本发明涉及农药化工
技术领域：
，特别是涉及一种含2-吡啶酮的烯酮类化合物的灭蚊剂及其制备方法和用途。
背景技术：
：蚊子主要危害是传播疾病。据研究发现，已知的蚊子传播疾病高达80多种之多。针对传播疾病而言，在地球上再没有哪种昆虫比蚊子对人类有更大的危害了。当今在世界上的蚊子有2千多种，而在我国也约有140多种。依科学研究发现能够传播疾病的蚊子可分为三类：一类为按蚊，俗称为“疟蚊”，分布于世界各地，主要传播疟疾，是中国常见的四大传疟媒介之一；另一类为库蚊，主要传播丝虫病和流行性乙型脑炎等疾病；第三类为伊蚊，俗称“花蚊子”“黑斑蚊”，白天吸血，盯人凶猛，主要传播登革热、黄热病，有“亚洲虎蚊“之称，2016后伊蚊又开始逐渐成为寨卡病毒传播元凶，使得全世界人民“谈蚊色变”。目前，蚊子蚊子的危害已成为一个非常严重的社会问题，如何消除蚊子危害带来的困扰已成为大多数城乡居民难以解决的问题。而现有技术中的杀虫剂成本高、副作用大、杀灭效果更是不理想。中国发明专利申请（专利申请号为：201310288093.8）公开了“一类1,2,3-噻二唑的吡啶类衍生物及其制备方法和用途”，该发明申请的技术方案主要用作杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的用途。该发明申请的技术方案虽然可以用作杀灭蚊子等蚊虫，但是，仍然也存在上述现有技术中的杀虫剂成本高、副作用大、杀灭效果更是不理想的问题。因此，针对现有技术中的存在问题，亟需提供一种灭蚊效果高,生产成本低,、副作用小，简单有效的灭蚊剂技术显得尤为重要。技术实现要素：本发明的目的在于避免现有技术中的不足之处而提供一种灭蚊效果高,生产成本低,、副作用小，简单有效的灭蚊剂。本发明的另一目的在于避免现有技术中的不足之处而提供一种灭蚊效果高,生产成本低,、副作用小，简单有效的灭蚊剂方法。本发明的另一目的在于避免现有技术中的不足之处而提供一种灭蚊效果高,生产成本低,、副作用小，简单有效的灭蚊剂用途。本发明的目的通过以下技术方案实现：通过以呋喃炔酰胺为原料，钯盐和铜盐为催化剂，氧化生成含2-吡啶酮的烯酮缩酮类化合物，用作灭蚊剂的主要化学成分，该化合物是一类化学结构全新的、简单有效的，生产成本较低的含2-吡啶酮的烯酮类化合物，灭蚊效果高,生产成本低,具有比市场上同类产品具有明显的竞争优势。具体为：提供一种灭蚊剂，其中：主要成分为含2-吡啶酮结构的不饱和烯酮类化合物，具有如下化学结构式：结构式中：r1为h、烷基或者不饱和烃基；r2为h、烷基或者不饱和烃基；r3为h、烷基或者不饱和烃基；r为h、烷基、不饱和烃基、、、或者；所述r、r1、r2、r3中的不饱和烃基为含卤素的苯基、ph、phz、phw、萘、zphw或者r3cc，其中：z为推电子基团，w为吸电子基团；所述推电子基团为ho、me,et,n-pr，i-pr,t-bu,och3、oc2h5、n(ch3)2或者n(c2h5)2，所述吸电子基团为no2、cn或者cf3。优选的，所述r、r1、r2、r3中的烷基为c1-14的烷基。优选的，所述r、r1、r2、r3中的不饱和烃基为c2-14的不饱和烃基。本发明的另一目的还通过以下技术方案实现：提供一种灭蚊剂的制备方法，其中：主要成分为含2-吡啶酮结构的不饱和烯酮类化合物，具有以下化学结构式：，并由以下方法制得：在有机溶剂中，以呋喃炔酰胺为原料，与钯盐、铜盐、溴盐在氧化剂的作用下，在－20～120℃温度下反应1～40小时，得到产物，其中：r1为h、c1-14的烷基或者c2-14的不饱和烃基，r2为h、c1-14的烷基或者c2-14的不饱和烃基，r3为h、c1-14的烷基或者c2-14的不饱和烃基，r为h、c1-14的烷基、c2-14的不饱和烃基、、、或者；所述r、r1、r2、r3中的c2-14的不饱和烃基为含卤素的苯基、ph、phz、phw、萘、zphw或者r3cc，其中：z为推电子基团，w为吸电子基团，所述推电子基团为ho、me、et、n-pr、i-pr、t-bu、och3、oc2h5、n(ch3)2或者n(c2h5)2，所述吸电子基团为no2、cn或者cf3。优选的，所述有机溶剂为优选但不局限于：甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、氯仿、丙酮、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、四氢呋喃、甲苯、dmf、dmso、乙醚、1，4-二氧六环、乙二醇二甲醚或者丁酮。优选的，所述氧化剂为优选但不局限于：双氧水、间氯过氧苯甲酸、醋酸碘苯、氧气、空气、醋酸银、次氯酸钠或者过硫酸钾；所述与所述氧化剂的摩尔比为1:100~100:1；其中所述氧气和所述空气的压力为0.1～50个大气压。进一步的，所述钯盐为优选但不局限于：pd(oac)2、pdcl2、pdbr2、pdi2、pd(ch3cn)2cl2、pd（pph3)4、pd2(dba)3或者pd(pph3)2cl2，或者其中二种或者二种以上的混合物；所述与所述钯盐的摩尔比为1:100~100:1。进一步的，所述铜盐为优选但不局限于：cuso4、cuso4.5h2o、cucl2、cubr2、cui2、cucl、cubr、cui、cuoac、cu(oac)2或者cu(otf)2;所述与铜盐的摩尔比为1:100~100:1。进一步的，所述溴盐为优选但不局限于：溴化锂、溴化钠、溴化钾、溴化钙或者溴化铯。所述与所述溴盐的摩尔比为1:100~100:1。本发明的另一目的还通过以下技术方案实现：提供一种灭蚊剂的用途，其中：将以上的灭蚊剂或者以上的方法制得的灭蚊剂，应用于制备用于杀灭或者驱赶蚊虫的灭蚊剂组合物用品或者杀虫剂组合物用品。本发明的有益效果：本发明的一种灭蚊剂及其制备方法和用途，通过以呋喃炔酰胺为原料，钯盐和铜盐为催化剂，氧化生成含2-吡啶酮的烯酮缩酮类化合物，用作灭蚊剂的主要化学成分，该化合物是一类化学结构全新的、简单有效的，生产成本较低的含2-吡啶酮的烯酮类化合物，灭蚊效果高,生产成本低,具有比市场上同类产品具有明显的竞争优势。因此本发明与现有技术相比具有灭蚊效果高,生产成本低,、副作用小，简单有效的优点。具体实施方式结合以下实施例对本发明作进一步详细描述。实施例1本发明的一种灭蚊剂的实施方式之一，主要成分为含2-吡啶酮结构的不饱和烯酮类化合物，具有如下化学结构式：，结构式中：r1为h、烷基或者不饱和烃基；r2为h、烷基或者不饱和烃基；r3为h、烷基或者不饱和烃基；r为h、烷基、不饱和烃基、、、或者；r、r1、r2、r3中的不饱和烃基为含卤素的苯基、ph、phz、phw、萘、zphw或者r3cc，其中：z为推电子基团，w为吸电子基团；推电子基团为ho、me,et,n-pr，i-pr,t-bu,och3、oc2h5、n(ch3)2或者n(c2h5)2，吸电子基团为no2、cn或者cf3。该化合物是一类化学结构全新的化合物，是通过以呋喃炔酰胺为主要原料，钯盐和铜盐为催化剂，以及溴盐氧化生成的含2-吡啶酮的烯酮缩酮类化合物，用作灭蚊剂的主要化学成分，简单有效，且生产成本较低，灭蚊效果高,生产成本低,具有比市场上同类产品具有明显的竞争优势。实施例2本发明的一种灭蚊剂的实施方式之一，本实施例的主要技术方案与实施例1基本相同，在本实施例中未作解释的特征，采用实施例1中的解释，在此不再进行赘述。本实施例与实施例1的区别在于：r、r1、r2、r3中的烷基可以为c1-14的烷基。而且，r、r1、r2、r3中的不饱和烃基可以为c2-14的不饱和烃基。具体的，含2-吡啶酮的烯酮类化合物，可以是具有以下一组结构式的化合物：其中：r1、r2、r3的含义同上。具体的，含2-吡啶酮的烯酮类化合物，还可以是具有以下另一组结构式的化合物：其中：r1、r、r3的含义同上。具体的，含2-吡啶酮的烯酮类化合物，还可以是具有以下另一组结构式的化合物：其中：r2、r、r3的含义同上。具体的，含2-吡啶酮的烯酮类化合物，还可以是具有以下另一组结构式的化合物：其中：r、r1、r2的含义同上实施例3本发明的一种灭蚊剂的实施方式之一，主要成分为含2-吡啶酮结构的不饱和烯酮类化合物，具有以下化学结构式：，并由以下方法制得：在有机溶剂中，以呋喃炔酰胺为原料，与钯盐、铜盐、溴盐在氧化剂的作用下，在－20～120℃温度下反应1～40小时，得到产物，其中：r1为h、c1-14的烷基或者c2-14的不饱和烃基，r2为h、c1-14的烷基或者c2-14的不饱和烃基，r3为h、c1-14的烷基或者c2-14的不饱和烃基，r为h、c1-14的烷基、c2-14的不饱和烃基、、、或者；r、r1、r2、r3中的c2-14的不饱和烃基为含卤素的苯基、ph、phz、phw、萘、zphw或者r3cc，其中：z为推电子基团，w为吸电子基团，推电子基团为ho、me、et、n-pr、i-pr、t-bu、och3、oc2h5、n(ch3)2或者n(c2h5)2，吸电子基团为no2、cn或者cf3。一般可以在10～50℃温度下反应。一般反应时间可以是10～20小时。具体的，有机溶剂可以为优选但不局限于：甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、氯仿、丙酮、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、四氢呋喃、甲苯、dmf、dmso、乙醚、1，4-二氧六环、乙二醇二甲醚或者丁酮。具体的，氧化剂可以为优选但不局限于：双氧水、间氯过氧苯甲酸、醋酸碘苯、氧气、空气、醋酸银、次氯酸钠或者过硫酸钾；与氧化剂的摩尔比为1:100~100:1；如果是氧气和空气的压力为0.1～50个大气压。一般氧气和空气的压力可以是1～10个大气压。更具体的，钯盐可以为优选但不局限于：pd(oac)2、pdcl2、pdbr2、pdi2、pd(ch3cn)2cl2、pd（pph3)4、pd2(dba)3或者pd(pph3)2cl2，或者其中二种或者二种以上的混合物；与钯盐的摩尔比为1:100~100:1。更具体的，铜盐可以为优选但不局限于：cuso4、cuso4.5h2o、cucl2、cubr2、cui2、cucl、cubr、cui、cuoac、cu(oac)2或者cu(otf)2;与铜盐的摩尔比为1:100~100:1。更具体的，溴盐可以为优选但不局限于：溴化锂、溴化钠、溴化钾、溴化钙或者溴化铯。与溴盐的摩尔比为1:100~100:1。结合本发明的一种灭蚊剂的以下实验例作进一步说明，但不限于此，具体工业生产制备可按本发明的实验例组份比例及参数实施：实验例一在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.66(s,1h),7.59(d,j=7.5hz,2h),7.48-7.40(m,4h),7.31(t,j=7.7hz,2h),7.21-7.11(m,3h),6.54(d,j=15.8hz,1h),4.01(t,j=7.2hz,2h),1.88-1.79(m,2h),0.97(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ188.6,157.2,151.2,138.8,136.7,136.6,136.6,131.7,128.0,127.9,127.4,127.3,127.0,120.5,117.8,114.2,52.4,21.5,10.1.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c23h21brno2:422.0756,found:422.0770.实验例二在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.72(s,1h),7.58(d,j=8.1hz,2h),7.55-7.49(m,3h),7.22–7.17(m,5h),6.60(d,j=15.7hz,1h),4.08(t,j=7.2hz,2h),2.39(s,3h),1.97-1.85(m,2h),1.04(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.1,158.2,152.2,143.7,139.3,137.7,135.6,135.2,129.2,129.0,128.9,128.5,128.1,121.6,118.8,115.3,53.4,22.5,21.6,11.2.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c24h23brno2:436.0912,found:436.0921.实验例三在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.64(s,1h),7.50-7.36(m,5h),7.22–7.12(m,5h),6.48(d,j=15.8hz,1h),4.01(t,j=7.2hz,2h),2.30(s,3h),1.90-1.79(m,2h),0.98(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ188.7,157.2,151.1,138.5,137.3,136.8,136.7,132.5,128.0,127.9,127.9,127.3,127.1,124.5,120.8,117.9,114.2,52.4,21.5,20.3,10.1.hrms(esi)calcdfor[m+h]+:c24h23brno2:436.0912,found:436.0928.实验例四在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.66(s,1h),7.40-7.30(m,3h),7.21–7.16(m,1h),7.09-6.97(m,5h),6.77(d,j=16.1hz,1h),6.36(d,j=16.1hz,1h),3.99(t,j=7.2hz,2h),2.20(s,3h),1.87-1.76(m,2h),0.95(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ195.6,158.3,152.4,141.1,138.3,137.1,136.9,136.4,131.2,130.4,128.8,128.0,127.9,125.7,125.2,118.3,115.0,53.5,22.5,20.1,11.1.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c24h23brno2:436.0912,found:436.0929.实验例五在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.71(s,1h),7.67(d,j=7.6hz,2h),7.56-7.46(m,3h),7.25-7.17(m,3h),6.86(d,j=7.9hz,2h),6.59(d,j=15.7hz,1h),4.07(t,j=7.3hz,2h),3.85(s,3h),1.96-1.85(m,2h),1.04(t,j=7.3hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ187.8,163.4,158.2,152.2,138.8,137.7,137.5,130.7,129.0,128.8,128.1,121.5,118.8,115.4,113.70,55.5,53.4,22.5,11.2.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c24h23brno3:452.0861,found:452.0880.实验例六在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：实验例七在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.71(s,1h),7.59–7.47(m,3h),7.26–7.17(m,4h),7.14(s,1h),6.51(d,j=15.8hz,1h),4.08(t,j=7.2hz,2h),2.32(s,6h),1.97-1.84(m,2h),1.05(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.9,158.2,152.1,139.2,138.1,137.9,137.8,134.4,129.1,128.9,128.1,126.1,122.0119.0,115.2,53.4,22.5,21.2,11.2.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c25h25brno2:450.1069,found:450.1079.实验例八在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.76(s,1h),7.73-7.66(m,2h),7.58–7.49(m,3h),7.30-7.21(m,3h),7.06(t,j=8.5hz,2h),6.56(d,j=15.7hz,1h),4.09(t,j=7.3hz,2h),1.96-1.88(m,2h),1.05(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ188.0,166.8,164.3,158.2,152.1,139.9,137.9,137.7,134.1,134.1,131.0,130.9,129.1,128.9,128.1,121.1,118.8,115.7,115.5,115.1,53.4,22.5,11.1.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-105.46.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c23h20brfno2:440.0661,found:440.0678.实验例九在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.74(s,1h),7.60–7.50(m,3h),7.44-7.30(m,3h),7.28–7.17(m,4h),6.49(d,j=15.8hz,1h),4.08(t,j=7.3hz,2h),1.97-1.86(m,2h),1.05(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ188.3,164.0,161.5,158.2,152.1,140.4,139.8,138.1,137.6,130.1,130.1129.1,129.0,128.0,123.9,120.9,119.8,119.6,118.9,115.2,115.0,115.0,53.5,22.5,11.1.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-111.92.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c23h20brfno2:440.0661,found:440.0675.实验例十在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.79(s,1h),7.73(d,j=8.2hz,2h),7.64(d,j=8.2hz,2h),7.60-7.52(m,3h),7.29–7.23(m,3h),6.53(d,j=15.8hz,1h),4.10(t,j=7.4hz,2h),1.96-1.89(m,2h),1.06(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ188.7,158.2,152.1,141.04,140.6,138.4,137.6,129.1,129.0,128.6,128.0,125.5,125.4,120.9,118.9,114.8,53.5,22.5,11.1.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-63.10.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c24h20brf3no2:490.0630,found:490.0645.实验例十一在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.74(s,1h),7.58(d,j=8.4hz,2h),7.56-7.49(m,3h),7.35(d,j=8.3hz,2h),7.26–7.18(m,3h),6.51(d,j=15.7hz,1h),4.08(t,j=7.3hz,2h),1.95-1.87(m,2h),1.04(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ188.3,158.2,152.1,140.2,139.2,138.1,137.7,136.1,129.7,129.1,128.9,128.8,128.0,120.9,118.9,115.0,53.4,22.5,11.1.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-105.46.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c23h20brclno2:456.0366,found:456.0381.实验例十二在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.74(s,1h),7.56–7.47(m,7h),7.27(s,1h),7.24-7.21(m,2h),6.4(d,j=15.6hz,1h),4.08(t,j=7.2hz,2h),1.95-1.87(m,2h),1.04(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ188.4,158.2,152.1,140.3,138.1,137.7,136.5,131.8,129.8,129.1,128.9,128.0,127.9,120.8,118.9,115.0,53.5,22.5,11.2.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c23h20br2no2:499.9861,found:499.9881.实验例十三在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.73(s,1h),7.58–7.46(m,5h),7.25–7.19(m,3h),6.98(t,j=8.9hz,1h),6.50(d,j=15.7hz,1h),4.08(t,j=7.2,2h),2.28(s,3h),1.95-1.87(m,2h),1.04(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ188.2,165.4,162.9,158.2,152.1,139.6,138.2,137.8,133.8,133.7,132.2,132.1,129.1,128.9,128.7,128.3,128.2,128.1,125.4,125.2,121.3,118.9,115.3,115.1,115.0,53.4,22.5,14.5,11.2.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-109.58.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c24h22brfno2:454.0818,found:454.0835.实验例十四在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.72(s,1h),7.54-7.44(m,3h),7.21–7.17(m,2h),6.86(d,j=16.3hz,1h),6.13(d,j=16.3hz,1h),4.07(t,j=7.2hz,2h),2.05(s,3h),1.92-1.86(m,2h),1.03(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.5,158.3,152.3,138.6,137.0,135.7,129.0,128.8,128.1,126.1,118.2,114.6,53.5,27.0,22.5,11.1.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-105.46.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c18h19brno2:360.0599,found:360.0609.实验例十五在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.31(d,j=7.6hz,1h),7.81(s,1h),7.56–7.45(m,3h),7.23–7.14(m,2h),6.84(d,j=16.0hz,1h),6.19(dd,j=16.0,7.6hz,1h),4.09(t,j=7.4hz,2h),1.94-1.87(m,2h),1.04(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ192.9,158.3,152.2,147.5,136.7,136.4,129.1,129.0,128.1,127.0,118.4,114.2,53.7,22.5,11.1.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c17h17brno2:346.0443,found:346.0454.实验例十六在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.54(s,1h),7.49(d,j=15.6hz,2h),6.41(d,j=15.9hz,1h),3.98(t,j=7.3hz,2h),2.47(s,3h),2.35(s,3h),1.86-1.78(m,2h),0.97(t,j=7.3hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ197.1,158.0,148.2,137.5,134.6,126.7,118.9,115.0,53.1,27.9,22.4,20.8,11.0.hr-ms(esi)calcdfor[m+na]+:c13h16brno2na:320.0262,found:320.0257.实验例十七在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.99(d,j=7.4hz,2h),7.79(d,j=15.4hz,1h),7.66–7.58(m,2h),7.54-7.49(m,2h),7.26(s,2h),7.20(d,j=15.4hz,1h),4.01(t,j=7.2hz,2h),2.51(s,3h),1.90-1.80(m,2h),1.00(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.5,158.05,148.6,139.33,137.9,134.7,133.1,128.7,128.4,121.8,119.0,115.72,53.2,22.5,21.0,11.1.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c18h19brno2:360.0599,found:360.0612.实验例十八在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.73(s,1h),7.67(d,j=8.4hz,2h)7.51(t,j=7.0hz,1h),7.44-7.36(m,3h),7.30(d,j=7.6hz,1h),7.22(d,j=15.8hz,1h),7.02(d,j=8.7hz,2h),6.62(d,j=15.8hz,1h),4.08(t,j=7.4hz,2h),2.42(s,3h),1.94-1.87(m,2h),1.04(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.8,158.2,152.5,139.9,138.8,137.8,137.6,137.5,132.7,129.6,129.0,128.4,128.3,121.5,118.7,115.3,53.4,22.5,21.5,11.2.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c24h23brno2:436.0912,found:436.0928.实验例十九在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.73(s,1h),7.60(d,j=7.9hz,2h),7.50(t,j=7.3hz,1h),7.46–7.34(m,5h),7.21(d,j=15.8hz,1h),7.08(d,j=7.0hz,1h),6.45(d,j=15.8hz,1h),4.19-3.99(m,2h),2.11(s,3h),1.96-1.88(m,2h),1.04(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.6,158.2,152.1,139.3,138.9,137.7,137.5,134.7,132.8,130.7,129.1,128.4,128.3,127.5,126.8,120.9,119.1,114.9,53.41,22.44,19.3,11.1.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c24h23brno2:436.0912,found:436.0922.实验例二十在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.73(s,1h),7.64(d,j=7.6hz,2h),7.56–7.46(m,3h),7.36(t,j=7.7hz,2h),7.28(d,j=11.2hz,1h),7.16(d,j=8.2hz,2h),6.52(d,j=15.8hz,1h),4.07(t,j=7.2hz,2h),1.95-1.85(m,2h),1.39(s,9h),1.04(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.7,158.2,152.3,152.0,140.1,138.4,137.8,134.7,132.7,128.4,128.3,127.7,125.9,121.3,119.1,115.3,53.4,34.8,31.4,22.5,11.2.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c27h29brno2:478.1382,found:478.1402.实验例二十一在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。实验例二十二在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.72(d,j=6.6hz,3h),7.52(t,j=7.3hz,1h),7.40(t,j=7.6hz,2h),7.26(t,j=7.9hz,1h),7.15(d,j=8.5hz,2h),7.04(d,j=8.5hz,2h),6.67(d,j=15.7hz,1h),4.07(t,j=7.4hz,2h),3.88(s,3h),1.96-1.85(m,2h),1.04(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.2,160.0,158.3,152.2,140.1,137.8,137.2,132.8,129.7,129.6,128.5,128.4,121.3,119.0,115.6,114.4,55.5,53.4,22.5,11.2.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c24h23brno3:452.0861,found:452.0879.实验例二十三在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.76(s,1h),7.72(d,j=7.6hz,2h),7.53(t,j=7.2hz,1h),7.41(t,j=7.7hz,2h),7.20(t,j=7.9hz,4h),6.71(d,j=15.7hz,1h),4.08(t,j=7.2hz,2h),1.96-1.86(m,2h),1.04(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.5,164.1,161.7,158.2,151.3,139.6,137.7,137.2,133.4,133.3,132.9,130.2,128.6,128.3,121.5,119.0,116.3,116.1,115.2,53.5,22.5,11.2.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-111.82.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c23h20brfno2:440.0661,found:440.0677.实验例二十四在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.77(s,1h),7.74–7.69(m,2h),7.56-7.47(m,2h),7.41(t,j=7.7hz,2h),7.23–7.15(m,2h),7.05-6.93(m,2h),6.72(d,j=15.8hz,1h),4.08(t,j=7.2hz,2h),1.94-1.87(m,2h),1.05(t,j=7.4hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.6,164.1,161.7,158.1,150.9,139.3,139.3,137.7,137.2,132.9,130.9,130.8,128.5,128.3,124.0,123.9,121.7,118.7,116.1,115.9,115.6,115.4,114.9,100.0,53.5,22.5,11.2.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-111.12.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c23h20brfno2:440.0661,found:440.0672.实验例二十五在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.75(s,1h),7.70(d,j=7.6hz,2h),7.56-7.49(m,3h),7.42(t,j=7.6hz,2h),7.23-7.15(m,3h),6.65(d,j=15.7hz,1h),4.07(t,j=7.4hz,2h),1.95-1.85(m,2h),1.04(t,j=7.5hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.4,158.1,151.1,139.4,1376,137.5,135.9,135.2,132.9,130.9,129.7,129.4,128.6,128.3,121.6,118.8,115.0,53.5,22.5,11.1.hr-ms(esi)calcdfor[m+h]+:c23h20brclno2:456.0366,found:456.0386.实验例二十六在100ml单口烧瓶中加入0.4mmol的、0.8mmol的苯硼酸、0.04mmol的醋酸钯、0.08mmol的溴化铜、0.8mmol的溴化钾，及2.5ml的1,2-二氯乙烷，30℃反应16小时后分离得到，产率77%。其物理常数为：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.77(s,1h),7.70–7.63(m,2h),7.58–7.50(m,4h),7.40(t,j=7.7hz,2h),7.31–7.24(m,5h),6.53(d,j=15.8hz,1h),5.39(dt,j=13.6,6.8hz,1h),1.52(d,j=6.8hz,6h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.8,158.0,151.4,140.1,137.8,137.7,133.8,132.7,129.1,128.8,128.4,128.4,128.0,121.5,118.7,115.6,49.4,22.0.上述实验例生物活性实验实验方法：标准样品制备将需要待测的化合物标准样品用二氯甲烷稀释成1ppm溶液，然后将100只蚊子装进10×10厘米的密闭箱内，然后想箱内喷入5毫升上述溶液。2小时后检查箱内蚊子存活数目，计算抑制率=死亡蚊子数目/总蚊子数目×100%。实验结果如下表：实验例抑制率（%）实验例抑制率（%）实验例185实验例14100实验例277实验例1550实验例368实验例1646实验例4100实验例17100实验例5100实验例1886实验例675实验例1998实验例789实验例2034实验例895实验例2176实验例943实验例2255实验例1027实验例2368实验例1155实验例2475实验例1268实验例2565实验例1398实验例2687实施例3本发明的一种灭蚊剂的用途的实施方式之一，将以上的灭蚊剂或者以上的方法制得的灭蚊剂，应用于制备用于杀灭或者驱赶蚊虫的灭蚊剂组合物用品或者杀虫剂组合物用品。最后应当说明的是，以上实施例仅用于说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。当前第1页12