本发明属于农药除草剂复配领域，具体涉及的是一种有效成分含有炔草酯、异丙隆和绿麦隆的三元复配除草剂组合物及其应用。
背景技术：
炔草酯（clodinafop-propargyl）主要应用与小麦田防除禾本科杂草，如看卖娘、菵草、日本看卖娘、早熟禾、野燕麦、雀麦、黑麦草等多种禾本科杂草，属于芳氧苯氧丙酸酯类的茎叶处理小麦苗后除草剂。具有毒性小、用量少、药效高、代谢能力强和受天气影响小等特点。主要抑制植物体内的乙酰辅敏a羟化酶，导致植物脂肪合成受阻，生理代谢受到影响，最终导致植株死亡。其在土壤中能很快降解为游离酸苯基和吡啶，对环境污染小。近几年随着炔草酯的重复使用和用量的不断增加，小麦田多种禾本科杂草对炔草酯产生了耐药性，部分地区使用炔草酯单剂已经无法有效防除早熟禾和菵草了。
异丙隆（isoproturon）是一种选择性的取代脲类除草剂，主要防除一年生禾本科杂草和部分阔叶草。为内吸传导型土壤兼茎叶处理剂，通过杂草根系吸收后，积累在杂草的叶片中，通过抑制光合电子传递链光系统ⅱ，干扰杂草光合作用，最终导致杂草死亡。主要用于麦类、大豆、棉花、玉米等地防除看麦娘、早熟禾、马唐、野燕麦、狗尾草等杂草。
绿麦隆（chlorotoluron），属于抑制光合电子传递链光系统ⅱ抑制剂，是选择性芽后茎叶处理触杀型除草剂，主要由杂草叶片吸收，通过抑制光合作用，迅速使组织坏死。常用于小麦田防除播娘蒿、荠菜、猪殃殃等阔叶杂草，对部分禾本科杂草也有一定的防效。绿麦隆单剂用量过多时，对小麦存在药害的风险，用量少时对杂草的防效较差，因此对用药水平要求较高，需要严格把握施药技术和施药剂量。
近几年由于重复使用和随意加量使用，导致早熟禾、菵草、硬草、看麦娘、荠菜等小麦田杂草对炔草酯、异丙隆和绿麦隆的耐药性越来也强，单独或两两混配使用，已经无法满足小麦田抗性杂草的防治，特别是禾本科和阔叶杂草混合爆发的地区，因此多元复配是较为实用的解决方案。本申请的发明人经过大量的室内活性筛选和田间药效试验，发现将炔草酯、异丙隆和绿麦隆复配后，在一定的范围内对多种杂草的防控具有明显的协同增效作用，可有效防除看麦娘、菵草、野燕麦、棒头草、早熟禾、硬草、碱茅、多花黑麦草、雀麦、蜡烛草、冰草、荠菜、播娘蒿、牛繁缕、大巢菜、猪殃殃、自生油菜等多种杂草。经过进一步研究，完成了本发明。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种高效、安全、低残留的增效除草组合物，有利于小麦田杂草的综合防治，所述的除草组合物活性成分包含炔草酯、异丙隆和绿麦隆。
本发明的除草组合物还可包括其它农用活性成分，例如其它种类的除草剂、杀虫剂、杀菌剂、肥料和安全剂的农药活性成分和/或植物保护中常用的添加剂和/或农药助剂，或可与它们一起使用。
进一步的，本发明的除草组合物可以与农药制剂加工中常规的辅助成分按照常规制备方法制备得到任意一种剂型，例如可以是可湿性粉剂、粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂、可溶性液剂、可分散油悬浮剂、干悬浮剂等。
进一步的，本发明的除草组合物中有效成分包括炔草酯、异丙隆和绿麦隆，它们复配的质量比为2～5：10～40：20～80，更优选为4～5：30～40：20～30，最优配比为5：40：20，优化为1：8：4。
本发明的除草组合物的使用频率和使用量随农作物、杂草、气候条件而小有变化，可以通过使用合适的剂量来达到有效防治的目的。
与现有技术相比，本发明的除草组合物的有益效果为：本发明的除草组合物具除草活性高、杀草谱广、协同增效等优点，该组合物包含两种作用机理，炔草酯是乙酰辅敏a羟化酶抑制剂，异丙隆和绿麦隆都是是光合电子传递链光系统ⅱ抑制剂，通过不同的途径抑制杂草体内的新城代谢，协同增效，表现为除草高活性。同时该三元复配扩增了单一成分杀草谱，能同时防除小麦田多种一年生杂草，包含禾本科的菵草、早熟禾、看麦娘、日本看麦娘、硬草等，和阔叶杂草猪殃殃、荠菜、大巢菜等。在推荐使用剂量下该组合物对小麦安全，且土壤残留时间短，对后茬作物安全。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容做进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
一、制剂实施例
实施例1：本发明组合物为可湿性粉剂时，各组分含量为：
炔草酯1%
异丙隆2%
绿麦隆4%
十二烷基苯磺酸钠9%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物7%
羧甲基淀粉钠5%
可溶性淀粉余量
所述水分散粒剂的加工步骤为：按上述配方将炔草酯、异丙隆、绿麦隆和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得本发明所述的7%炔草酯·异丙隆·绿麦隆水分散粒剂。
实施例2：本发明组合物为可分散油悬浮剂时，各组分含量为：
炔草酯1%
异丙隆4%
绿麦隆4%
苯乙基酚聚氧乙烯醚5%
山梨醇酐单硬脂酸酯2%
烷基琥珀酸盐6%
气相白碳黑1%
有机膨润土2%
邻苯二甲酸二丁酯12%
油酸甲酯补齐至100%
该组合物可分散油悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将邻苯二甲酸二丁酯和炔草酯混合溶解后，加入矿物油、增稠剂、乳化剂混合，经高速剪切混合均匀，加入异丙隆、绿麦隆，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在10um以下，制得本发明所述的9%炔草酯·异丙隆·绿麦隆可分散油悬浮剂。
实施例3：本发明组合物为悬乳剂时，各组分含量为：
炔草酯1%
异丙隆8%
绿麦隆4%
油酸甲酯13%
烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%
十二烷基苯磺酸钙5%
烷基酚醇醚磷酸酯4%
有机硅酮1.2%
ph值调节剂0.2%
黄原胶0.2%
乙二醇4%
去离子水补齐至100%
该组合物悬乳剂的具体加工步骤为：按上述配方中将炔草酯和油酸甲酯混合溶解，加入烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，搅拌条件下加入适宜去离子水，临近转相点时开启剪切机，高速分散制得炔草酯ew部分；按上述配方中将润湿剂、分散剂、防冻剂、消泡剂、适宜水混合搅拌均匀，加入异丙隆和绿麦隆，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使粒径全部在7um以下制得sc部分，并转入上述炔草酯ew部分，剪切混匀，制得本发明所述的13%炔草酯·异丙隆·绿麦隆悬乳剂。
实施例4：本发明组合物为可湿性粉剂时，各组分含量为：
炔草酯1%
异丙隆10%
绿麦隆20%
白炭黑8%
十二烷基硫酸钠3%
亚甲基二萘磺酸钠6%
水洗高岭土补齐至100%
该组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将炔草酯、异丙隆和绿麦隆以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的31%炔草酯·异丙隆·绿麦隆可湿性粉剂。
二、活性测定
1、室内活性测定：炔草酯、异丙隆和绿麦隆及其混配组合物对小麦田杂草的生物活性测定报告
实验目的：在实验室温室盆栽条件下测定炔草酯、异丙隆和绿麦隆及其不同混配组合物对菵草和荠菜15天后的鲜重防效，并评价了其联合作用，为混配药剂的剂型开发和农药登记田间药效试验提供科学依据。
供试靶标:菵草（beckmanniasyzigachne(steud．)fernald）和荠菜（capsellabursa-pastoris）。
计算鲜重防效。（ny/t1155.7-2006）
两元复配评价方法：根据colby法评价除草剂联合作用方式，其公式为：e0=x+y-xy/100
x、y分别为单剂1和单剂2在剂量为a或b时对杂草的相对鲜重防效；e0为单剂1和单剂2在剂量为a+b时的预期值。
三元复配联合作用评价方法：根据colby法评价除草剂联合作用（ny/t1155.7-2006），其公式如下：
a：炔草酯以单剂用量时的相对鲜重防效；
b：异丙隆以单剂用量时的相对鲜重防效；
c：绿麦隆以单剂用量时的相对鲜重防效；
e0：炔草酯、异丙隆、绿麦隆三种药剂混用时的理论相对鲜重防效；
e：炔草酯、异丙隆、绿麦隆三种药剂混用时的相对鲜重防效；
评价标准：当e-e0＞10%时，表现为增效作用；当-10%＜e-e0＜10%时，表现为相加作用；当e-e0＜-10%时，表现为拮抗作用。试验结果见表1。
由表1可以看出，炔草酯、异丙隆和绿麦隆两两混配，最高增效为19%，而三元复配后，最底增效为28%，表现出显著的增效作用，对禾本科杂草菵草和阔叶杂草荠菜都有非常好的防除效果，三元复配后最高综合防效可以达到98.92%，值得在生产上推广应用。
2、田间药效试验
2.1试验一：发明人于2017年在安徽定远仓镇进行了制剂实施例1（7%炔草酯·异丙隆·绿麦隆水分散粒剂）、制剂实施例2（9%炔草酯·异丙隆·绿麦隆可分散油悬浮剂）、制剂实施例3（13%炔草酯·异丙隆·绿麦隆悬乳剂）和制剂实施例4（31%炔草酯·异丙隆·绿麦隆可湿性粉剂）防治小麦苗后常见杂草田间药效试验，验证了该制剂对小麦田杂草的防治效果及对小麦的安全性。该地区土质为黄褐土ph6.5，有机质含量11。喷药时期为2017年3月1日，天气晴好，气温5~15℃。小麦品种为宁麦12，喷药时小麦处在4-5叶期，杂草处在3-5叶期，田间主要杂草种类为菵草（覆盖度占整个杂草群落84%）、荠菜（覆盖度占整个杂草群落16%）。小区面积67平方米，重复4次，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液30千克。分别于药后15天、30天调查防效，试验结果见表2。
田间药效试验结果表明，炔草酯、异丙隆和绿麦隆三元组合物对小麦田菵草和荠菜都有较好的防效，在15天防效和30天的防效，都要明显高于两元复配组合物和单剂。在用药范围内用药，对小麦安全，且增产作用明显，其13%炔草酯·异丙隆·绿麦隆悬乳剂（配比1：8：4）增效达到29.07%，由此可见，炔草酯、异丙隆和绿麦隆的复配值得在生产上推广应用。
2.2试验二：发明人于2017年在江苏泰兴马甸村进行了制剂实施例1（7%炔草酯·异丙隆·绿麦隆水分散粒剂）、制剂实施例2（9%炔草酯·异丙隆·绿麦隆可分散油悬浮剂）、制剂实施例3（13%炔草酯·异丙隆·绿麦隆悬乳剂）和制剂实施例4（31%炔草酯·异丙隆·绿麦隆可湿性粉剂）防治小麦苗后常见杂草田间药效试验，验证了该药剂对小麦田杂草的防治效果及对小麦的安全性。试验地点土壤性质为黄棕壤，ph6.3，土壤墒情非常好。喷药时期为2016年3月6日，天气晴好，气温5~17℃。小麦品种为扬麦18，喷药时小麦处在4-5叶期，杂草处在3-4叶期，田间主要杂草种类为菵草（覆盖度占整个杂草群落40%）、早熟禾（覆盖度占整个杂草群落35%）和猪殃殃（覆盖度占整个杂草群落20%）。小区面积67平方米，重复4次，随机区组排列。分别于药后15天、30天调查总防效。试验结果见表3。
田间药效试验结果表明，炔草酯、异丙隆和绿麦隆三元组合物在推荐用量下，不论是15天防效还是30天的防效，其防效都要明高于两元复配组合物和单剂。在用药范围内用药，对小麦安全，且增产作用明显，其中13%炔草酯·异丙隆·绿麦隆悬乳剂（配比1：8：4）增效达到28.14%，效果非常显著，由此可见，炔草酯、异丙隆和绿麦隆的复配在生产上具有推广应用价值。
上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。