一种天然液及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及灭蚊液，尤其是设及一种天然液及其制备方法与应用。
【背景技术】
[0002] 夏天里嗦嗦的蚊声带来的不仅是烦恼，蚊虫叮咬更可能会带来乙型脑炎、追疾、登 革热、黄热病、丝虫病、西尼罗热、黑热病等烈性传染病。人们除了进行环境整治和物理隔 离外，卫生杀虫剂和驱蚊剂是防治蚊虫的最后防线。因为卫生杀虫剂与人类生存环境密切 接触，其高杀虫活性和低毒性要求限制了大多数杀虫剂成为实用的灭蚊剂。尽管在室内使 用的灭蚊产品有蚊香、电蚊香片、电热蚊香液等不同形式，但其内在杀虫成份都含有天然除 虫菊醋或拟除虫菊醋。运些除虫菊醋类杀虫剂作用机制与DDT相似，是轴突毒剂，具有击倒 快、杀虫力强、广谱、低毒、低残留等特点，但长期使用同类杀虫剂后，使蚊虫对除虫菊醋类 杀虫剂产生了很强的抗药性。如果一直沿用除虫菊醋类杀虫剂灭蚊，仅对其结构作微小变 动或仅仅加大剂量，用不了多久，除虫菊醋类杀虫剂将会彻底告别灭蚊产品的舞台。开发全 新结构的灭蚊驱蚊剂已成为防治蚊虫侵扰、保护人民健康的迫切需要。
[0003] 中国专利CN1806550公开一种超声波灭蛹灭蚊灭蜂卿杀菌液和超声波蒸发装置 用于杀虫灭菌的使用方法。由纯天然除虫菊素0. 25 - 2. 5%、天然增效剂巧樣油10. 0 -20. 0%、植物香精1 - 5. 0%、天然稳定剂迷迭香0. 1 - 0. 4%、含植物提取物P-羡締的溶 剂62. 1 - 88. 65%混合后加入超声波蒸发装置内使用；或者纯天然除虫菊素2. 5 - 10%、 天然增效剂巧樣油10 - 20%、植物香精5 - 10%、天然稳定剂迷迭香1. 0 - 4. 0%、乳化 剂10 - 20%、植物提取物P-羡締36 - 71. 9%混合后用水稀释1 - 40倍，加入到超声 波蒸发装置内使用。
[0004] 中国专利CN104381290A提供一种电热蚊香液，是通过加热浸在杀虫液中的吸收 性忍棒使有效成分挥发来防治蚊的杀虫液，所述的电热蚊香液包含0. 05-0. 20%重量的式 (1)拟除虫菊醋化合物，溶剂为醋类、烧控类或醇类化合物中的一种或其几种的混合物。 阳0化]中国专利CN103704279A公开一种电热蚊香液，包括如下重量比例的成分：驱蚊有 效物：0. 2-2%，溶剂20-70%，增效剂10-20%，表面活性剂5-15%。 阳006] 尽管在室内使用的灭蚊产品有蚊香、电蚊香片、电热蚊香液等不同形式，但其内在 杀虫成份都含有天然除虫菊醋或拟除虫菊醋。运些除虫菊醋类杀虫剂作用机制与DDT相 似，是轴突毒剂，具有击倒快、杀虫力强、广谱、低毒、低残留的特点，但长期使用同类杀虫剂 后，使蚊虫对除虫菊醋类杀虫剂产生了很强的抗药性。如果一直沿用除虫菊醋类杀虫剂灭 蚊，仅对其结构作微小变动或仅仅加大剂量，用不了多久，除虫菊醋类杀虫剂将会彻底告别 灭蚊产品的舞台。因此，开发全新结构的灭蚊驱蚊剂已成为防治蚊虫侵扰、保护人民健康的 迫切需要。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种天然液及其制备方法。
[0008] 本发明的另一目的在于提供所述天然液在制备灭蚊产品中的应用。
[0009] 所述天然液的原料组成为对薄荷烧-3, 8-二醇、巧樣按油或香茅醒、催化剂，所述 对薄荷烧-3, 8-二醇与巧樣按油或香茅醒的质量比为1 : (0.5~2)，所述催化剂的添加量 按质量百分比为对薄荷烧-3, 8-二醇的0. 1 %~2%。
[0010] 所述催化剂可选自路易斯酸、质子酸等中的至少一种，所述路易斯酸可选自氯化 锋、漠化锋、氯化侣等中的至少一种；所述质子酸可选自对甲苯横酸、甲横酸、硫酸、硝酸等 中的至少一种。
[0011] 所述天然液的制备方法如下：
[0012] 在对薄荷烧-3, 8-二醇中加入巧樣按油或香茅醒，再加入催化剂，脱水反应后，将 反应液纯化，即得天然液。
[0013] 所述在对薄荷烧-3, 8-二醇中加入巧樣按油或香茅醒时，可加入溶剂；所述溶剂 可选自脱臭煤油、乙醇、下酸下醋等中的至少一种。
[0014] 所述脱水反应的溫度可为50~100°C，脱水反应的时间可为比W上，所述脱水反 应的溫度优选60°C，所述脱水反应的时间优选2~化。
[0015] 所述纯化的方法可为：将反应液用碳酸钢溶液中和至水层抑为7~9,水洗至中 性，静置分液，取上层液在分馈蓋中进行分馈，蒸出低沸点物质，分馈蓋内剩余物即为天然 液。
[0016] 所述碳酸钢溶液的质量百分浓度可为0. 5%~5%。
[0017] 所述对薄荷烧-3, 8-二醇的制备方法如下：
[0018] 将巧樣按油或香茅醒与硫酸溶液在20~40°C下揽拌，静置分层，上层液即为对薄 荷烧-3, 8-二醇。
[0019] 所述揽拌的时间可为化W上，优选10~24h;所述硫酸溶液的质量百分浓度可为 0. 5%~5%。
[0020] 所述天然液可在制备蚊香液中应用，所述蚊香液中按质量百分比天然液的含量为 2%~10%，余量为溶剂。
[0021] 所述溶剂可选自环己烧、正己烧、甲苯等中的至少一种。
[0022] 经试验，所述蚊香液在30min时蚊子击倒率95%W上、趋避率5%W下，总体防蚊 率达到100%。
[0023] 本发明直接从巧樣按精油中分离提取，可W避免巧樣按原料大量浪费，极大地降 低成本，提升产能。
[0024] 本发明对我国广泛种植的驱蚊植物一一巧樣按中分离出多种具有驱蚊功效的成 份，如香茅醒、香茅醇、对薄荷烧-3, 8-二醇等物质，其中一组不为人们所关注的异构体混 合成份表现出了显著的灭蚊功效。
[00巧]经分析，所述天然液中的主要成份为2-[2,6-二甲基-5-庚締基]-4,4,8-S甲 基-1，3-六氨苯并二恶烧，分子式为C2。恥〇2,化学结构式如下：
[0026]
o
【附图说明】
[0027] 图1是实施例2制得的天然液的气相色谱谱。
[0028] 图2是实施例2制得的天然液的质谱谱图。质谱图是出峰时间35. 726min物质的 质谱图。
【具体实施方式】
[0029] 实施例1天然液的制备
[0030] A、取200g香茅醒，220g对薄荷烧-3, 8-二醇，2. 5g对甲苯横酸，lOOg环己烧回流 脱水，90~100°C反应地，得天然液粗品a; 阳03UB、将A得到的天然液粗品a用400g1 %碳酸钢溶液中和，水洗至中性，静置分液， 得到天然液粗品b;
[0032] C、将B得到的天然液粗品b置于分馈蓋中，IkPa真空分馈，柱顶蒸汽溫度54~ 130°C，分馈蓋内液体溫度88~144°C，蒸出低沸点物质50g，分馈蓋内剩余物为最终产品天 然液，重量340g，采用气相色谱-质谱分析，其中2-巧，6-二甲基-5-庚締基]-4,4,8-S甲 基-1，3-六氨苯并二恶烧的含量为75. 7%。
[0033] 实施例2天然液的制备
[0034] A、将500g巧樣按油，加入1283g2. 5%硫酸溶液，30°C下揽拌反应19h，分去酸液 得到对薄荷烧-3, 8-二醇粗品；
[0035] B、取A得到的对薄荷烧-3, 8-二醇粗品50g，加入50g巧樣按油、0. 5g对甲苯横酸， 于60°C下真空脱水，反应地，得天然液粗品a;
[0036] C、把B得到的天然液粗品a用lOOg2%碳酸钢溶液中和，水洗至中性，静置分液， 得到天然液粗品b，粗品重量95g;
[0037] D、将C得到的天然液粗品b置于分馈蓋中，IkPa下真空分馈，柱顶蒸汽溫度54~ 130°C，分馈蓋内液体溫度88~144°C，蒸出低沸点物质28g，分馈蓋内剩余物为最终产品天 然液，重量60g，采用气相色谱-质谱分析，其中2-巧，6-二甲基-5-庚締基]-4,4,8-S甲 基-1，3-六氨苯并二恶烧的含量为86. 815%。
[0038] 实施例3天然液的性能检测
[0039] 将实施例1、实施例2的最终产品按4%的添加量添加到脱臭煤油中，制成电热蚊 香液样品，样品委托中国疾病预防控制中屯、寄生虫病预防控制所进行灭蚊效果测试，测试 结果如表1所示。
[0040] 表 1 [0041 ]
[0042] 测试结果表明，本发明所得天然液具有很好的防蚊效果。
【主权项】
1. 一种天然液，其特征在于其原料组成为对薄荷烷-3, 8-二醇、柠檬桉油或香茅醛、催 化剂，所述对薄荷烷-3, 8-二醇与柠檬桉油或香茅醛的质量比为1 : (0. 5~2)，所述催化 剂的添加量按质量百分比为对薄荷烷-3, 8-二醇的0. 1 %~2%。2. 如权利要求1所述一种天然液，其特征在于所述催化剂选自路易斯酸、质子酸中的 至少一种；所述路易斯酸可选自氯化锌、溴化锌、氯化铝中的至少一种；所述质子酸可选自 对甲苯磺酸、甲磺酸、硫酸、硝酸中的至少一种。3. 如权利要求1所述天然液的制备方法，其特征在于其具体步骤如下： 在对薄荷烷-3, 8-二醇中加入柠檬桉油或香茅醛，再加入催化剂，脱水反应后，将反应 液纯化，即得天然液。4. 如权利要求3所述天然液的制备方法，其特征在于所述在对薄荷烷-3, 8-二醇中加 入柠檬桉油或香茅醛时，加入溶剂；所述溶剂可选自脱臭煤油、乙醇、丁酸丁酯中的至少一 种。5. 如权利要求3所述天然液的制备方法，其特征在于所述脱水反应的温度为50~ l〇〇°C，脱水反应的时间为Ih以上；所述脱水反应的温度优选60°C，所述脱水反应的时间优 选2~6h。6. 如权利要求3所述天然液的制备方法，其特征在于所述纯化的方法为：将反应液用 碳酸钠溶液中和至水层PH为7~9,水洗至中性，静置分液，取上层液在分馏釜中进行分馏， 蒸出低沸点物质，分馏釜内剩余物即为天然液。7. 如权利要求6所述天然液的制备方法，其特征在于所述碳酸钠溶液的质量百分浓度 为 0? 5%~5%〇8. 如权利要求3所述天然液的制备方法，其特征在于所述对薄荷烷-3, 8-二醇的制备 方法如下： 将柠檬桉油或香茅醛与硫酸溶液在20~40°C下搅拌，静置分层，上层液即为对薄荷 烧 _3, 8_ 二醇。9. 如权利要求8所述天然液的制备方法，其特征在于所述搅拌的时间为5h以上，优选 10~24h;所述硫酸溶液的质量百分浓度可为0. 5%~5%。10. 如权利要求1所述天然液在制备蚊香液中应用，所述蚊香液中按质量百分比天然 液的含量为2%~10%，余量为溶剂； 所述溶剂可选自环己烷、正己烷、甲苯中的至少一种。
【专利摘要】一种天然液及其制备方法与应用，涉及灭蚊液。所述天然液的原料组成为对薄荷烷-3,8-二醇、柠檬桉油或香茅醛、催化剂，所述对薄荷烷-3,8-二醇与柠檬桉油或香茅醛的质量比为1∶(0.5～2)，催化剂的添加量按质量百分比为对薄荷烷-3,8-二醇的0.1％～2％。在对薄荷烷-3,8-二醇中加入柠檬桉油或香茅醛，再加入催化剂，脱水反应后，将反应液纯化，即得天然液。所述天然液可在制备蚊香液中应用，蚊香液中按质量百分比天然液的含量为2％～10％，余量为溶剂；30min时蚊子击倒率95％以上、趋避率5％以下，总体防蚊率达到100％。直接从柠檬桉精油中分离提取，可避免柠檬桉原料大量浪费，降低成本，提升产能。
【IPC分类】A01P17/00, A01N43/32, A01N65/28, A01N25/18, A01N31/06, A01N49/00
【公开号】CN105211115
【申请号】CN201510746478
【发明人】张森雄, 曹蔚
【申请人】厦门琥珀日化科技股份有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年11月5日