请人先正达参股股份有限公司，发明名称含有氟啶虫胺腈的农药组合，公开了适于农业用途的组合，包含⑴式⑴化合物和(II) 一种或多种试剂，其相互独立地选自(A)至(E)中任一种(A)嘧菌酯，肟菌酯，氟嘧菌酯，环丙唑醇，苯醚甲环唑，丙硫菌唑，戊唑醇，灭菌唑，咯菌腈，噻菌灵，种菌唑，丙硫菌唑，腈菌唑，甲霜灵，精甲霜灵(也称为高效甲霜灵)，式U)的邻环丙基N酰基苯胺，式(￠)化合物。以上所查到的的两篇专利文献并未提到与丙硫菌唑复配的超低容量液剂。
发明内容
本发明的目的是针对上述方法提出的不足，提供一种含有丙硫菌唑的超低容量液齐U，该低容量液剂的工效高，喷雾时能节省农药，药效好，持效长，防治费用低并具有协同增效作用。为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的一种含有丙硫菌唑的超低容量液剂，它是以活性成分I，或活性成分I和活性成分II为有效成分，余量用表面活性剂、助溶剂和溶剂补足至100%的超低容量液剂；所述活性成分I为丙硫菌唑；所述活性成分II为苯醚甲环唑、己唑醇、稻瘟灵、吡唑醚菌酯、甲霜灵、百菌清和烯酰吗啉中的任意一种。以上所述有效成分、表面活性剂、助溶剂和溶剂按以下重量百分比组成
活性成分I0.5 10%
活性成分II0 20%
表面活性剂I 15%
助溶剂和溶剂余量补足至100%。以上所述表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚和氮酮中一种或一种以上的组合；其中，辛基酚聚氧乙烯醚，又称乳化剂0P-10 ;壬基酚聚氧乙烯醚，又称乳化剂NP-10 ;烷基苯磺酸钙，又称农乳500# ;苯乙基酚聚氧乙烯醚，又称农乳600# ;烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，又称农乳700#。以上所述助溶剂为油酸甲酯、松油醇、正辛醇、三丙二醇丁醚、2-甲基萘、二线油、柴油和大豆油中的一种或一种以上的组合。
以上所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或一种以上的组合；其中，N，N-二甲基甲酰胺，又称DMF ;二甲亚砜，又称DMSO。一种含有丙硫菌唑的超低容量液剂的制备方法，按照如下步骤进行在常温常压下，按照重量百分比称取原料，先将溶剂投入反应釜中，在搅拌速度为60 150转/分钟条件下投入有效成分，待有效成分完全溶解后，投入助溶剂和表面活性剂，搅拌15 60分钟，得到均匀透明的油状含有丙硫菌唑的超低容量液剂。一种含有丙硫菌唑的超低容量液剂的施用方法，采用超低容量喷雾、低容量喷雾或静电喷雾。本发明的有益效果在于I.工效高，防治及时。超低容量喷雾喷雾长达十几米，人行喷雾速度每秒种可达到
0.5 I米，单位时间内喷药的面积是常规施药方式的数倍至数十倍，效率高。能及时有效的防治爆发性害虫。2.节省农药。与常规喷雾相比，一般可节省农药30%以上。3.不用水。超低容量液剂在喷雾使用中几乎不用兑水稀释,而是直接将药剂喷洒到作物的叶片和茎杆上，直达病虫害靶标。省去了取水、配药等繁重体力劳动，尤其是干旱少雨及取水困难的丘陵地使用，更为便利。4.药效好，持效长。油质农药易于穿透脂溶性害虫体表进入害虫体内，表现为杀虫迅速、药效好；高沸点的助剂，能对有效成分起到抗水解、抗氧化、抗光解等保护作用，表现为持效长。5.对防治费用低。6.安全性高。超低容量油剂对作物安全，其有效成分不采用剧毒和高毒农药，对人也是相对安全的。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式并不局限于实施例表示的范围。实施例10. 5%丙硫菌唑超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑0.5%
蓖麻油聚氧乙烯醚 0.2%
乳化剂NP-100.8%
DMF5%
油酸甲酯10% 二线油余量补足至100%制备方法在常温常压下，按照重量百分比称取原料，先将溶剂投入反应釜中，在搅拌速度为60转/分钟条件下投入有效成分，待有效成分完全溶解后，投入助溶剂和表面活性剂，搅拌60分钟，得到均匀透明的油状产品。实施例23%丙硫菌唑超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑3%
农乳 500#3.5%
脂肪醇聚氧乙烯醚1.5%
DMF15%
油酸甲酯10%
大豆油余量补足至100%制备方法在常温常压下，按照重量百分比称取原料，先将溶剂投入反应釜中，在搅拌速度为80转/分钟条件下投入有效成分，待有效成分完全溶解后，投入助溶剂和表面活性剂，搅拌50分钟，得到均匀透明的油状产品。实施例3 5%丙硫菌唑超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑5%
农乳 500#3.5%
乳化剂NP-101.5%
DMSO18%
柴油10%
大豆油余量补足至100%制备方法在常温常压下，按照重量百分比称取原料，先将溶剂投入反应釜中，在搅拌速度为100转/分钟条件下投入有效成分，待有效成分完全溶解后，投入助溶剂和表面活性剂，搅拌40分钟，得到均匀透明的油状产品。实施例4 10%丙硫菌唑超低容量液剂按以下重量配比、丙硫菌唑5%
农乳500#4%
乳化剂NP-101%
氮酮2% N-甲基吡咯烷酮25%
正辛醇10%
大豆油余量补足至100%制备方法在常温常压下，按照重量百分比称取原料，先将溶剂投入反应釜中，在搅拌速度为120转/分钟条件下投入有效成分，待有效成分完全溶解后，投入助溶剂和表面活性剂，搅拌30分钟，得到均匀透明的 油状产品。实施例5 16%丙硫菌唑 苯醚甲环唑超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑1%
苯醚甲环唑15%
农乳 500#3.5%
乳化剂NP-101.5%
N-甲基吡咯烷酮10%
三丙二醇丁醚10%
松油醇余量补足至100%制备方法在常温常压下，按照重量百分比称取原料，先将溶剂投入反应釜中，在搅拌速度为140转/分钟条件下投入有效成分，待有效成分完全溶解后，投入助溶剂和表面活性剂，搅拌20分钟，得到均匀透明的油状产品。实施例6 8%丙硫菌唑 苯醚甲环唑超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑2%
苯醚甲环唑6%
氮酮5%
乳化剂OP-IO10%
环丁砜20%
油酸甲酯10%
大豆油余量补足至100%
制备方法在常温常压下，按照重量百分比称取原料，先将溶剂投入反应釜中，在搅拌速度为150转/分钟条件下投入有效成分，待有效成分完全溶解后，投入助溶剂和表面活性剂，搅拌15分钟，得到均匀透明的油状产品。实施例7 4. 5%丙硫菌唑 稻瘟灵超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑0.5%
稻瘟灵4%
农乳500#3%
乳化剂NP-101.5%
N-甲基吡咯烷酮15%
正辛醇10%
大豆油余量补足至100%制备方法同实施例I。实施例8 11%丙硫菌唑 稻瘟灵超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑1%
稻瘟灵10%
蓖麻油聚氧乙烯醚3%
乳化剂NP-101.5%
N-甲基吡咯烷酮20%
正辛醇10%
大豆油余量补足至100%制备方法同实施例2。实施例9 6%丙硫菌唑 吡唑醚菌酯超低容量液剂
按以下重量配比丙硫菌唑1%
吡唑醚菌酯5%
农乳 600#3.5%
脂肪醇聚氧乙烯醚2%
DMF15%
柴油10%
大豆油余量补足至100%制备方法同实施例3。实施例10 11%丙硫菌唑 吡唑醚菌酯超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑3%
吡唑醚菌酯8%
农乳 700#0.2%
蓖麻油聚氧乙烯醚15%
DMSO18%
正辛醇10%
大豆油余量补足至100%制备方法同实施例4。实施例11 10%丙硫菌唑 甲霜灵超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑2%
甲霜灵8%
氮酮1%
壬基酚聚氧乙烯醚14%
DMSO10%
正辛醇10%
松油醇余量补足至100%制备方法同实施例5。实施例12 11%丙硫菌唑 甲霜灵超低容量液剂按以下重量配比丙硫菌唑10%
甲霜灵1%
蓖麻油聚氧乙烯醚2%
乳化剂OP-IO13%
N-甲基吡咯烷酮20%
正辛醇10%
松油醇余量补足至100%制备方法同实施例6。实施例13 6%丙硫菌唑 百菌清超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑1%
百菌清5%
农乳 500#10%
辛基酚聚氧乙烯醚5%
DMF20%
柴油10%
2-甲基萘余量补足至100%制备方法同实施例I。实施例14 10%丙硫菌唑 百菌清超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑5%
百菌清5%
农乳500#4%
乳化剂NP-102%
环丁砜15%
正辛醇10%
大豆油余量补足至100%制备方法同实施例2。实施例15 10%丙硫菌唑 己唑醇超低容量液剂按以下重量配比丙硫菌唑2%
己唑醇8%
农乳700#4%
乳化剂NP-102%
DMSO10%
正辛醇10%
大豆油余量补足至100%制备方法同实施例3实施例16 12%丙硫菌唑 己唑醇超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑9%
己唑醇3%
农乳700#4%
乳化剂NP-102%
环丁砜10%
正辛醇10%
大豆油余量补足至100%制备方法同实施例4。实施例17 6%丙硫菌唑 烯酰吗啉超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑1%
烯酰吗啉5%
农乳500#5%
乳化剂NP-1010%
DMF15%
柴油10%
大豆油余量补足至100%制备方法同实施例5。实施例18 8%丙硫菌唑 烯酰吗啉超低容量液剂按以下重量配比丙硫菌唑5%
烯酰吗啉3%
农乳500#4%
乳化剂NP-102%
DMSO18%
正辛醇10%
大豆油余量补足至100% 制备方法同实施例6。实施例19 25%丙硫菌唑 烯酰吗啉超低容量液剂按以下重量配比
丙硫菌唑5%
烯酰吗啉20%
农乳500#4%
乳化剂NP-102%
DMSO18%
正辛醇10%
大豆油余量补足至100%制备方法同实施例6。下面再结合应用本发明实施例I 18进行的田间药效测定结果，进一步来说明本发明的有益效果。应用实施例一将本发明实施例I 4得到的四种单剂与25 %丙硫菌唑EC进行田间药效试验，设每个小区面积为水稻面积60m2，重复3次；药后7天、14天调查防效，调查药效的方法为每个小区调查5兜，每兜按东、南、西、北、中方向各取一个点，每点调查2株，记录总株数和各级病株数，检查纹枯病的发生程度。试验结果如表I :表I对水稻纹枯病的防治效果
权利要求
1.一种含有丙硫菌唑的超低容量液剂，其特征在于它是以活性成分I，或活性成分I和活性成分II为有效成分，余量用表面活性剂、助溶剂和溶剂补足至100%的超低容量液剂；所述活性成分I为丙硫菌唑，活性成分II为苯醚甲环唑、己唑醇、稻瘟灵、吡唑醚菌酯、甲霜灵、百菌清和烯酰吗啉中的任意一种。
2.根据权利要求I所述的含有丙硫菌唑的超低容量液剂，其特征在于所述有效成分、表面活性剂、助溶剂和溶剂按以下重量百分比组成 活性成分I0. 5 10% 活性成分II0 20% 表面活性剂I 15% 助溶剂和溶剂余量补足至100%。
3.根据权利要求I或2所述的含有丙硫菌唑的超低容量液剂，其特征在于所述表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙，苯乙基酚聚氧乙烯醚，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚和氮酮中一种或一种以上的组合。
4.根据权利要求I或2所述的含有丙硫菌唑的超低容量液剂，其特征在于所述助溶剂为油酸甲酯、松油醇、正辛醇、三丙二醇丁醚、2-甲基萘、二线油、柴油和大豆油中的一种或 一种以上的组合。
5.根据权利要求I或2所述的含有丙硫菌唑的超低容量液剂，其特征在于所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或一种以上的组合。
6.一种如权利要求广5中任一所述的含有丙硫菌唑的超低容量液剂的制备方法，其特征在于按照如下步骤进行在常温常压下，按照重量百分比称取原料，先将溶剂投入反应釜中，在搅拌速度为60 150转/分钟条件下投入有效成分，待有效成分完全溶解后，投入助溶剂和表面活性剂，搅拌15飞0分钟，得到含有丙硫菌唑的超低容量液剂。
7.—种如权利要求1飞中任一所述的含有丙硫菌唑的超低容量液剂的施用方法，其特征在于所述含有丙硫菌唑的超低容量液剂施用方法为超低容量喷雾、低容量喷雾或静电喷雾。
全文摘要
本发明公开一种含有丙硫菌唑的超低容量液剂，它是以活性成分Ⅰ，或活性成分Ⅰ和活性成分Ⅱ为有效成分，余量用表面活性剂、助溶剂和溶剂补足至100%的超低容量液剂；活性成分Ⅰ为丙硫菌唑，活性成分Ⅱ为苯醚甲环唑、己唑醇、稻瘟灵、吡唑醚菌酯、甲霜灵、百菌清和烯酰吗啉中的任意一种。有效成分、表面活性剂、助溶剂和溶剂按以下重量百分比组成活性成分Ⅰ0.5～10%，活性成分Ⅱ0～20%，表面活性剂1～15%，助溶剂和溶剂补足余量至100％。该超低容量液剂具有工效高，喷雾时能节省农药，药效好，持效长，防治费用低并具有协同增效作用等优点。
文档编号A01N37/46GK102640748SQ20121010659
公开日2012年8月22日 申请日期2012年4月12日 优先权日2012年4月12日
发明者卢镇, 唐卫, 朱华龙, 王群利, 黄华 申请人:广西田园生化股份有限公司