本发明涉及消毒剂，尤其涉及一种复合过硫酸氢钾消毒剂及其制备方法。
背景技术：
：随着现代畜牧养殖业的迅速发展，高度密集、封闭式的饲养条件使得畜禽受到致病微生物的严重威胁，导致许多疾病的发生。这些疾病不仅危害动物的健康，也威胁了人类的健康，并制约着国家经济的发展。消毒，是杀灭环境中病原微生物、切断传播途径、阻止和控制疫病的发生的一种重要措施。消毒已经贯穿于我们生活中的各个方面，如医疗机构卫生消毒，公共场所环境消毒，家居卫生消毒，食品药品生产环境消毒，水产养殖、农牧业养殖消毒等。消毒对国民经济的平稳运行也起着至关重要的作用，人们越来越重视消毒剂的应用。目前，常用的消毒剂主要有酸、碱类消毒剂，卤素类消毒剂，季铵盐类消毒剂，酚类和醛类消毒剂及过氧化物类消毒剂。市场上常见的消毒剂有过氧乙酸、戊二醛、聚维酮碘、季铵盐等。上述消毒剂均有各自的缺点，如稳定性差、腐蚀性大、刺激性强、抗菌谱窄等，有的甚至还有致癌的危险，所以在临床应用上存在一定的局限性。因此，开发一种绿色环保、广谱高效、低毒无刺激、稳定强的消毒剂，已成为大势所趋。技术实现要素：在第一方面，本发明提供一种含有烷基糖苷和抗氧化的氯化钠包裹物的复合过硫酸氢钾消毒剂，抗氧化的氯化钠包裹物，不易吸潮，具有抗氧化性，并能显著提高消毒剂的稳定性，延长保存期；而烷基糖苷，对消毒剂杀菌有增效作用和协同杀菌作用。一种复方过硫酸氢钾消毒剂，所述消毒剂主要包含以下重量百分比组分：过硫酸氢钾20～65％、氯化钠包裹物1～10％、酸性剂5～30％、泡腾剂0～15％、烷基糖苷1～10％、润滑剂0～5％、金属螯合剂1～20％、抗结块剂1～20％。优选的，所述氯化钠包裹物主要由氯化钠和成膜剂组成，所述成膜剂为海藻酸钠。在所述氯化钠包裹物中，所述氯化钠为被包裹的芯材。在一个优选的实施例中，所述海藻酸钠为含量大于95％的海藻酸钠，例如99.6％的海藻酸钠。优选的，所述氯化钠包裹物中的氯化钠为粒径100μm～1200μm的氯化钠。在上述氯化钠包裹物中，所述氯化钠为颗粒状。优选的，所述氯化钠包裹物的重量百分比为3～7％，更优选为3～5％。本发明的复方过硫酸氢钾消毒剂中含有抗氧化的氯化钠包裹物，不易吸潮，具有抗氧化性，并能显著提高消毒片的稳定性，延长保存期。优选的，所述烷基糖苷的重量百分比为3～7％，更优选为3～5％。在本发明的复方过硫酸氢钾消毒剂中，烷基糖苷对消毒剂的杀菌起增效作用。在一个优选的实施例中，所述的烷基糖苷为烷基糖苷粉。在另一个优选的实施例中，所述的烷基糖苷为含量90％以上的烷基糖苷。其中，所述酸性剂用于提供反应的最适ph值，稳定反应产生的活性氧及其衍生物，优选为固体酸性剂，所述固体酸性剂可选自包括氨基磺酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、草酸、枸橼酸、水杨酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾中的一种或多种。其中，所述泡腾剂用于加速消毒剂溶解和分散，促进反应进行，为为反应的进行提供动力、能量，可选自包括无水碳酸钠、小苏打中的一种或多种。其中，所述润滑剂可以降低颗粒之间摩擦力，改善流动性，特别是在片剂中，可进一步保证压片的顺利进行及片剂表面光洁，可选自包括滑石粉、硬脂酸镁、气相硅中的一种或多种，更优选气相硅。其中，所述螯合剂用于螯合溶液中的金属离子，阻止金属离子发生化学反应形成沉淀物，有效抑制金属离子对强氧化成分的催化分解，可选自包括三聚磷酸钠、多聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、乙二胺四乙酸及其钠盐中的一种或多种。其中，所述抗结块剂用于吸收多余水分，有效降低颗粒间的吸附粘连，防止颗粒或粉状物料聚集结块、保持其松散或自由流动，可选自包括无水碳酸镁、无水硫酸镁和无水氯化镁的一种或多种。优选的，所述消毒剂还包含0.01～0.2％重量百分比的香味剂。优选的，所述消毒剂还包含0.01～0.3％重量百分比的色素，可用作储存周期指示剂。优选的，所述的香味剂是起到产生特定香味或感觉的物质，进一步优选为包括香兰素、龙延香中的一种或多种。优选的，所述色素包括苋菜红、胭脂红、甜菜红中的一种或多种。优选的，所述氯化钠包裹物的制备通过流化床包衣方法制备得到。优选的，所述氯化钠包裹物的制备通过包括以下步骤的方法得到：将成膜剂与水混合而得到成膜溶液，其中，所述成膜剂与水的质量比为0.001:1～0.1:1；再通过流化床包衣使用成膜溶液对氯化钠进行包裹，其中，所述成膜溶液与氯化钠的质量比为0.2:1～10:1。优选的，所述流化床包衣的设置参数为：进风温度35～105℃；风机频率10～60hz；雾化压力0.1～0.5mpa。在一个优选的实施例中，所述氯化钠包裹物的制备包括以下步骤：(1)将成膜剂与水按照0.001:1～0.1:1的质量比混合，得到成膜溶液；(2)按照成膜溶液：氯化钠为0.2:1～10:1的质量比，将成膜溶液喷入置于流化床底喷中的氯化钠，进行包衣，制成氯化钠包裹物。通过以上方法，能够得到成功包裹的氯化钠包裹物，在电镜中可以观察到表面包裹着一层薄膜的氯化钠晶体。优选的，所述复合过硫酸氢钾消毒剂为复合过硫酸氢钾消毒粉或消毒片。在第二方面，本发明提供一种制备上述复合过硫酸氢钾消毒剂的方法，将所述组分混合后得到或者可选地进一步压片得到，复合过硫酸钾消毒剂。优选的，一种制备上述复合过硫酸氢钾消毒剂的方法，将所述组分混合，得到复合过硫酸钾消毒粉。优选的，一种制备上述复合过硫酸氢钾消毒剂的方法，将所述组分混合，再压片，得到复合过硫酸钾消毒片。在本发明中的消毒剂中，海藻酸钠是一种线性多糖，由β-d甘露糖醛酸和α-l古罗糖醛酸组成，可生物降解，具有良好的生物相容性和良好的成膜性。海藻酸钠含有大量的-coo—，-coo—，不能被氧化，所以海藻酸钠表现出很强的抗氧化性能，能增加消毒剂的稳定性。本发明中的氯化钠包裹物是以海藻酸钠为成膜剂采用流化床包衣法制备的，明显提高了产品的抗氧化能力和稳定性。在中国专利公开文本cn101828550a中，公开了一种复合过硫酸氢钾粉消毒片，能杀灭各种细菌和病毒，但是在其放置、使用过程中，容易受潮，尤其是其成分氯化钠在潮解后，能与过硫酸氢钾反应，产生氯气，以及与有机酸反应，产生氢离子、氧自由基等，均能导致有效成分下降。在另一中国专利公开文本cn105360162a中，公开了一种含有氯化钠包裹物的复合过硫酸氢钾粉消毒剂，但是在放置使用过程中：一方面，氯化钠包裹物表面的膜不具备抗氧化性能而被被过硫酸氢钾氧化分解，消耗了过硫酸氢钾，降低了有效成分；另一方面，进一步地，氯化钠与过硫酸氢钾、有机酸等发生反应，产生氯气、氢离子、氧自由基等，导致有效成分降低。在本发明的消毒剂中，烷基糖苷是一种绿色、温和、无毒的新型非离子表面活性剂，由糖类化和物和高级醇的缩合生成。烷基糖苷兼具普通非离子和阴离子表面活性剂的许多特性，表面活性高、表面张力低、去污力强、泡沫丰富细腻且稳定、配伍性强，具有良好的生态安全性和相溶性，无毒无害、对人体皮肤无刺激，生物降解迅速彻底，可与任何类型表面活性剂复配，协同效应明显。烷基糖苷具有较强的广谱抗菌活性，对过氧化物类消毒剂杀菌具有增效作用。本发明提供了一种复合过硫酸氢钾消毒剂及其制备工艺，所述消毒剂含有氯化钠包裹物，所含有的氯化钠包裹物具有抗氧化性，避免氯化钠与其他组分接触发生反应，稳定性更强，而所述消毒剂含有烷基糖苷粉，与不含有烷基糖苷粉的复合过硫酸氢钾消毒剂相比，杀菌活性更强。附图说明图1为实施例1的氯化钠包裹物和氯化钠的电镜图。具体实施方式以下结合具体实施例对本发明进行进一步说明。实施例1氯化钠包裹物100kg本实施例的氯化钠包裹物由被包裹的芯材和用于包裹的成膜剂组成，被包裹的芯材为粒径250μm～550μm呈颗粒状的氯化钠盐，用于包裹的成膜剂为海藻酸钠。本实施例的氯化钠包裹物的制备采用流化床包衣法，具体步骤如下：(1)将成膜剂海藻酸钠与水按照0.02:1的质量比混合，形成具有一定粘度的成膜溶液；(2)将成膜溶液与氯化钠按照4:1的质量比，将成膜溶液喷入置于流化床底喷中的氯化钠，进行包衣，制成氯化钠包裹物，其中，流化床参数设置为：进风温度55℃；风机频率40hz；雾化压力0.3mpa；包衣液流速0.6l/min。将本实施例制备得到的氯化钠包裹物与氯化钠分别做扫描电镜进行微观比较，如图1所示，其中a(1)-a(4)为氯化钠放大不同倍数的扫描电镜照片，b(1)-b(4)为氯化钠包裹物放大不同倍数的扫描电镜照片；通过图1，我们可以明显的看到，b(1)-b(4)中氯化钠晶体表面包覆着一层薄膜，说明本实施例的氯化钠包裹成功。实施例2氯化钠包裹物50kg本实施例的氯化钠包裹物由被包裹的芯材和用于包裹的成膜剂组成，被包裹的芯材为粒径380μm～550μm呈颗粒状的氯化钠盐，用于包裹的成膜剂为海藻酸钠。本实施例的氯化钠包裹物采用流化床包衣法制备，具体步骤如下：(1)将成膜剂海藻酸钠与水按照0.02:1的质量比混合，形成具有一定粘度的成膜溶液；(2)将成膜溶液与氯化钠按照4:1的质量比，将成膜溶液喷入置于流化床底喷中的氯化钠，进行包衣，制成氯化钠包裹物，其中，流化床参数设置如下：进风温度45℃；风机频率30hz；雾化压力0.26mpa；包衣液流速0.6l/min。实施例3复合过硫酸氢钾消毒剂本实施例的组分按重量百分比计为：过硫酸氢钾50％，氯化钠包裹物3％(来自实施例1)，烷基糖苷粉5％、固体酸性剂19％、泡腾剂8％、润滑剂1.24％、金属螯合剂5％、抗结块剂8.62％、香味剂0.06％、色素0.08％。实施例4复合过硫酸氢钾消毒剂本实施例的组分按重量百分比计为：过硫酸氢钾55％，氯化钠包裹物3％(来自实施例1)，烷基糖苷粉5％、固体酸性剂19％、金属螯合剂8％、抗结块剂9.86％、香味剂0.06％、色素0.08％。实施例5一种复方过硫酸氢钾消毒剂，主要包含以下重量百分比组分：过硫酸氢钾30％、氯化钠包裹物10％、水杨酸30％、无水碳酸钠15％、烷基糖苷10％、气相硅0.5％、三聚磷酸钠3％、无水碳酸镁1％、龙延香0.2％、苋菜红0.3％。氯化钠包裹物是以海藻酸钠为成膜剂，以1000μm粒径的氯化钠为被包裹的芯材，通过以实施例2的方法进行制备。实施例6一种复方过硫酸氢钾消毒剂，主要包含以下重量百分比组分：过硫酸氢钾60％、氯化钠包裹物5％、水杨酸15％、烷基糖苷2％、、三聚磷酸钠12％、无水碳酸镁5.9％、龙延香0.05％、0.05％苋菜红。氯化钠包裹物是以海藻酸钠为成膜剂，以1000μm粒径的氯化钠为被包裹的芯材，通过以实施例2的方法进行制备。试验例1采用卫生部2002版《消毒技术规范》的加速试验法，将本发明实施例3的复合过硫酸氢钾消毒片与含有未被包裹的氯化钠的过硫酸氢钾消毒片和含有成膜剂为其他材料的氯化钠包裹物的复合过硫酸氢钾消毒片进行比较，研究本发明的复合过硫酸氢钾消毒片的稳定性。其中，本发明实施例3的复合硫酸氢钾消毒片为1组，2组的复合硫酸氢钾消毒片为成膜剂为羟甲基纤维素，其他组分与1组的复合硫酸消毒片相同，对照组3组采用未包裹的氯化钠代替1组中的氯化钠包裹物，其他组分与1组相同。分别将1组、2组、3组的复合硫酸氢钾消毒片在温度为40℃±2℃、相对湿度rh为75％±5％的条件下，放置6个月，分别于第1月、2月、3月、6月末取样，对其有效氯含量进行测定，每组样品进行3批次平行试验，结果如表1所示。表1各消毒片加速试验条件下的稳定性结果组别时间(月)有效氯含量/％1组010.711组110.651组210.611组310.551组610.422组010.712组110.582组210.442组310.302组69.913组010.693组110.473组210.263组310.043组69.44从表1的结果进一步对6个月的有效氯含量的下降率进行计算可得，1组的下降率为2.65％，而2组的下降率为7.47％，3组的下降率为11.69％，从此结果可以看出，本发明实施例3的复合硫酸氢钾消毒片的稳定性好于以羟甲基纤维素为成膜剂的复合硫酸氢钾消毒片，更进一步好于未使用成膜剂的复合硫酸氢钾消毒片。试验例2采用卫生部2002版《消毒技术规范》的加速试验法，将本发明实施例4的复合过硫酸氢钾消毒片粉含有未被包裹的氯化钠的过硫酸氢钾消毒粉和含有成膜剂为其他材料的氯化钠包裹物的复合过硫酸氢钾消毒粉进行比较，研究本发明的复合过硫酸氢钾消毒粉的稳定性。其中，本发明实施例4的复合硫酸氢钾消毒粉为4组，5组的复合硫酸氢钾消毒粉为成膜剂为pva，其他组分与4组的复合硫酸消毒粉相同，对照组6组采用未包裹的氯化钠代替1组中的氯化钠包裹物，其他组分与4组相同。分别将4组、5组、6组的消毒粉在温度为40℃±2℃、相对湿度rh为75％±5％的条件下，放置6个月，分别于第1月、2月、3月、6月末取样，分别对其有效氯含量进行测定，每组测试3批次平行试验，结果如表2所示。表2各消毒粉加速试验条件下的稳定性结果组别时间(月)有效氯含量/％4组011.624组111.564组211.504组311.434组611.275组011.645组111.485组211.315组311.165组610.716组011.596组111.356组211.096组310.896组610.15从表2的结果进一步对6个月的有效氯含量的下降率进行计算可得，4组的下降率为3.07％，而5组的下降率为7.96％，6组的下降率为12.43％，从此结果可以看出，本发明实施例4的复合硫酸氢钾消毒片的稳定性好于以pva为成膜剂的复合硫酸氢钾消毒片，更进一步好于未使用成膜剂的复合硫酸氢钾消毒片。以上结果说明，与其他成膜剂及不使用成膜剂的氯化钠的消毒剂相比，采用海藻酸钠做成膜剂制备的氯化钠包裹物并以此制备的复合过硫酸氢钾消毒剂，其有效成分下降量明显减少，能显著增强消毒剂的抗氧化性和稳定性，延长保质期。试验例3分别制备3种复合过硫酸氢钾消毒片剂和3种复合过硫酸氢钾消毒粉剂，依据2002版《消毒技术规范》对3种消毒片和3种消毒粉进行杀菌试验，比较它们的杀菌效果。3种消毒片和3种消毒粉的组分如下所述。消毒片1，组成的成分按重量百分比为：过硫酸氢钾50％，抗结块剂12.62％，氯化钠包裹物3％(来自实施例1)，固体酸性剂20％，泡腾剂8％，润滑剂1.24％，金属螯合剂5％，香味剂0.06％，色素0.08％。消毒片2，组成的成分按重量百分比为：过硫酸氢钾50％，烷基糖苷粉2％，抗结块剂10.62％，氯化钠包裹物3％(来自实施例1)，固体酸性剂20％，泡腾剂8％，润滑剂1.24％，金属螯合剂5％，香味剂0.06％，色素0.08％。消毒片3，组成的成分按重量百分比为：过硫酸氢钾50％，烷基糖苷粉5％，抗结块剂7.62％，氯化钠包裹物3％(来自实施例1)，固体酸性剂20％，泡腾剂8％，润滑剂1.24％，金属螯合剂5％，香味剂0.06％，色素0.08％。消毒粉1，组成的成分按重量百分比为：过硫酸氢钾50％，抗结块剂13.86％，氯化钠包裹物3％(来自实施例2)，固体酸性剂23％，金属螯合剂10％，香味剂0.06％，色素0.08％。消毒粉2，组成的成分按重量百分比为：过硫酸氢钾50％，烷基糖苷粉2％，抗结块剂11.86％，氯化钠包裹物3％(来自实施例2)，固体酸性剂23％，金属螯合剂10％，香味剂0.06％，色素0.08％。消毒粉3，组成的成分按重量百分比为：过硫酸氢钾50％，烷基糖苷粉5％，抗结块剂8.86％，氯化钠包裹物3％(来自实施例2)，固体酸性剂23％，金属螯合剂10％，香味剂0.06％，色素0.08％。将这六种消毒剂(包括3种消毒片和3种消毒粉)分别用水配置成0.25％的水溶液，采用2002版《消毒技术规范》方法对金黄色葡萄球菌atcc6538、大肠杆菌8099、白色念珠菌atcc10231进行不同时间(5min、10min、15min)的杀菌试验，计算杀灭对数值，结果见表3。表3消毒剂对不同菌种的杀灭对数值从表3可以看出，添加了烷基糖苷的复合过硫酸氢钾消毒片明显好于未添加烷基糖苷的复合过硫酸氢钾消毒片，添加了烷基糖苷的复合过硫酸氢钾消毒粉明显好于未添加烷基糖苷的复合过硫酸氢钾消毒粉；这说明，烷基糖苷在消毒剂中对杀菌具有明显的协同杀菌增效作用；进一步地，在本发明的烷基糖苷浓度范围内，协同杀菌作用随烷基糖苷浓度的加大而增强。以上所述，仅为本发明的较佳的具体实施例，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围内。当前第1页12