一种用于防治小地老虎的性引诱剂卤代类似物的制作方法

本发明属于生物防治技术领域，具体涉及一种用于防治小地老虎的性引诱剂卤代类似物。

背景技术：

小地老虎agrotisypsilon(rottemberg)，属于鳞翅目，夜蛾科，别名叫“土蚕”、“地蚕”等。主要危害蔬菜、玉米、高粱、棉花等作物的幼苗，切断幼苗近地面的茎部,使整株死亡，造成缺苗断垅，严重的甚至毁种。目前，对小地老虎防治的方法主要有喷施化学药剂、诱杀成虫。化学药剂有防治快速、方便的优点，但其抗药性也有很大的弊端。关于诱杀成虫，利用小地老虎具有趋光的特点，在成虫盛发期，利用黑光灯或高空灯、糖醋液诱杀成虫。但是，黑光灯或高空灯、糖醋液杀由于天气等原因，使用具有一定的局限性。小地老虎性信息素的应用,已经成为世界范围内利用性信息素防治害虫的经典范例。根据雌性昆虫释放性信息素对同种雄虫具有很强的引诱能力原理，不断优化信息素结构和添加微量高效的信息素类似物，可准确应用于虫情测报、干扰交配、大量诱捕，达到综合治理小地老虎的理想效果。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种用于防治小地老虎的性引诱剂卤代类似物。通过添加结构优化的卤代信息素类似物，可使性信息素各组分更加稳定缓慢释放于田间且能与原本性信息素起到协同增效的作用。

基于上述目的，本发明提供的一种小地老虎的性引诱剂卤代类似物包括小地老虎性信息素组分及其卤代类信息素类似物。其中小地老虎性信息素组分为顺-7-十二碳乙酸酯、顺-9-十四碳乙酸酯、顺-11-十六碳乙酸酯，卤代类信息素类似物选自顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯、顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯中的一种或一种以上。

所述用于防治小地老虎的性引诱剂卤代类似物，其特征在于，可选地，所述小地老虎性信息素与卤代类信息素类似物的质量比为1:0.1～2.5。

较优地，所述小地老虎性信息素与卤代类信息素类似物的质量比为1:0.1～1。

最佳地，所述小地老虎性信息素与卤代类信息素类似物的质量比为1:0.5～0.75。

所述的小地老虎性信息素组分顺-7-十二碳乙酸酯、顺-9-十四碳乙酸酯、顺-11-十六碳乙酸酯质量比为3:1.3:0.8。

所述的卤代类信息素类似物选自顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯、顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯中的一种或一种以上。

可选的，顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯：顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯：顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯＝0.1～1:0.5～1.5:0.45～1.5。

较优的，顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯：顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯：顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯＝0.2～0.75:0.5～1:0.65～1。

最佳的，顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯：顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯：顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯＝0.5:0.75:0.75。

上述用于防治小地老虎的性引诱剂卤代类似物的制备方法，按照如下步骤进行：

(1)选取圆柱形内凹橡胶塞，高0.5～2cm，底直径0.5～2cm；

(2)将权利要求1所述性引诱剂卤代类似物中性信息素组分和卤代类信息素类似物均用正己烷稀释成浓度为0.01～1μg/μl的溶液，吸取50～150μl加入至橡胶塞的凹部；

(3)静置至溶液完全进入橡胶塞；

(4)加入100μl正己烷，待正己烷自然蒸发挥发完全，置于-20℃冰箱备用。

上述的诱剂组合物在小地老虎生物防治方面应用。

本发明还提供了一种防治或监测小地老虎的方法，包括将本发明的小地老虎性引诱剂卤代类似物诱芯放置于小地老虎的栖息地。所述用于防治的小地老虎性引诱剂卤代类似物的用量为5～15微克/平方米。所述用于监测的小地老虎的性引诱剂卤代类似物的用量为0.5～2微克/平方米。

本发明的有益效果：本发明的性引诱剂卤代类似物可以大量诱捕小地老虎雄虫从而物理杀死，具有用量少，环保的特点，而且该小地老虎的性引诱剂卤代类似物制备简单，具有很强的诱捕能力，稳定性好；同时，该小地老虎的性引诱剂卤代类似物专一性强，不产生抗性，对天敌没有伤害，对人畜无毒，环境友好。本发明提供的小地老虎的诱剂组合物可准确应用于小地老虎虫情测报、大量诱捕、干扰交配，对于综合治理小地老虎具有重要意义。

附图说明

图1是顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯化学结构式示意图。

图2是顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯化学结构式示意图。

图3是顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯化学结构式示意图。

图4是顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯的合成路线示意图。

具体实施方式

下面结合附图，对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。

实施例1顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯的制备

本发明中的化合物可以通过以下所述的路线进行合成，顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯的合成路线见图4。

将0.5g(0.002mol)顺-7-十二碳烯醇溶于20ml的无水二氯甲烷中，加入0.04g的4-二甲氨基吡啶，而后加入0.31g的tea，冰浴，使反应温度维持在0左℃右，并逐渐滴加氟乙酸酐的二氯甲烷溶液，滴加完毕后冰浴持续一段时间后，点板确定是否反应完全。反应完全后用饱和食盐水和无水硫酸钠萃取除去杂质和多余酸酐，最后减压旋蒸除去溶剂，层析柱分离得到淡黄色油状物0.61g(1.87mmol)，产率为82.3％。

实施例2顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯的制备

顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯的制备方法类似于实施例1，只需将实施例1中的氯乙酸酐换成二氟乙酸酐，并按照实施例1中的步骤进行合成即可得到淡黄色油状物0.57g(1.82mmol)，产率为78.9％。

实施例3田间生物活性测定试验

诱芯制备：

(1)诱芯载体采用圆柱形绿色内凹橡胶塞，高14mm，开口端内径8mm，开口端壁厚1mm，开口深度5mm。

(2)将小地老虎性信息素成分为顺-7-十二碳乙酸酯(z7-12∶ac)、顺-9-十四碳乙酸酯(z9-14∶ac)、顺-11-十六碳乙酸酯(z11-16∶ac)，以3：1.3：0.8的质量比混合，用正己烷稀释成浓度为1μg/μl的溶液。

(3)吸取100μl(1μg/μl)上述小地老虎性信息素溶液加至橡胶头底部，小地老虎性信息素溶液会随着溶剂(正己烷)渗透到橡胶内部。待溶剂(正己烷)挥发后，得100μg的小地老虎性信息素。

(4)将顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯、顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯一种或一种以上分别用正己烷稀释，浓度为0.1μg/μl。

试验前将诱芯置于-20℃冰箱备用。

为了进一步说明本实施例的可行性，表1中给出15个具体配方：

表1

选择小地老虎危害比较严重的地块，诱捕器为蛾类通用型诱捕器，诱捕器之间的平均间距在8-10m。上述每个混合诱芯处理均设置5个重复。同时随机放置5个灯光诱捕器、5个空白桶型诱捕器和5个含三头羽化3天尚未交配的活雌性小地老虎的桶型诱捕器。

记录方法：

每三天记录一次每个诱捕器的诱捕数量，将虫体捞出后不同的处理组之间随机交换位置，以消除位置效应带来的试验误差，连续观察30天。试验结果如表2所示。

表2

由表2结果可知，本发明的性信息素与卤代类信息素类似物对小地老虎有较好的诱捕效果，含顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯、顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯处理的诱捕量与小地老虎性信息素的诱捕量相比差异显著(p＜0.05)，说明顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯、顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯对小地老虎性信息素的诱捕活性具有增效作用，其中配方1-13中(含顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯125μl、顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯187.5μl、顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯187.5μl)的诱捕量与小地老虎性信息素对比差异最显著，说明其增效活性最高。

本发明提供的小地老虎性引诱剂卤代类似物制备简单，原料易得；比原本性信息素诱捕活性更高，稳定性好，持效期长，防治效果可维持30天以上；专一性强，不会使小地老虎产生抗性；对人畜无害，环境友好；抗逆性强，使用方便。本发明可准确应用于虫情测报、干扰交配、大量诱捕，对于综合治理小地老虎具有重要意义。

本发明采用顺-7-十二碳烯基-2-单氟乙酸酯、顺-9-十四碳烯基-2,2-二氯乙酸酯、顺-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯的结构类似物：顺-7-十二碳烯基-2，2-二氟酸酯、顺-9-十四碳烯基-2-单氯乙酸酯、反-7-十二碳烯基-2,2-二氟乙酸酯重复上述实验，发现没有增效活性，证明上述增效剂具有专一性，采用其他结构类似物不能代替。

以上公开的仅为本发明的具体实施例，但是，本发明并非局限于此，任何本领域的技术人员能思之的变化都应落入本发明的保护范围。