本发明涉及农药
技术领域：
，特别涉及一种杀菌组合物及其应用。
背景技术：
：异稻瘟净属有机磷杀菌剂，其主要干扰细胞膜透性，阻止某些亲脂几丁质前体通过细胞质膜，使几丁质的合成受到阻碍，细胞壁不能生长，可阻止菌丝生长和孢子形成，抑制菌体的正常发育，兼有预防和治疗作用。异稻瘟净具有良好的内吸传导杀菌作用，通过植物根部和水面下的叶鞘吸收，分散到植株的各部位，主要用于防治早晚稻穗颈瘟，对稻叶叶瘟病、穗颈瘟防治效果优良，可兼治稻飞虱，另外还具有抗倒伏的作用。春雷霉素(Kasugamycin)又称春日霉素、加收米，化学名称为5-氨基-2-甲基-6-(2,3,4,5,6-羰基环己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亚氨醋酸，属于抗生素类杀菌剂。春雷霉素可干扰氨基酸代谢的酯酶系统，从而影响蛋白质的合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化，具有较强的内吸活性，是防治蔬菜、瓜果等作物的多种细菌和真菌性病害的理想药剂，且能使施药后的瓜类叶色浓绿并延长收获期。上述两种药剂长期单独使用，容易使病菌产生抗药性，进而造成药效明显下降，喷洒周期缩短，一方面增加了成本，另一方面农药的大量使用，使得病菌的抗性更加严重。同时，农产品的药物残留也会影响到人类、动物等的健康和正常生存，对环境造成一定的影响。经检索发现，公开号为CN102119700A的发明专利申请公开了一种含氟啶胺和异稻瘟净的增效杀菌组合物，尤其对由真菌引起的水稻稻瘟病有明显的防治效果；公开号为CN104604931A的发明专利申请公开了一种联苯吡菌胺与异稻瘟净的杀菌组合物；公开号为 CN104488868A的发明专利申请公开了一种稻瘟酰胺和春雷霉素复配的杀菌组合物；公开号为CN103070175A公开了一种含啶酰菌胺与春雷霉素的复配农药，对水稻稻瘟病具有很好的防治效果。目前，没有见到异稻瘟净与春雷霉素复配的报道。技术实现要素：本发明的目的是提供一种杀菌组合物。为了达到上述目的，具体采用如下的技术方案：一种杀菌组合物，包括春雷霉素和异稻瘟净。具体的，在本发明的杀菌组合物中，所述春雷霉素和异稻瘟净的质量比为(1～20)：(1～30)。优选的，所述春雷霉素和异稻瘟净的质量比为1：30～2:1，更优选地，所述春雷霉素与异稻瘟净的质量比为1:10～1:1。作为本发明具体的技术方案，春雷霉素与异稻瘟净的质量比为1:30、1:10、1:2、1:1或2:1，其中当春雷霉素与异稻瘟净的质量比为1:1时，其毒力测试结果和田间药效实验最佳。所述杀菌组合物中，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的2％～70％；优选地，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的20～40％，更优选地，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的20％。所述杀菌组合物中还含有农药中允许使用的助剂；所述农药中允许使用的助剂为分散剂、润滑剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、稳定剂、抗冻剂、助溶剂或填料中的一种或几种，制成本领域已知多种常见剂型，例如可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂，其中可湿性粉剂是最理想的一种剂型，应用效果尤为突出。当所述杀菌剂为可湿性粉剂时，可包含但并不局限于以下助剂中的一种或两种以上：A、分散剂：聚羧酸盐、木质素磺酸盐(木质素磺酸钠)或烷基萘磺酸盐中的一种或两种以上；B、润湿剂：烷基硫 酸盐、烷基磺酸盐或萘磺酸盐中的一种或两种以上；C、填料：硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土或陶土中的一种或两种以上。优选地，所述可湿性粉剂按质量份计，包括如下组分：春雷霉素1～20份、异稻瘟净10～30份、润湿剂2～4份、分散剂3～6份、填料补足至100份。作为可湿性粉剂的最佳实施方式，本发明提供了一种活性成分总质量占杀菌组合物总质量20％的可湿性粉剂，包括如下组分：春雷霉素(活性成分)10份异稻瘟净(活性成分)10份十二烷基硫酸钠(润湿剂)3份木质素磺酸钠(分散剂)4份白碳黑(填料)10份陶土(填料)补足至100份。本发明可湿性粉剂的制备可采用现有技术中的任一技术方案，例如将活性成分、助剂及填料等按配方的比例充分混合，经气流粉碎后再混合即得可湿性粉剂。上述可湿性粉剂基于配方合理，在实际应用过程中体现出极强的实用性，杀菌效果突出，且制剂本身的综合质量也能得到保障，如稳定性好，药物释放过程理想等。当所述杀菌剂为水分散粒剂时，可包含(但并不局限于)以下助剂中的一种或两种以上：A、分散剂：木质素磺酸盐、萘磺酸盐或聚羧酸盐类中的一种或两种以上；B、润湿剂：磺酸盐或其缩合物中的一种或两种以上；C、填料：陶土、高岭土、轻质碳酸钙或无机盐中的一种或两种以上；D、粘结剂：纤维素类、糖类、淀粉或聚乙烯醇中的一种或两种以上；E、崩解剂：硫酸铵；F、消泡剂：有机硅。更优地，本发明所述的水分散粒剂配方如下：春雷霉素1～10份、 异稻瘟净10～20份、润湿剂3～6份、分散剂4～8份、崩解剂3～6份、粘结剂1～3份、消泡剂1～2份，填料补足至100份。作为水分散粒剂的最佳实施方式，本发明提供了一种20％春雷霉素·异稻瘟净水分散粒剂，具体如下：春雷霉素(活性成分)10份异稻瘟净(活性成分)10份十二烷基硫酸钠(润湿剂)5份萘磺酸盐(分散剂)6份硫酸铵(崩解剂)5份聚乙烯醇(粘结剂)2份聚硅氧烷(消泡剂)1份轻质碳酸钙(填料)补足至100份。所述萘磺酸盐可选有市售的所有产品，本发明的萘磺酸盐由浙江省上虞市金源工贸有限责任公司提供。本发明水分散粒剂的制备可采用现有技术中的任一技术方案，例如将活性成分、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后即得水分散粒剂。当所述杀菌剂为悬浮剂时，可包含以下助剂中的一种或两种以上：A、分散剂：聚羧酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸盐或烷基萘磺酸盐中的一种或两种以上；B、乳化剂：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐类、失水山梨醇硬脂酸酯、吐温-60或三苯乙基苯酚聚氧内烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一种或两种以上；C、润湿剂：烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐(十二烷基磺酸钠)或萘磺酸盐中的一种或两种以上；D、增稠剂：黄原胶或羧甲基纤维素中的一种或两种；E、防腐剂：甲醛、苯甲酸或苯 甲酸钠中的一种或两种以上；F、稳定剂：环氧大豆油、环氧氯丙烷或磷酸三苯酯中的一种或两种以上；G、消泡剂：聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚或有机硅；H、抗冻剂：乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、尿素或无机盐中的一种或两种以上。具体的，本发明所述的悬浮剂配方如下：春雷霉素1～15份、异稻瘟净10～20份、分散剂6～12份、润湿剂2～4份、增稠剂1～4份、抗冻剂3～6份、消泡剂1～3份、乳化剂1～3份、防腐剂2～4份、稳定剂3～4份、水补足至100份。作为悬浮剂的最佳实施方式，本发明提供了一种活性成分总质量占杀菌组合物总质量20％的悬浮剂，具体如下：春雷霉素(活性成分)10份异稻瘟净(活性成分)10份β-萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)8份十二烷基磺酸钠(润湿剂)3份黄原胶(增稠剂)2份丙三醇(抗冻剂)5份聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚(消泡剂)2份烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(乳化剂)2份苯甲酸(防腐剂)3份环氧氯丙烷(稳定剂)3份水补足至100份。本发明悬浮剂的制备可采用现有技术中的任一技术方案，例如将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，加入砂磨机中砂磨粉碎，再投入均质釜中混匀后即得悬浮剂。本发明提供的杀菌组合物具有以下优点：本发明所提供的杀菌组合物生物活性高，单位面积上用药量少，施药成本低，同时由于 本发明组合物中春雷霉素与异稻瘟净均属低等毒性，因此对人畜危害小，对生态环境无污染，有益生物、环境安全。进一步的，本发明杀菌组合物还可以延缓病原物抗药性的产生和发展，降低病原菌对单一杀菌剂产生抗性的风险，延长了杀菌组合物中各组份的使用寿命，对禾谷类、果树类、蔬菜类作物的稻瘟病有很高的防治效果，提高作物的产量和质量。具体实施方式以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。实施例1本实施例中杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂，其中按质量比，春雷霉素：异稻瘟净＝1:30，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的31％，具体组份及用量详见表1。实施例2本实施例中杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂，其中按质量比春雷霉素：异稻瘟净＝1:10，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的22％，具体组份及用量详见表1。实施例3本实施例中杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂，其中按质量比春雷霉素：异稻瘟净＝1:2，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的30％，具体组份及用量详见表1。实施例4本实施例中杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂，其中按质量比春雷霉素：异稻瘟净＝1:1，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的20％，具体组份及用量详见表1。实施例5本实施例中杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂，其中按质量比春雷霉素：异稻瘟净＝2:1，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的30％， 具体组份及用量详见表1。表1实施例1～实施例5的具体组份及用量实施例6本实施例中杀菌组合物的剂型为水分散粒剂，其中按质量比春雷霉素：异稻瘟净＝1:2，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的30％，具体组份及用量详见表2。实施例7本实施例中杀菌组合物的剂型为水分散粒剂，其中按质量比春雷霉素：异稻瘟净＝1:1，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的20％，具体组份及用量详见表2。表2实施例6和实施例7的具体组份及用量实施例6实施例7春雷霉素10份10份异稻瘟净20份10份分散剂木质素磺酸盐5份萘磺酸盐6份润湿剂十二烷基硫酸钠5份十二烷基硫酸钠5份填料高岭土补足至100份轻质碳酸钙补足至100份粘结剂淀粉3份聚乙烯醇2份崩解剂硫酸铵5份硫酸铵5份消泡剂聚硅氧烷1份聚硅氧烷1份实施例8本实施例中杀菌组合物的剂型为悬浮剂，其中按质量比春雷霉素：异稻瘟净＝1:2，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的30％，具体组份及用量详见表3。实施例9本实施例中杀菌组合物的剂型为悬浮剂，其中按质量比春雷霉素：异稻瘟净＝1:1，活性成分总质量占杀菌组合物总质量的20％，具体组份及用量详见表3。表3实施例8和实施例9的具体组份及用量对比例1本发明以10％春雷霉素粉剂作为对比例1，由山东省乳山韩威生物科技有限公司提供。对比例2本发明以10％异稻瘟净悬浮剂作为对比例2，由广东瑞丰生物技术有限公司提供。对比例3本发明以10％井冈霉素作为对比例3，由江西省宜春新龙化工有限公司提供。实验例1：对稻瘟病室内毒力测定试验对象：稻瘟病菌，从海林市长汀镇水稻地里采集病株，进行组织分离，单孢分离。试验方法：生长速率法，将扩大培养7天的病菌打成直径为0.6cm的菌饼，在无菌条件下，置于含不同药剂浓度(仅活性成分，无其他助剂)，每个处理重复3次，以不加药剂的PDA培养基上培养的菌为对照。置于25℃恒温培养箱培养5天后，用十字交叉法测量菌落直径，计算抑制百分率，求出各药剂的毒力回归方程和EC50。依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100。理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)×100。当CTC≤0，则组合物表现为拮抗作用；当80＜CTC<120，则组合物表现为相加作用；当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。试验结果：室内毒力测定结果见下表4：表4春雷霉素与异稻瘟净复配对稻瘟病的室内毒力测定结果药剂EC50mg/LCTC春雷霉素19.35/异稻瘟净9.73/春雷霉素：异稻瘟净＝1:3015.71126.11春雷霉素：异稻瘟净＝1:1010.08207.23春雷霉素：异稻瘟净＝1:25.57210.37春雷霉素：异稻瘟净＝1:18.35259.53春雷霉素：异稻瘟净＝2:17.64141.22由表4可以看出，春雷霉素与异稻瘟净在配比1:30～2:1之间，共毒系数大于120，对稻瘟病具有增效作用，其中当配比在1:10～1:1之间，共毒系数大于200，增效作用更为显著。通过室内生测试验明确了春雷霉素与异稻瘟净以一定比例复配具有很好的增效作用。实验例2：防治水稻稻瘟病田间药效试验选择本发明各实施例所制备得到的杀菌组合物进行防治水稻稻瘟病的田间药效试验，通过与井冈霉素的效果对比，验证复配后的增效作用。(1)试验对象：实验组：实施例1-9所制备得到的制剂；对照组：对比例1：10％春雷霉素粉剂(活性成分)对比例2：10％异稻瘟净悬浮剂(活性成分)对比例3：10％井冈霉素(活性成分)(2)试验方法：试验地设在黑龙江省海林市海林镇水稻大田内，待水稻幼苗发病后，分别用各药剂进行喷雾处理喷雾或喷洒，达到受药均匀的目的，以喷清水为空白对照。每个处理重复3次，每个7天施 药一次，连续2次，第二次施药7天后调查病情，以叶片为单位记录病情严重度。计算病情指数和防治效果。病害的分级标准为：0级：叶片无病斑；1级：病斑面积占叶片面积的10％以下；2级：病斑面积占叶片面积的10-30％；3级：病斑面积占叶片面积的30-50％；4级：病斑面积占叶片面积的50％以上至落叶。(3)试验结果：上述配方实施例防治水稻稻瘟病的田间药效试验结果见表5。表5各制剂对水稻稻瘟病的田间药效试验结果由上表的数据可以看出，实施例1～实施例9所得制剂的防效均优于对比例1～3，其中在实施例1～9中实施例4的效果最佳。虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。当前第1页1 2 3