本发明属于农药除草剂技术领域，特别涉及丙酯草醚和吡唑草胺组成的用于防除油菜田杂草的除草组合物。
背景技术：
油菜是我国种植面积最大的油料作物，其油菜籽是我国重要的食用植物油原料来源和饲料蛋白源，菜籽油是国内自产的第一大食用植物油，产量占国产食用植物油的40％以上。我国是油菜生产大国，油菜种植面积和产量长期稳居世界首位，占世界的30％左右。促进油菜产业全面、协调、可持续发展，恢复和提高油菜综合生产能力，对于保障国内食用植物油有效供给和战略安全，促进经济社会稳定发展具有重要意义。但一直以来，各类杂草影响了油菜的产量，据调查，杂草危害的田块其油菜产量损失一般在10－20％，严重的损失40－50％。油菜田除草剂发展比较滞后，品种不多；其中应用较广的是高效氟吡甲禾灵、草除灵、精喹禾灵等。经过几年的长期使用，杂草产生了耐药性，且田间杂草的草相也发生了一些变化，这对我们的除草剂生产企业提出了新的更高要求。
丙酯草醚为我国自主知识产权的油菜田新型除草剂，由浙江省化工研究院和中科院上海有机所共同创制，由根、芽、茎、叶吸收并在植物体内传导，以根、茎吸收和向上传导为主。主要用于油菜田，可防除一年生禾本科杂草和部分阔叶杂草，如看麦娘、碎米莎草、繁缕等。用量低、除草谱广、防治效果好、对环境友好。
吡唑草胺属氯乙酰苯胺类除草剂。防除的主要杂草有鼠尾看麦娘、凤草、野燕麦、马唐、稗、早熟禾、狗尾草等一年生禾本科杂草和苋、春黄菊、母菊、蓼、芥、茄、繁缕、荨麻和婆婆纳等阔叶杂草。主要是通过阻碍蛋白质的合成而抑制细胞的生长，即通过杂草幼芽和根部吸收抑制体内蛋白质合成，阻止进一步生长。对防除一年生禾本科和部分阔叶杂草效果突出，除草谱广、防治效果好，对环境友好。
技术实现要素：
本发明的目的是就是提供一种增效作用显著、杀草谱广的油菜田除草组合物。
本发明的采取以下方案实现的：
一种用于油菜田的除草组合物，该除草组合物的有效成份是由丙酯草醚和吡唑草胺组成，所述丙酯草醚和吡唑草胺的质量比为1∶1～40。
进一步，所述丙酯草醚和吡唑草胺的质量比为1:1～30，最佳质量比为1：2。
进一步，所述除草组合物还含有农业上可接受的表面活性剂和载体。
进一步，所述除草组合物的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂或水分散性粒剂。
本发明除草组合物中活性组分为丙酯草醚和吡唑草胺，其用量取决于单独使用时各自的施用量以及二者组合比例的增效程度，本发明特别保护了丙酯草醚和吡唑草胺的质量比为1～20∶1～40，优选为1:1～30，最优为1：2。
本发明的除草组合物可以添加农业上可接受的表面活性剂和载体，配成可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂等。其中表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、NNO、NO、MF、ZS—1、十二烷基硫酸钠、拉开粉、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、渗透剂T、渗透剂OT、JFC、脂肪酰胺—N—甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉等。
载体分为固体载体和溶剂，固体载体有膨润土，白碳黑、高岭土、轻质碳酸钙、硫酸钠、硫酸铵、硅藻土、淀粉、陶土等；溶剂有甲苯、二甲苯、氯苯、溶剂油、α—甲基萘、松节油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丙三醇、乙二醇、丁醇、异戊醇、丙二醇、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、DMF、DMSO、溶纤剂等，上述可单独使用，也可二种以上复合使用。
以上各种助剂或载体均可在市场上买到。
本发明的油菜田除草组合物具有增效作用，主要用于油菜移载后10天左右进行喷雾，防除油菜田盛行的早熟禾、稗草、马唐等禾本科杂草，也能兼防牛繁缕、婆婆纳等阔叶杂草和牛毛毡等莎草科杂草。具有除草活性高、杀草谱广，方便使用的特点，并对油菜安全，属环境友好型除草剂。
具体实施方式
下面以几种不同剂型的具体实施例来进一步说明本发明。但本发明绝非仅限于这些例子。所有配方中百分比均为重量分数。
一、剂型配方例：
实施例1、20％可分散油悬浮剂：
实施例2、33％可分散油悬浮剂：
实施例3、36％悬浮剂：
实施例4、48％悬浮剂
实施例5、42％可湿性粉剂
实例6、62％可湿性粉剂
实施例7、60％水分散粒剂
实施例8、80％水分散粒剂
二、室内生物活性测定：
以下通过丙酯草醚、吡唑草胺组合物除草剂对油菜杂草室内生物活性测定来验证配方的合理性。
本发明组合物中，丙酯草醚(98％原药)由山东侨昌化学有限公司生产，吡唑草胺(97％原药)由山东中石药业有限公司生产。
药剂配制：丙酯草醚与吡唑草胺分别用丙酮溶解后配制成高浓度的母液，在预备实验的基础上，用0.5％吐温80水溶液将上述单剂与混剂稀释成系列质量浓度(见表1、表2)。
试验方法是采用温室盆栽法，在盆中播种定量的杂草(每盆40株)及油菜种子，待杂草出土后长至2－4叶期时，用喷雾机进行茎叶喷雾处理，处理后6小时后放在温室内继续培养观察，15天后调查对杂草的防除效果及对油菜的安全性。调查方法采用绝对值调查法，先调查每盆残存杂草的鲜重，再按下列公式计算各处理的鲜重防效：
E1＝(C－T)/C×100％，式中E1为鲜重防效，C为对照杂草鲜重，T为处理杂草鲜重。E为观察值(100－E1)；
E0＝A×B/100，A为除草剂1对杂草的防效；B为除草剂2对杂草的防效；
然后以Colby法对杂草活性进行检测对杂草的联合毒力作用，按Colby法，当E-E0>10％为增效作用；当E-E0<-10％为拮抗作用；当-10％≤E-E0≤10％为加成作用。
其中丙酯草醚、吡唑草胺复配对马唐的E-E0值为10.56---22.73之间，其联合作用类型为增效作用，以氟吡磺隆、2甲4氯钠的重量比为1：2时，效果最明显，E-E0值为22.73，具体数据如表1所示：
表1：除草剂组合物对马唐的联合毒力作用(喷雾法)
丙酯草醚、吡唑草胺复配对婆婆纳的联合毒力作用如表2所示，其E-E0在12.35～21.46之间，联合作用类型为增效作用，以丙酯草醚、吡唑草胺的重量比为1：2的效果最明显，E-E0值21.46。
表2：除草剂组合物对婆婆纳的联合毒力作用
注：上表1、2中配比为重量比。
从上表1、2可得出，将丙酯草醚和吡唑草胺按质量比为1：1-30进行复配对油菜田中的马唐和婆婆纳均具有增效作用。
三、药效实施例：
1.试验作物及对象：供试作物为移栽油菜田，试验对象为以早熟禾、马唐等为主的禾本科杂草以及少部分婆婆纳等。
试验药剂：实施例2中药剂：33％丙酯草醚·吡唑草胺可分散油悬浮剂(3％丙酯草醚·30％吡唑草胺)(本公司生产)；
对照药剂：10％丙酯草醚悬浮剂(山东侨昌化学有限公司)；
500g/l吡唑草胺悬浮剂(江苏蓝丰生物化工股份有限公司)。
施药时间及方法：试验于2016年10月22日施药，当时油菜3～4叶一心期，早熟禾3～4叶一心期，马唐2～3叶一心期，按常规每亩配制药液15KG进行喷雾，施药后6小时以内未见有降雨。
调查时间和次数：施药前调查杂草基数，施药后2、3天观察处理区叶片颜色、生长状况，如有异常即详细记录。施药后7天(2016年10月29日)、10天(2016年11月1日)分别调查株防效和杂草地上部鲜重。
调查方法：采用5点取样法，每个小区随机选择调查5个点，每点面积0.25m2，施药7天后分别调查两种主要杂草和总杂草的株数，10天后同时调查各类杂草和总杂草的株数以及地上部鲜重，计算减退率和防效率。
药效计算方法如下：
上式中CK表示清水对照。
表3：防除油菜田杂草防效表
结果分析：33％丙酯草醚·吡唑可分散油悬浮剂对油菜移栽田杂草用药10天后，平均减退率高达86.17％，平均防除率为91.45％。10％丙酯草醚悬浮剂与500g/l吡唑草胺悬浮剂的平均减退率为66.59％、58.95％，两者平均防除率分别76.12％、72.36％。说明33％丙酯草醚·吡唑可分散油悬浮剂对油菜田杂草的防治效果明显高于丙酯草醚、吡唑草胺的单剂效果，因此具有较好的推广应用前景。
2、试验作物及对象：供试作物为油菜移栽田，试验对象为以看麦娘、早熟禾等为主的禾本科杂草以及牛繁缕、婆婆纳等。
试验药剂：实施例5中药剂：42％丙酯草醚·吡唑草胺可湿性粉剂(2％丙酯草醚·40％吡唑草胺)(本公司生产)；
对照药剂：10％丙酯草醚悬浮剂(山东侨昌化学有限公司)；
500g/l吡唑草胺悬浮剂(江苏蓝丰生物化工股份有限公司)。
施药时间及方法：试验于2016年10月22日施药，当时油菜3～4叶一心期，看麦娘3～4叶一心期，婆婆纳2～3叶一心期，按常规每亩配制药液15KG进行喷雾，施药后6小时以内未见有降雨。
调查时间和次数：施药前调查杂草基数，施药后2、3天观察处理区叶片颜色、生长状况，如有异常即详细记录。施药后7天(2016年10月29日)、10天(2016年11月1日)分别调查株防效和杂草地上部鲜重。
调查方法：采用5点取样法，每个小区随机选择调查5个点，每点面积0.25m2，施药7天后分别调查两种主要杂草和总杂草的株数，10天后同时调查各类杂草和总杂草的株数以及地上部鲜重，计算减退率和防效率。
药效计算方法如下：
上式中CK表示清水对照。
表4：防除油菜移栽田杂草防效表
结果分析：42％丙酯草醚·吡唑草胺可湿性粉剂对油菜移栽田杂草的总防效效果，用药10天后的防效最高，平均减退率高达86.17％，平均防除率为89.26％。10％丙酯草醚悬浮剂与500g/l吡唑草胺悬浮剂的平均减退率为66.18％、63.10％，两者平均防除率分别72.42％、69.73％。说明42％丙酯草醚·吡唑草胺可湿性粉剂对油菜移栽田杂草的防治效果明显高于丙酯草醚、吡唑草胺的单剂效果，因此具有较好的推广应用前景。
3、试验作物及对象：供试作物为油菜移栽田，试验对象为以稗草、千金子、棒头草等为主的禾本科杂草以及少部分猪殃殃、刺儿菜等阔叶杂草。
试验药剂：实施例8中药剂：80％丙酯草醚·吡唑草胺水分散粒剂(20％丙酯草醚·60％吡唑草胺)(本公司生产)；
对照药剂：10％丙酯草醚悬浮剂(山东侨昌化学有限公司)；
500g/l吡唑草胺悬浮剂(江苏蓝丰生物化工股份有限公司)。
施药时间及方法：试验于是2016年10月22日施药，当时油菜3～4叶一心期，稗草4～5叶一心期，千金子2～3叶一心期，按常规每亩配制药液15KG进行喷雾，施药后6小时以内未见有降雨。
调查时间和次数：施药前调查杂草基数，施药后2、3天观察处理区叶片颜色、生长状况，如有异常即详细记录。施药后7天(2016年10月29日)、10天(2016年11月1日)分别调查株防效和杂草地上部鲜重。
调查方法：采用5点取样法，每个小区随机选择调查5个点，每点面积0.25m2，施药7天后分别调查两种主要杂草和总杂草的株数，10天后同时调查各类杂草和总杂草的株数以及地上部鲜重，计算减退率和防效率。
药效计算方法如下：
上式中CK表示清水对照。
表5：防除油菜移栽田杂草防效表
结果分析：80％丙酯草醚·吡唑草胺水分散粒剂对油菜移栽田杂草的总防效效果，用药10天后的防效最高，平均减退率高达85.78％，平均防除率为88.64％。10％丙酯草醚悬浮剂与500g/l吡唑草胺悬浮剂的平均减退率为61.19％、61.12％，两者平均防除率分别70.36％、67.83％。说明80％丙酯草醚·吡唑草胺水分散粒剂对油菜移栽田杂草的总防治效果明显高于丙酯草醚、吡唑草胺的单剂效果，因此具有较好的推广应用前景。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。