本发明属于化合物应用技术领域，具体涉及三元化合物农药组合物，由二氯喹啉酸、莠去津和唑草酮组合，组合物用于防除高粱田一年生杂草。
背景技术：
高粱田杂草发生的草相复杂，禾本科杂草、阔叶杂草混合发生，例如稗草、马唐、灰绿黎等。使用单一种类化合物除草剂均会表现出某一方面的缺陷和局限性，不能全面解决高粱田杂草。
二氯喹啉酸是已知化合物，其化学合成技术及单一使用技术已经公开，属激素型喹啉羧酸类除草剂，广泛用于防除水稻田、高粱田等稗草。
莠去津是已知化合物，其化学合成技术及单一使用技术已经公开，属三嗪类光合作用抑制剂，广泛用于防除玉米田、高粱田等一年生杂草。
唑草酮是已知化合物，其化学合成技术及单一使用技术已经公开，属三唑啉酮类触杀型除草剂，广泛用于防除小麦田、水稻田等阔叶杂草。
不同类型除草化合物科学组合，具有扩大杀草谱、提升实际效果、延缓杂草抗药性优点。如果除草化合物组合不当，不但使用效果减弱，甚至对作物产生药害，破坏环境。
二氯喹啉酸与莠去津组合技术已经公开201010117075.X，莠去津与唑草酮组合技术已经公开201110147719.4。
二氯喹啉酸、莠去津和唑草酮三元组合，在现有技术中并未公开，也不存在任何可能指向组合的协同活性的暗示。
本发明人对二氯喹啉酸、莠去津和唑草酮混配进行了深入研究，出人意料地，现已发现，二氯喹啉酸、莠去津和唑草酮在一定的比例范围组合表现有益效果。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种具有协同增效作用，扩大杀草谱，延缓杂草抗性，使用方便的二氯喹啉酸、莠去津和唑草酮组合物，并将组合物用于防除高粱田一年生杂草。
本发明所述的技术方案：一种高粱田除草组合物，由活性成分二氯喹啉酸、莠去津和唑草酮组合，二氯喹啉酸、莠去津和唑草酮三者的重量比例为8～80:8～80:1；
本发明组合物，二氯喹啉酸占组合物总重量的5％～50％，莠去津占组合物总重量的5％～50％，唑草酮占组合物质量的0.1％～5％；
本发明组合物，二氯喹啉酸、莠去津和唑草酮三者重量总和占组合物的10％～80％，其余为助剂；
本发明组合物，制剂剂型包括可湿性剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂；
本发明组合物，用于防除高粱田一年生杂草，包括稗草、千金子、空心莲子草。
本发明悬浮剂：二氯喹啉酸5％～50％，莠去津5％～50％，唑草酮0.1％～5％，分散剂1％～15％，湿润剂1％～15％，增稠剂1％～5％，消泡剂0.1％～1％，防冻剂1％～10％，防腐剂0.1％～1％，水性液体载体助剂补足至100％。将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散，砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的悬浮剂。
本发明可分散油悬浮剂：二氯喹啉酸5％～50％，莠去津5％～50％，唑草酮0.1％～5％，乳化助剂5％～20％，分散助剂1％～10％，增稠助剂1％～5％，油性液体载体助剂补足至100％。将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散，砂磨机中砂磨后，在油系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的可分散油悬浮剂。
本发明可湿性粉剂：二氯喹啉酸5％～50％，莠去津5％～50％，唑草酮0.1％～5％，分散助剂1％～20％，湿润助剂1％～20％，稳定助剂0.1％～1％，固体载体助剂补足至100％。将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，制得相应重量百分含量的可湿性粉剂。
所述助剂的消泡剂可以是硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油等中的一种或几种。
所述助剂的防冻剂可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一种或几种。
所述助剂的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉等中的一种或几种。
所述助剂的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或几种。
所述助剂的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
所述助剂的增稠剂可以是聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠等中的一种或几种。
所述助剂的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙等中的一种或几种。
所述助剂的液体载体可以是大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、去离子水、自来水等中的一种或几种。
所述助剂的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香等中的一种或几种。
所述助剂的PH值调节剂可以是柠檬酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、酒石酸、草酸、丙二酸、苹果酸、丁二酸、已二酸、硼酸、磷酸、苯甲酸、氨基磺酸、水杨酸、谷氨酸、苯乙酸、烟酸或山梨酸、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钙、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢三钠、碳酸氢三钾或碳酸氢三铵等中的一种或几种。
所述助剂的稳定剂可以是乙醇、醋酸仲丁酯、三甲苯、四甲苯、正丙醇、异丙醇、丙三醇、异丁醇、异戊醇、碳酸仲丁酯、丙二醛甲醚、油酸甲酯、玉米油、花生油、棕榈油、松节油、花生油、乙酸乙酯中的一种或几种。
本发明的应用剂型的工艺技术，属现有已知技术，在此不再详细赘述。
本发明的施用频率和施用量随农作物、杂草、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的使用量达到预期目的。
本发明的有益效果：第一，提高使用效果，即便减少使用量同样保持效果；第二，扩大实质性可防除杂草品种的范围，解决单一使用缺陷；第三，对高粱安全，降低化合物对高粱药害风险；第四，提高使用寿命，降低杂草对化合物抗性产生
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
实施例1：室内毒力测定
根据Colby法评价除草剂联合方式(NY/T 1155.7-2006)，其公式如下：
式中：
A为二氯喹啉酸以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；
B为莠去津以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；
C为唑草酮以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；
n为混配的除草剂品种数；
E0为二氯喹啉酸、莠去津、唑草酮三种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；
E为二氯喹啉酸、莠去津、唑草酮三种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率为对照的实测值。
评价标准：当E0﹣E＞10％时，表示为协同增效作用；当﹣10％≤E0﹣E≤10％时，表现为协同相加作用；当E0﹣E＜﹣10％时，表现为协同拮抗作用。
二氯喹啉酸、莠去津和唑草酮组合对稗草(Echinochloa crusgalli)、马唐(Digitaria sanguinalis)、灰绿黎(Chenopodium glaucum)联合作用测定结果表明，E0-E值均大于10％，表示为协同增效作用。
表1、二氯喹啉酸、莠去津、唑草酮及其组合对稗草的室内毒力测定结果
表2、二氯喹啉酸、莠去津、唑草酮及其组合对马唐的室内毒力测定结果
表3、二氯喹啉酸、莠去津、唑草酮及其组合对灰绿黎的室内毒力测定结果
实施例2：组合物制备方法及应用
(1)80％二氯喹啉酸·莠去津·唑草酮可湿性粉剂
二氯喹啉酸28％，莠去津50％，唑草酮2％，K-12 4％，NNO 4％，抗氧化剂0.7％，聚羧酸盐2％，高岭土补至100％。将物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，制得的80％二氯喹啉酸·莠去津·唑草酮可湿性粉剂。
表4、80％二氯喹啉酸·莠去津·唑草酮可湿性粉剂防除高粱田一年生杂草试验结果
(2)36％二氯喹啉酸·莠去津·唑草酮悬浮剂
二氯喹啉酸15％，莠去津20.3％，唑草酮0.7％，JFC 3％，黄原酸胶1％，白炭黑2％，丙二醇2％，三乙胺0.2％，有机硅3％，硼酸2％，卡松凯松0.5％，去离子水补足至100％。将上述物料进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得到36％二氯喹啉酸·莠去津·唑草酮悬浮剂。
表5、36％二氯喹啉酸·莠去津·唑草酮悬浮剂防除高粱田一年生杂草试验结果
(3)41％二氯喹啉酸·莠去津·唑草酮可分散油悬浮剂
二氯喹啉酸20％，莠去津20％，唑草酮1％，木质素磺酸钠1％，NNO 3％，萘磺酸2％，碳酸铵2％，有机膨润土3％，十二烷基磺酸钙盐5％，花生油5％，油酸甲酯至100％。将上述物料(有机膨润土除外)一起加入到反应釜混合机中，搅拌2小时，打开釜底入料阀，将物料注入多级砂磨机中研磨，研磨后的物料细度98％通过1-5um后出料，物料再与事先溶解好的有机膨润土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成流到性良好的41％二氯喹啉酸·莠去津·唑草酮可分散油悬浮剂。
表6、41％二氯喹啉酸·莠去津·唑草酮可分散油悬浮剂防除高粱田一年生杂草试验结果