本发明涉及一种有效成分包含克菌丹和多抗霉素的杀菌组合，所述杀菌组合尤其适用于防治苹果斑点落叶病等果树病害。
背景技术：
苹果是我国种植面积最大的果树品种，但由于苹果病害尤其是苹果斑点落叶病等真菌病害发生严重且难以有效防治，对苹果的产量和品质造成很大的影响，进而带来巨大的经济损失。据统计，我国每年因为苹果斑点落叶病造成的损失在20亿人民币以上，生产上防治苹果斑点落叶病主要使用代森锰锌、戊唑醇等化学农药防治，化学农药防治具有一定的防治效果，但长期使用单一种类的杀菌剂会导致病原真菌抗药性的产生，导致化学农药的用量加大、防治效果下降，因此，需找能够有效防治苹果斑点落叶病等病害的植物保护措施显得迫在眉捷。
克菌丹是一种低毒类广谱保护性杀菌类农药，可防治苹果、梨、草莓、葡萄等作物多种病害，具有防治效果好、药害小、适当使用还具有刺激植物生长的作用。其主要作用机理是阻断病原真菌呼吸过程，也可以降低病原体内三磷酸腺苷的含量从而阻止病菌分生孢子的散放。主要用于喷雾，亦可作种子处理，收获后浸渍产品，播种前或栽植前进行土壤处理。用于防治果树、蔬菜、花卉和其他经济作物等的黑星病、霜霉病、白粉病、炭疽病、灰霉病、早疫病、晚疫病等。该化合物的活性良好，但是，其在低施用率时有时并不令人满意。其对多种真菌病害具有较好的防治效果，但是当同时防治细菌和真菌病害时，其显得不足。且克菌丹应用历史悠久，在应用过程中一些病原菌对其已经产生一定的抗药性。因此，选择其他高效杀菌剂与之复配是抵御抗性、延缓抗性发展，延长其使用寿命的一种重要途径。
多抗霉素是金色链霉菌所产生的代谢产物，属于广谱性抗生素类杀菌剂，具有较好的内吸传到作用。其作用机理是感染病菌细胞壁几丁质的生物合成，使菌体细胞壁不能进行生物合成导致病菌死亡。芽管和菌丝基接触药剂后，局部膨大、破裂、溢出细胞内含物，而不能争产发育，导致死亡。此外，该药剂还具有抑制病菌产孢和病斑扩大的作用，对子囊菌、担子菌、半知菌类中许多病原真菌具有较高的活性，主要用于防治草莓、黄瓜等果蔬病害。
无论是克菌丹还是多抗霉素，单独使用对某些病原菌的防治效果总是不令人满意的，为了解决这个问题，本申请的发明人经过深入研究发现将克菌丹和多抗霉素进行复配，在一定范围内对某些病害具有明显的协同增效作用。基于此，申请人完成了本发明。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种具有协同作用的农药杀菌组合物，所述杀菌组合物通过合理的复配，大大提高了其防治效果。
本发明的另一目的在于提供所述杀菌组合物的应用，所述杀菌组合物尤其适用于防治苹果斑点落叶病、番茄晚疫病。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种杀菌组合物，它的活性成分主要包括克菌丹和多抗霉素，其中，克菌丹和多抗霉素的重量份数比为60:1-1:8。
进一步的，所述杀菌组合物中克菌丹和多抗霉素的重量比优选为20：1-1:5。
进一步的，所述杀菌组合物中克菌丹和多抗霉素的重量比优选为18:1。
进一步的，本发明的杀菌组合物中有效成分的含量为1-80%，优选为20-60%，其余为农药制剂加工中常规的辅助成分。
本发明的杀菌组合物除有效成分外还包括分散剂、润湿剂、防冻剂等辅助成分及其它有益于有效成分在储存和使用中稳定以及发挥药效的已知物质，都是农药制剂中常规或允许使用的已知成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方的要求通过常规试验手段可以制备得到。
进一步的，本发明的杀菌组合物通过常规制备方法制备成适合农业生产上使用的任意一种剂型种类，包括但不限于乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。
进一步的，本发明的杀菌组合物可以以成品制剂形式提供，即将活性成分混合并制备成适合农业上生产的制剂，也可以以单剂形式提供，使用前直接在容器中根据用量混合均匀，然后稀释至所需的浓度。
进一步的，本发明的杀菌组合物中还可以加入其它农用活性物质，或可与它一起使用，包括但不限于其它种类杀菌剂、除草剂、杀虫剂、植物生长调节剂、肥料、增效剂、安全剂等。
与现有技术相比，本发明的杀菌组合物的有益效果为：
（1）与单剂相比，本发明的杀菌组合物活性成分组分复配合理，在一定的范围内对多种作物病害的防治表现出明显的协同增效作用，可以提高防治效果。
（2）本发明的杀菌组合物中含有多抗霉素，其属于生物农药的范畴，安全高效，可以减少化学农药使用量，减少农药对环境的威胁。
（3）本发明的杀菌组合物中活性成分作用位点不同、作用机理各异，通过共同使用可以减少和/或延缓病原菌抗药性的产生。
（4）本发明的杀菌组合物制备工艺简单，对作物安全。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加明确，下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围绝非限于以下具体实施例。
一、制剂实施例1
1、实施例1:53.2%克菌丹·多抗霉素可湿性粉剂（18:1）
克菌丹 50.4%
多抗霉素 2.8%
木质素磺酸钠 6%
十二烷基苯磺酸钙 5%
亚甲基双萘磺酸盐 4%
白炭黑 8%
膨润土 余量
所述可湿性粉剂的制备方法为：按上述配方将活性成分、助剂和填料等按配方混合均匀，经超细粉碎机粉碎后，即可制得本发明所述的可湿性粉剂。
2、实施例2：42%克菌丹·多抗霉素可湿性粉剂（20:1）
克菌丹 40%
多抗霉素 2%
木质素磺酸钠 5%
十二烷基苯磺酸钙 5%
聚羧酸盐 4%
白炭黑 8%
高岭土 余量
所述可湿性粉剂的制备方法为：按上述配方将活性成分、助剂和填料等按配方混合均匀，经超细粉碎机粉碎后，即可制得本发明所述的可湿性粉剂。
3、实施例3: 30%克菌丹·多抗霉素水分散粒剂（5:1）
克菌丹 25%
多抗霉素 5%
壬基酚聚氧乙烯醚 4%
烷基磺基琥珀酸盐 4%
尿素 2%
阿拉伯胶 1.5%
硅藻土 余量
所述水分散粒剂的制备方法为：按上述配方将克菌丹、多抗霉素和润湿剂、分散剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制得本发明所述的水分散粒剂。
4、实施例4: 40%克菌丹·多抗霉素悬浮剂（1:1）
克菌丹 20%
多抗霉素 20%
二烷基丁二酸酯磺酸钠盐 2.5%
EO-PO嵌段聚醚 3%
木质素磺酸钠 5%
硅酸镁铝 1.1%
溴硝醇 0.6%
乙二醇 3%
去离子水 余量
所述悬浮剂的制备方法为：按照所述配方将活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、载体与部分水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，制成半成品，补水后过滤即可制得本发明所述的悬浮剂。
二、室内活性成分
1、对苹果落叶斑点病的室内毒力测定
采用菌丝生长速率法测定杀菌剂对病菌的抑制效果，在预实验的基础上将克菌丹和多抗霉素设置不同的混配组合，每个处理设4次重复，将供试药剂配置成所需浓度的PDA药剂平板，在平板中央置一块直径为5 mm的苹果斑点落叶病菌，带有菌丝一面接触培养基，在30 ℃培养箱中倒置培养3天，用十字交叉法测量病菌菌落直径，计算抑制率，用DPS软件求出各药剂对病菌的毒力回归方程和抑制中浓度EC50，按照孙云沛法将测定的各处理的EC50值换算成实际混用毒力指数（ATI）；根据混剂的配比，获得理论混用毒力指数（TTI），然后计算混剂的共毒系数CTC，若共毒系数大于120，表明有增效作用，若共毒系数在80以下，则为拮抗作用，若共毒系数介于80-120之间，则为相加作用。试验结果如表1所示：
由以上数据可以看出，当克菌丹和多抗霉素复配后，在60:1-1:8的范围内以不同比例复配，共毒系数均在120以上，当两者复配比例在此范围内，出现共毒系数不大于120，例如当两者复配比例为1:10时，两者复配时表现出相加作用。
三、田间药效试验
选择本发明实施例1-4的组合物制剂进行防治苹果斑点落叶病田间药效试验以确定本发明的农药组合物对苹果斑点落叶病的防治效果，以50%克菌丹可湿性粉剂和10%多抗霉素可湿性粉剂为对照药剂，试验地设置在山东省烟台市某地苹果产区，试验设置4次重复，各个小区随机区组排列，药器械采用新加坡利农HD-400型背负式手动喷雾器进行喷雾处理，工作压力为0.4 Mpa，喷孔直径1.2 mm，采用植株茎叶均匀均匀喷雾法，于苹果斑点落叶病发生初期开始第一次喷药，之后间隔10天施药一次，分别于第二次施药后7、14天调查防治效果。
每小区2株树均调查，每株分东、西、南、北、中5个方向各固定2个新梢，调查其全部叶片，按分级标准记录总叶数、各级病叶数，并计算病叶率、病情指数和防治效果。
分级标准：
0级：无病斑；
1级：病斑面积占整个叶面积的10%以下；
3级：病斑面积占整个叶面积的11-25%；
5级：病斑面积占整个叶面积的26-40%；
7级：病斑面积占整个叶面积的41-65%；
9级：病斑面积占整个叶面积的65%以上。
计算方法：
其中，CK0、CK1分别为清水对照区施药前、后的病情指数；PT0、PT1分别为药剂处理区施药前、后的病情指数。
试验结果如表2所示：
田间药效试验结果如表2所示，由表2可以看出，多抗霉素对苹果斑点落叶病的防治效果好于克菌丹可湿性粉剂，实施例1-4的农药组合物对苹果斑点落叶病的防治效果表现出较好的持效性和速效性，两者复配后，增效作用明显，第二次施药后14天，实施例1-4的复配农药组合物防治效果仍能维持较高的水平。
由此可知，克菌丹和多抗霉素可以作为一种新型农药杀菌剂应用，两者复配后在一定的范围内复配后，对农作物的防治作用可表现出明显的协同增效作用，且持效期更长，结合组合物中农药活性成分的特点，多抗霉素作为生物农药安全性较好，克菌丹成本优势明显，两者复配后性价比优异，值得在生产上推广应用。
以上实施例描述了本发明的一些示例性实施例，但是对本领域的技术人员来说，在不脱离本发明的原理和精神的情况下，还可以对这些示例性实施例做出若干修改，本发明的范围以权利要求所限定的保护范围为准。