本发明涉及一种含有多拉菌素和第二活性成分的农用杀螨组合物，所述第二活性成分选自联苯肼酯和喹螨醚，所述农用杀螨组合物能够用于防治农业生产中柑橘、苹果、棉花等作物上的有害螨类，属于复配农药
技术领域：
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背景技术：
：多拉菌素（doramectin）是一种新型的大环内酯类抗生素，由基因重组的阿维链霉菌菌株发酵得到，与阿维菌素的作用机理类似，都是通过刺激神经传递介质γ-氨基丁酸的释放从而干扰正常的神经生理活动，是一种高效、广谱的杀虫剂，尤其对螨类具有高效的胃毒和触杀作用，并具有微弱的熏蒸作用，无内吸性，对卵无防治效果。多拉菌素对叶片有较强的渗透作用，残效期长，受雨水影响小，对作物安全。由于生物源类农药都是从感病昆虫中分离出来的，因此生物源农药对环境安全、无污染，效果好、残效期长，是未来农药发展的主要方向。联苯肼酯（bifenazate），是一种γ-氨基丁酸拮抗剂，主要用于防治活动期叶螨，防治具有速效性，对幼螨、若螨及成螨均具有良好的防治效果，对于部分螨类，尤其对二斑叶螨具有杀卵作用，且农业生产中的捕食性益螨没有毒性，对人畜低毒，在环境中易分解，持效期较短。目前随着联苯肼酯的广泛使用，存在着使用成本高、抗性风险逐渐增大的风险。联苯肼酯化学结构式喹螨醚（fenazaquin），是一种喹唑林类杀螨剂，具有触杀活性，对卵及幼螨、成螨都具有很高的活性，速效性好，持效期长，对苹果二斑叶螨及其卵具有很好的防治作用，也可用于苹果、柑橘、棉花以及观赏植物上防治真叶螨、全爪螨、瘿螨等害螨，喹螨醚同时还具有一定的杀菌活性，对蜜蜂和水生生物低毒。喹螨醚化学结构式在农业生产中，防治害螨最易产生的问题就是害螨抗药性的产生，对于农业上一些常见的有害螨类例如全爪螨、叶螨等，其繁殖量大，繁殖周期短，抗药性生产快，新的具有高活性的化合物开发速度跟不上抗性发生的速度，且新化合物的研发需要投入大量资金和人力，因此开发新的具有协同增效效果的复配制剂是一条较为经济的道路。将不同品种的活性成分进行复配是获得新的混剂的一种常用思路，但是农药活性成分混配的效果大多是加和作用，甚至会出现拮抗甚至药害现象，要得到一种安全、无药害且增效效果明显的混剂需要经过大量试验筛选。技术实现要素：为了克服现有技术的缺点，弥补上述不足，本发明提供了一种农用杀螨组合物，活性成分由多拉菌素和选自联苯肼酯或喹螨醚的第二活性成分组成，将持效期长的多拉菌素和速效性好的联苯肼酯或喹螨醚组合使用，使得缺陷得以相互弥补，无交互抗性，且防治效果与单剂相比明显提高。本发明提出的技术方案如下：一种杀螨组合物，活性成分含有多拉菌素和第二活性成分，所述第二活性成分选自联苯肼酯和喹螨醚，多拉菌素和第二活性成分的重量比范围为1:80-80:1，优选为1:60-1:40，进一步优选为多拉菌素和联苯肼酯的重量比范围为1:16-15:1；多拉菌素和喹螨醚的重量比范围为1:40-1:20。本发明所述杀螨组合物可以按照本领域常规的制备方法制备成农业上可接受的剂型，较为合适的剂型可以为乳油、水乳剂或可湿性粉剂。根据不同类型的制剂，其中活性成分的含量也有所不同，通常情况下，液体制剂中活性成分的含量在1-75%，固体制剂中活性成分的含量在1-85%左右。本发明所述杀螨组合物在制备成剂型时，可选用的助剂种类有乳化剂、分散剂、载体，根据需要还可以加入粘结剂、消泡剂、崩解剂、抗冻剂等等。可使用的分散剂可以是：烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸盐、木质素磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、改性聚羧酸盐等；可使用的乳化剂可以是：壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳500#、农乳600#、农乳2201#、农乳1600#、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、斯盘-60、脂肪醇聚氧乙烯醚等；可使用的溶剂可以是：二甲苯、甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、乙腈、吡咯烷酮、环氧大豆油、环己酮等等；防冻剂可以是：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素；增稠剂可以是：黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝；防腐剂可以是：苯甲酸、苯甲酸钠；填料可以是高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、淀粉、轻质碳酸钙等。本发明具有以下几点优点：（1）合理选择了不同杀虫机理的活性成分进行复配，具有显著的增效作用；（2）速效性好、持效期长，减缓抗性的产生，对人畜安全，环境相容性好；（3）扩大了防治谱，对农业生产中常见的植食性害螨都具有较好的防治效果，尤其对棉花、苹果、柑橘等植物上的全爪螨、二斑叶螨、瘿螨等具有较好防效。具体实施方式室内毒力测定1测试对象：柑橘红蜘蛛测试方法：参考《中华人民共和国农业行业标准y/t1282-2007》，将多拉菌素和喹螨醚按照一定质量比混合溶解，配制成混合药剂，并稀释成5个不同梯度浓度，试虫为实验室培养的、龄期一致，大小均匀的成螨，用毛笔转移至叶片上，并将叶片放入垫有湿润滤纸的9cm培养皿内，每皿40头试虫，每一处理4个培养皿，每一处理重复3次，每一皿用喷壶喷施药液3ml，然后将处理过的培养皿放入温度为（25±1）℃的培养箱内培养48小时后检查死虫数，计算死亡率，以等量清水作为空白对照。按照孙云沛方法计算组合物的共毒系数，共毒系数ctc≥120表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；80＜ctc＜120表现为相加作用。测定结果见下表。表1多拉菌素和联苯肼酯对柑橘红蜘蛛室内毒力测定结果药剂配比lc50（mg/l）ctc多拉菌素（a）-18.19-联苯肼酯（b）-24.55-a:b=1:161:1615.74152.83a:b=2:201:1014.08168.99a:b=3:181:612.63185.13a:b=3:91:312.06187.20a:b=5:51:110.73194.75a:b=8:42:111.56172.23a:b=10:25:111.90159.75a:b=10:110:112.74146.22a:b=15:115:113.59137.08a:b=20:120:115.32121.59室内毒力测定结果表明多拉菌素和联苯肼酯的组合物对柑橘红蜘蛛成螨具有很好的协同增效作用。表2多拉菌素和喹螨醚对柑橘红蜘蛛室内毒力测定结果药剂配比lc50（mg/l）ctc多拉菌素（a）-27.64喹螨醚（b）-18.93a:b=1:401:408.71219.02a:b=1:301:309.12209.69a:b=2:401:209.83195.51a:b=2:301:1511.06174.59a:b=3:361:1211.85162.35a:b=2:201:1012.62154.42a:b=5:251:515.87125.89a:b=10:201:216.34129.44室内毒力测定结果表明多拉菌素和喹螨醚的组合物对柑橘红蜘蛛成螨具有很好的协同增效作用，尤其是质量比为1:40-1:20范围内，ctc在190以上。室内毒力测定2测试对象：朱砂叶螨测试方法：玻片浸渍法，首先按照一定配比将多拉菌素和联苯肼酯配制成混合药液，并稀释成5个不同的梯度浓度，试虫为实验室中饲养的朱砂叶螨，选择龄期一直、大小均匀的成螨，在载破片的一端贴上双面胶，用毛笔沾取试虫背部向下粘在双面胶上，每个玻片粘40头试虫，每一处理3片玻片，每处理重复三次，完全浸没在配制好的药液中保持5s，用滤纸吸去多余的药液，放入铺有滤纸的培养皿内，放入温度为（25±1）℃的培养箱内培养48小时后检查死虫数，计算死亡率，以等量清水作为空白对照。组合物的共毒系数按照孙云沛方法计算，共毒系数ctc≥120表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；80＜ctc＜120表现为相加作用。测定结果见下表。表3多拉菌素和联苯肼酯对朱砂叶螨室内毒力测定结果药剂配比lc50（mg/l）ctc多拉菌素（a）-21.36-联苯肼酯（b）-27.82-a:b=1:201:2019.74138.93a:b=2:201:1016.33165.80a:b=3:181:614.92178.74a:b=3:91:312.61205.11a:b=5:51:111.85203.93a:b=8:42:110.67216.98a:b=10:25:111.49193.38a:b=10:110:113.52161.38a:b=15:115:115.78137.35a:b=20:120:117.82121.21室内毒力测定结果表明，多拉菌素和联苯肼酯组合物对朱砂叶螨具有很好的毒杀效果，重量比在1:20-15:1之间均具有显著的增效作用。表4多拉菌素和喹螨醚的组合物对朱砂叶螨的室内毒力测定结果药剂配比lc50（mg/l）ctc多拉菌素（a）-24.61喹螨醚（b）-15.74a:b=1:401:407.22219.94a:b=1:301:307.83203.39a:b=2:401:208.86180.75a:b=2:301:159.67166.52a:b=3:361:1210.93148.11a:b=2:201:1011.51140.65a:b=5:251:513.06128.22a:b=15:151:115.63122.84室内毒力测定结果表明，多拉菌素和喹螨醚组合物对朱砂叶螨具有很好的防治效果，特别是重量比在1:40-1:20之间，增效作用显著。制剂实施例下面针对制剂实施例对本
发明内容作出进一步说明。1、可湿性粉剂称取25%多拉菌素、25%联苯肼酯，4%聚羧酸盐（tersperse2700），3.5%二丁基萘磺酸钠、2%十二烷基苯磺酸钠、凹凸棒土加至100%，混合后加入气流粉碎机粉碎，过筛制得50%多拉菌素·联苯肼酯可湿性粉剂。2、水分散粒剂称取6%多拉菌素，18%联苯肼酯，3.5%木质素磺酸钠，1.5%拉开粉bx，2%白炭黑、1%十二烷基硫酸钠，硅藻土加至100%，均匀混合后过超微气流粉碎机粉碎，造粒，包装即得24%多拉菌素·联苯肼酯水分散粒剂。3、水乳剂称取5%多拉菌素，20%联苯肼酯，5%农乳700#，3.5%壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，2.5%斯盘-60，7%丙三醇，8%环己酮，25%二甲苯，0.5%黄原胶，0.5%苯甲酸钠，去离子水补足100%，混合后经高速剪切制得25%多·联水乳剂。4、乳油称取多拉菌素3%，喹螨醚30%，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯3.5%，木质素磺酸盐2.5%，二甲苯补足余量，将活性成分加入溶剂中充分溶解后再加入乳化剂搅拌均匀，直至呈现透明均一的油状液体，即得产品。5、乳油称取多拉菌素1%，喹螨醚30%，聚氧乙烯脂肪醇醚3.5%，烷基磺酸钙2%，生物柴油补足余量，将活性成分加入溶剂中充分溶解后再加入乳化剂搅拌均匀，直至呈现透明均一的油状液体，即得产品。6、可湿性粉剂称取多拉菌素1%，喹螨醚40%，萘磺酸钠甲醛缩合物2%，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐2%，拉开粉bx1.5%，轻质碳酸钙补足至100%，将各原料进混合釜充分混匀，再经气流粉碎机粉碎过筛即得产品。7、可湿性粉剂称取多拉菌素2%，喹螨醚40%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.5%，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐1%，皂角粉2%，凹凸棒土补足至100%，将各原料进混合釜充分混匀，再经气流粉碎机粉碎过筛即得产品。8、水乳剂称取多拉菌素2%，喹螨醚30%，十二烷基苯磺酸钠4%，壬基酚聚氧乙烯醚1.5%，溶剂油10%，环己酮5%，丙二醇2%，黄原胶3%，水补足100%，将多拉菌素、喹螨醚与乳化剂溶剂一起，溶解成均匀的油相，再将丙二醇、黄原胶和水混合组成均匀的水相，在高速剪切的同时将油相缓缓加入水相，继续高速剪切，时间不少于30min，直至形成均匀稳定的水包油型乳液，即得产品。9、水乳剂称取多拉菌素5%，喹螨醚25%，蓖麻油聚氧乙烯醚3%，聚氧乙烯脂肪醇醚1.5%，生物柴油10%，异丙醇4.5%，丙三醇2.5%，黄原胶3%，水补足100%，将多拉菌素、喹螨醚与乳化剂溶剂一起，溶解成均匀的油相，再将丙三醇、黄原胶和水混合组成均匀的水相，在高速剪切的同时将油相缓缓加入水相，继续高速剪切，时间不少于30min，直至形成均匀稳定的水包油型乳液，即得产品。田间试验例在田间验证本发明杀螨组合物对苹果红蜘蛛的药效。供试作物：苹果供试药剂：50%多拉菌素·联苯肼酯可湿性粉剂41%多拉菌素·喹螨醚可湿性粉剂将供试药剂分别稀释为1000倍、2000倍、4000倍药液，以联苯肼酯、多拉菌素、喹螨醚单剂2000倍药液作为对照，采用人工喷雾法施药，施药前调查虫口数量，分别于施药后3天、5天、7天、20天调查防治效果，每一试验小区随机调查两株果树，每株选取20片叶片，统计防治效果。表5对苹果红蜘蛛的防治效果处理浓度3天防效（%）5天防效（%）7天防效（%）20天防效（%）50%多·联可湿性粉剂1000倍97.3292.8886.4279.1850%多·联可湿性粉剂2000倍95.3991.4483.5774.3550%多·联可湿性粉剂4000倍92.8488.5378.4971.3741%多·喹可湿性粉剂1000倍94.3191.6785.3380.7441%多·喹可湿性粉剂2000倍89.7287.0984.3181.9341%多·喹可湿性粉剂4000倍83.5481.3378.2975.6140%多拉菌素单剂（原药自配）2000倍74.9872.0279.3284.97联苯肼酯悬浮剂（40%）2000倍86.3284.8880.2964.83喹螨醚悬浮剂（10%）1000倍88.2482.7174.3761.92田间试验表明，本发明优选制剂对苹果红蜘蛛具有显著的防治效果，速效性好，持效期长，与单剂相比防效大大提高。由以上内容可以看出，本发明复配方案与现有技术相比具有良好的持效性和速效性，且具有协同增效作用，对环境安全，对人畜低毒，在农药制剂开发方面具有良好的应用前景。当前第1页12