含酰胺基烷基胺表面活性剂的草甘膦制剂的制作方法

本发明总体涉及包含草甘膦和表面活性剂掺混物的的除草组合物，表面活性剂掺混物包含酰胺基烷基胺表面活性剂和某些助表面活性剂。发明背景n-膦酰甲基甘氨酸(“草甘膦”)是一种有效的芽后叶片施用除草剂。呈其酸性形式时，草甘膦的结构为：因为呈其酸性形式的草甘膦相对不溶于水(25℃下为1.16重量％)，所以通常将其配制成水溶性盐。通常将草甘膦配制成一碱价、二碱价或三碱价盐。典型的草甘膦包括例如，单(异丙基铵)(“ipa”)盐、钾盐、钠盐、单乙醇铵(“mea”)盐、三甲基锍(“tms”)盐、铵盐、二铵盐、正丙胺盐、乙胺盐、亚乙基二胺盐和六亚乙基二胺盐。使用更广泛的一种草甘膦盐是来自monsantocompany的商用除草剂roundup中存在的ipa盐。草甘膦盐通常与表面活性剂一起共同配制以最大化除草功效。然而，由于高草甘膦载量下表面活性剂的相容性有限，所以开发在480ga.e./l至700ga.e./l范围内的浓缩草甘膦制剂是有挑战性的。在该上下文中和在本说明书全篇，“ga.e./l”意指克酸当量/升溶液，这是指呈其酸性形式的草甘膦的浓度。技术实现要素：本文提供了包含草甘膦或其衍生物(例如，其盐或酯)、酰胺基烷基胺表面活性剂和至少一种助表面活性剂的组合物。例如，本文提供了一种水性除草浓缩组合物，其包含：(a)草甘膦或其衍生物；(b)式(1)的酰胺基烷基胺表面活性剂：其中r1为各自经任选取代的并且具有平均约4个碳原子至约22个碳原子的烷基或烯基，r2和r3各自独立地为具有1至4个碳原子的烷基，并且r4为具有1至4个碳原子的亚烷基；和(c)包含至少一种选自由以下组成的组的助表面活性剂的助表面活性剂组分：式(2)的烷氧基化氧化叔胺：其中r21为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；每个(r22-o)基团中的r22独立地选自c1-c4亚烷基，其中至少一个r22与至少另外一个r22不同；每个(r23-o)基团中的r23独立地选自c1-c4亚烷基；每个r24独立地选自氢和c1-c4烷基；并且x和y为平均数，使得x至少为2并且x和y之和为3至约30；式(3)的助表面活性剂：其中r31为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；r30选自氢和(r34-o)mr35；每个r32独立地选自nr301和(n+)r301r302；并且r36选自nr301r303和(n+)r301r303r304；其中每个r301独立地选自氢、c1-c4烷基、c(o)r33和(r34-o)mr35；每个r302独立地选自由氧、c1-c4烷基和(r34-o)mr35组成的组；并且每个r303和r304独立地选自氢、c1-c5烷基和(r34-o)mr35；其中每个r33独立地为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基或or331，其中每个r331独立地为氢或成盐阳离子；每个(r34-o)基团中的r34独立地选自c1-4亚烷基；并且r35独立地选自氢和c1-c4烷基；每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30；并且n为0至3；包含式(4)的甜菜碱的助表面活性剂：其中r41为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；并且每个r42独立地选自c1-4烷基和(r43-o)mr44，其中每个(r43-o)基团中的r43独立地选自c1-4亚烷基，每个r44独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30；式(5a)的助表面活性剂：其中r51为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的经取代的烃基，其源自甘油三酯、脂肪酸或脂肪酸甲酯并且在所述烃链上包含至少一个侧接羟基或烷氧基；r52为c1-4亚烷基；并且r53和r54各自独立地选自c1-4烷基和(r56-o)mr57，其中每个(r56-o)基团中的r56独立地选自c1-4亚烷基，每个r57独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30；式(5b)的助表面活性剂：其中r51为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的经取代的烃基，其源自甘油三酯、脂肪酸或脂肪酸甲酯并且在所述烃链上包含至少一个侧接羟基或烷氧基；r52为c1-4烷基；并且r53和r54各自独立地选自c1-4烷基和(r56-o)mr57，其中每个(r56-o)基团中的r56独立地选自c1-4亚烷基，每个r57独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30；并且r55选自ch2co2-和氧；和式(5c)的助表面活性剂：其中r51为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的经取代的烃基，其源自甘油三酯、脂肪酸或脂肪酸甲酯并且在所述烃链上包含至少一个侧接羟基或烷氧基；r52为c1-4烷基；并且r53和r54各自独立地选自c1-4烷基和(r56-o)mr57，其中每个(r56-o)基团中的r56独立地选自c1-4亚烷基，每个r57独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30。所述助表面活性剂组分可包含式(2)、式(3)、式(4)、式(5a)、式(5b)和/或式(5c)的助表面活性剂的任意组合。根据一个实施方案，水性除草浓缩组合物的助表面活性剂组分包含式(2)的烷氧基化氧化叔胺：其中r21为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；每个(r22-o)基团中的r22独立地选自c1-c4亚烷基，其中至少一个r22与至少另外一个r22不同；每个(r23-o)基团中的r23独立地选自c1-c4亚烷基；每个r24独立地选自氢和c1-c4烷基；并且x和y为平均数，使得x至少为2并且x和y之和为3至约30。根据另一个实施方案，水性除草浓缩组合物的助表面活性剂组分包含式(3)的助表面活性剂：其中r31为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；r30选自氢和(r34-o)mr35；每个r32独立地选自nr301和(n+)r301r302；并且r36选自nr301r303和(n+)r301r303r304；其中每个r301独立地选自氢、c1-c4烷基、c(o)r33和(r34-o)mr35；每个r302独立地选自由氧、c1-c4烷基和(r34-o)mr35组成的组；并且每个r303和r304独立地选自氢、c1-c5烷基和(r34-o)mr35；其中每个r33独立地为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基或or331，其中每个r331独立地为氢或成盐阳离子；每个(r34-o)基团中的r34独立地选自c1-4亚烷基；并且r35独立地选自氢和c1-c4烷基；每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30；并且n为0至3。根据另一个实施方案，水性除草浓缩组合物的助表面活性剂组分包含式(4)的甜菜碱：其中r41为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；并且每个r42独立地选自c1-4烷基和(r43-o)mr44，其中每个(r43-o)基团中的r43独立地选自c1-4亚烷基，每个r44独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30。根据另一个实施方案，水性除草浓缩组合物的助表面活性剂组分包含式(5a)的助表面活性剂：其中r51为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的经取代的烃基，其源自甘油三酯、脂肪酸或脂肪酸甲酯并且在所述烃链上包含至少一个侧接羟基或烷氧基；r52为c1-4亚烷基；并且r53和r54各自独立地选自c1-4烷基和(r56-o)mr57，其中每个(r56-o)基团中的r56独立地选自c1-4亚烷基，每个r57独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30。根据另一个实施方案，水性除草浓缩组合物的助表面活性剂组分包含式(5b)的助表面活性剂：其中r51为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的经取代的烃基，其源自甘油三酯、脂肪酸或脂肪酸甲酯并且在所述烃链上包含至少一个侧接羟基或烷氧基；r52为c1-4烷基；并且r53和r54各自独立地选自c1-4烷基和(r56-o)mr57，其中每个(r56-o)基团中的r56独立地选自c1-4亚烷基，每个r57独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30；并且r55选自ch2co2-和氧。根据再一个实施方案，水性除草浓缩组合物的助表面活性剂组分包含式(5c)的助表面活性剂：其中r51为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的经取代的烃基，其源自甘油三酯、脂肪酸或脂肪酸甲酯并且在所述烃链上包含至少一个侧接羟基或烷氧基；r52为c1-4烷基；并且r53和r54各自独立地选自c1-4烷基和(r56-o)mr57，其中每个(r56-o)基团中的r56独立地选自c1-4亚烷基，每个r57独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30。本文还提供了一种杀伤或防治杂草或有害植被的方法，其包括将本文所述的组合物稀释于一定量的水中以形成施用混合物；并且向所述杂草或有害植被的叶施用除草有效量的所述施用混合物。其它目的和特征部分将显而易见而部分将在下文中指出。具体实施方式一般而言，本发明涉及一种除草组合物，其包含草甘膦或其衍生物(例如，其盐或酯)、酰胺基烷基胺表面活性剂和包含至少一种助表面活性剂的助表面活性剂组分。通常，助表面活性剂组分可包括如本文所述的式(2)、(3)、(4)、(5a)、(5b)和(5c)的一种或多种助表面活性剂并且可选自，例如烷氧基化氧化叔胺、酰胺基胺烷氧基化物和甜菜碱。通常，所述组合物可为具有高草甘膦组分载量的水性或固体除草浓缩物或通过用水稀释除草浓缩物制备的即用型制剂(“rtu”)。通过使用已经发现与多种草甘膦盐相容的酰胺基烷基胺表面活性剂，本发明的高载量草甘膦浓缩物是可能的。例如，已经发现这些表面活性剂与草甘膦的二铵盐、钾铵和单乙醇胺盐相容并且使得即使在那些草甘膦盐的高浓度下也能够制备稳定的浓缩物。还已发现酰胺基烷基胺表面活性剂是各种助表面活性剂的有效偶联剂，所述助表面活性剂包括例如本文所述的烷氧基化氧化叔胺、酰胺基胺烷氧基化物和甜菜碱。有利地，酰胺基烷基胺表面活性剂和某些助表面活性剂的组合使得能够制备具有高浓度的草甘膦盐和表面活性剂的组合物。例如，可以成功制备具有360ga.e./l至650ga.e./l的草甘膦盐浓度，加上80ga.e./l至200ga.e./l的表面活性剂载量的组合物。如本文所述的酰胺基烷基胺表面活性剂和助表面活性剂的组合使得能够制备表现出长期储存稳定性的高载量草甘膦制剂。使用酰胺基烷基胺表面活性剂使得能够制备包含较高比例(相对于表面活性剂总浓度)的助表面活性剂的高载量草甘膦制剂，这进一步提高了本文所述的除草组合物的生物功效。而且，已经发现使用包含与至少另一种助表面活性剂偶联的酰胺基烷基表面活性剂的表面活性剂掺混物可以提高草甘膦组合物与助除草剂的相容性，尤其是当此类助除草剂在使用之前与稀释、即用型制剂罐内混合时。还已发现，包含如本文所述的表面活性剂掺混物的本发明的草甘膦制剂可表现出低水平的眼刺激性、皮肤毒性和环境毒性。本发明组合物的草甘膦组分通常是造成植物抑制或死亡的主要原因(即，生物功效)并且在赋予长期除草防治方面有帮助。草甘膦组分包含草甘膦酸和/或其农艺学上可接受的衍生物。衍生物包括在植物组织中转化为草甘膦或另外提供草甘膦阴离子的盐、酯或化合物。在这点上，应注意除非上下文另有要求，否则术语“草甘膦”、“草甘膦衍生物”和“草甘膦组分”在本文中使用时，理解为涵盖草甘膦、其衍生物和混合物。此外，术语“农艺学上可接受的”包括允许草甘膦阴离子在住宅或工业应用中在农业上和经济上有用的除草活性的草甘膦衍生物。在本发明的水性除草组合物中，优选草甘膦组分主要包含一种或多种更溶于水的草甘膦盐。如本说明书全篇中所用，表述“主要包含”意指按重量计超过50％，例如至少约75％、至少约90％、至少约95％、至少约98％、至少约99％或至少约99.9％的除草组合物组分由指定化合物组成。优选主要包含一种或多种不同草甘膦盐的草甘膦组分，这部分是因为其水溶性增加允许配制可以易于运输并且在预期使用地点制备可喷rtu组合物时容易用水稀释的高度浓缩除草组合物。合适的草甘膦盐包括一碱价、二碱价或三碱价盐并且包括草甘膦的有机胺盐、碱金属盐、碱土金属盐、铵(例如单铵盐、二铵盐或三铵盐)和锍盐(例如单锍盐、二锍盐或三锍(“tms”)盐)。有机胺盐可包含脂族或芳族胺盐并且可包括伯胺、仲胺、叔胺或季胺盐。此类有机胺盐的具体代表性实例包括草甘膦的异丙胺(“ipa”)盐、正丙胺盐、乙胺盐、二甲胺(“dma”)盐、单乙醇胺(“mea”)盐、三乙醇胺(“tea”)盐、亚乙基二胺盐、六亚甲基二胺盐。碱金属盐的具体代表性实例包括草甘膦钾盐和钠盐。根据本发明的更多优选实施方案，草甘膦组分主要包含选自以下的草甘膦盐：钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、mea盐、正丙胺盐、ipa盐、乙胺盐、dma盐、亚乙基二胺盐、六亚甲基二胺盐和tms盐及其组合。其中，特别优选mea盐、二铵盐和钾盐及其组合。先前的研究已经表明，各种草甘膦盐在其与表面活性剂的相容性上具有相当大的差异。在一些情况下，已经证实草甘膦钾盐是有利的，这是由于其在水中的高溶解性和允许制剂中更高的活性物质载量的所得高密度。然而，草甘膦钾提供与随草甘膦一起使用的常见表面活性剂的有限相容性。因此，本发明的一个方面是酰胺基烷基胺表面活性剂提高高载量草甘膦制剂中草甘膦钾与表面活性剂的相容性的能力。使用酰胺基烷基胺表面活性剂使得能够制备具有更高活性和表面活性剂载量，以及助表面活性剂(例如氧化叔胺表面活性剂)烷氧基化水平增加的草甘膦制剂。还已经观察到难以与表面活性剂组合，配制载量为例如约540ga.e./l或更高，诸如约600ga.e./l或更高的某些其它草甘膦盐。已经观察到所述其它草甘膦盐与钾盐相比提供了更好的表面活性剂相容性。例如，已经观察到单乙醇胺(mea)草甘膦与更多种表面活性剂更相容。然而，草甘膦mea盐有限的溶解性和密度是配制液体除草浓缩物的限制因素。在这点上，两种或更多种草甘膦盐的掺混物可允许制备与用单独的草甘膦钾盐配制时相比更高水平的，含有与助表面活性剂掺混的酰胺基烷基胺偶联剂的高度负载制剂。例如，在一些情况下，本发明的除草组合物包含草甘膦钾盐和草甘膦单乙醇胺盐的掺混物。按克酸当量计的草甘膦钾盐与按克酸当量计的草甘膦单乙醇胺盐的重量比可为约1∶1至约4∶1，诸如约7∶3。在一些实施方案中，按克酸当量计的草甘膦钾盐与按克酸当量计的草甘膦单乙醇胺盐的重量比为约7∶3，使得助表面活性剂与酰胺基烷基胺偶联剂的重量比能够从至少约60∶40到至少约65∶35，并且在一些情况下，到至少约70∶30变化。在其它情况下，除草组合物包含草甘膦钾盐和草甘膦铵盐的掺混物；草甘膦异丙基铵盐和草甘膦铵盐的掺混物；草甘膦钾盐和草甘膦异丙胺盐的掺混物；草甘膦钾盐和草甘膦三乙醇胺盐的掺混物；或草甘膦二甲胺盐和草甘膦三乙醇胺盐的掺混物。在一些情况下，这些草甘膦盐通常可以按约1∶4至约4∶1的比率(例如，按约1∶1至约4∶1的比率)组合。本发明的除草组合物可配制成水性溶液。如本文中所用，术语“水性”是指包含致使其为主要溶剂的量的水。“水性”并非旨在排除非水性(即有机)溶剂的存在，只要存在水即可。合适的非水性溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、石脑油、四氢糠醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、乙醇和己醇。根据本发明的水性除草浓缩物中草甘膦组分的浓度通常为至少约300克酸当量/升(“ga.e./l”)，诸如至少约360ga.e./l，或诸如至少约390ga.e./l。在本发明的优选组合物中，草甘膦浓度不低于400ga.e./l或约420ga.e./l，在特别优选的组合物中不低于约480ga.e./l、约500ga.e./l、约540ga.e./l、约580ga.e./l、约600ga.e./l或甚至约620ga.e./l，例如约480至约540ga.e./l，或约480至约600ga.e./l，或更高。因此，在一些情况下，除草浓缩物中草甘膦组分的浓度可介于约300ga.e./l和约600ga.e./l之间，介于约420ga.e./l和约600ga.e./l之间，或介于约480ga.e./l和约540ga.e./l之间。在优选的除草浓缩组合物中，其草甘膦组分的浓度可为约480ga.e./l至约620ga.e./l，例如约480ga.e./l至约600ga.e./l，或约540至约620ga.e./l。据信，本发明的含表面活性剂的储存稳定性组合物中草甘膦浓度的上限超过约650ga.e./l，例如高达约700ga.e./l，该限值是草甘膦和草甘膦盐在水中溶解度极限的结果，由于存在表面活性剂而混配受到进一步限制。本发明的固体浓缩组合物优选包含按组合物的酸重量当量计浓度高于30％，诸如按组合物的酸重量当量计为约30％至约90％，诸如按组合物的酸重量当量计为约40％至约90％，更优选按组合物的酸重量当量计为约50％至约80％的草甘膦或其衍生物。本发明还涉及通过用适量水稀释除草浓缩物而制备的rtu制剂。本发明的水性rtu组合物中草甘膦组分的浓度通常为至少约1ga.e./l，并且一般为约1ga.e./l至约50ga.e./l。为了提供更经济的rtu制剂，提供长期除草活性，rtu组合物中草甘膦组分的浓度更优选为约5ga.e./l至约20ga.e./l。本发明的组合物包含一种或多种酰胺基烷基胺表面活性剂。添加到制剂中的酰胺基烷基胺表面活性剂可增强高载量草甘膦浓缩物的稳定性和/或增强与至少另一种助表面活性剂组合时的生物功效。酰胺基烷基胺表面活性剂具有式(1)的通式：其中r1为具有1至约22个碳原子的烃基或经取代的烃基，r2和r3各自独立地为具有1至约6个碳原子的烃基或经取代的烃基，并且r4为具有1至约6个碳原子的亚烃基或经取代的亚烃基。r1优选为烷基或烯基，其各自经任选取代并且具有介于约4至约22个碳原子之间的碳原子平均值，优选介于约4和约18个碳原子之间的平均值，更优选约4至约12个碳原子之间的平均值，更优选约5至约12个碳原子之间的平均值，甚至更优选约6至约12个碳原子之间的平均值，并且还更优选约6至约10个碳原子之间的平均值。r1烷基可源自提供具有约4至约18个碳原子的烷基的各种来源，例如，所述来源可为丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸或十八烷酸。r1烷基或烯基也可源自椰子(主要包含十二烷酸)、棕榈(例如，源自棕榈油的十四烷酸)、大豆(主要包含亚油酸、油酸和十六烷酸)、tofa(妥尔油脂肪酸)、油菜籽(主要包含芥酸和芥子油苷)、低芥酸油菜籽或牛脂(主要包含十六烷酸、油酸和十八烷酸)。在一些实施方案中，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有约5个碳原子至约12个碳原子的不同长度的烷基和/烯基链的酰胺基烷基胺掺混物。例如，根据r1烷基和/或烯基的来源，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有长度为5个碳原子，长度为6个碳原子，长度为7个碳原子，长度为8个碳原子，长度为9个碳原子，长度为10个碳原子，长度为11个碳原子和长度为12个碳原子，更长碳链及其组合的r1基团的表面活性剂掺混物。在其它实施方案中，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有长度为5个碳原子，长度为6个碳原子，长度为7个碳原子和长度为8个碳原子的r1基团的表面活性剂掺混物。在一些替代实施方案中，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有长度为6个碳原子，长度为7个碳原子，长度为8个碳原子，长度为9个碳原子和长度为10个碳原子的r1基团的表面活性剂掺混物。在其它实施方案中，酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有长度为8个碳原子，长度为9个碳原子，长度为10个碳原子，长度为11个碳原子和长度为12个碳原子的r1基团的表面活性剂掺混物。r2和r3优选独立地为具有1至约4个碳原子的烷基或经取代的烷基。r2和r3最优选独立地为具有1至约4个碳原子的烷基，且最优选为甲基。r4优选为具有1至约4个碳原子的亚烷基或经取代的亚烷基。r4最优选为具有1至约4个碳原子的亚烷基，且最优选为正亚丙基。在一些情况下，酰胺基烷基胺表面活性剂为式(1)的化合物，其中r1为具有平均约4个碳原子至约18个碳原子的烷基，r2和r3独立地为具有1至4个碳原子的烷基，并且r4为具有1至4个碳原子的亚烷基。例如，酰胺基烷基胺表面活性剂可为式(1)的化合物，其中r1为c6-10，即具有6个碳原子、7个碳原子、8个碳原子、9个碳原子、10个碳原子，或这些中任何的掺混，即约6个碳原子至约10个碳原子的烷基；r2和r3各自为甲基；并且r4为正亚丙基(即，c6-10酰胺基丙基二甲胺)。基于迄今为止的实验证据，已经证实式(1)的酰胺基烷基胺表面活性剂与草甘膦的各种水溶性盐相容，尤其是草甘膦的钾盐、异丙基铵盐、铵盐、单乙醇胺盐、三乙醇胺盐、二甲基胺盐和二胺盐，及草甘膦盐的组合，诸如草甘膦钾盐和草甘膦单乙醇胺盐的掺混物，草甘膦钾盐和草甘膦铵盐的掺混物，草甘膦异丙基铵盐和草甘膦铵盐的掺混物，草甘膦钾盐和草甘膦异丙基铵盐的掺混物，草甘膦钾盐和草甘膦三乙醇胺盐的掺混物，及草甘膦二甲基胺盐和草甘膦三乙醇胺盐的掺混物。在本文所述的除草组合物中，式(1)的酰胺基烷基胺表面活性剂可以与另外的表面活性剂组分(本文也称为助表面活性剂)组合充当偶联剂。另外的表面活性剂组分可选自，例如烷氧基化氧化叔胺、酰胺基胺烷氧基化物、甜菜碱或其组合。例如，本文所述的组合物可包含式(2)的烷氧基化氧化叔胺助表面活性剂：其中r21为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；每个(r22-o)基团中的r22独立地选自c1-c4亚烷基，其中至少一个r22与至少另外一个r22不同；每个(r23-o)基团中的r23独立地选自c1-c4亚烷基；每个r24独立地选自氢和c1-c4烷基；并且x和y为平均数，使得x至少为2并且x和y之和为3至约30。在每种本文所述的式(2)的化合物中，r21可为具有平均约5至约22个碳原子的直链烷基。例如，r21可为具有平均约8至约18个碳原子，约10至约18个碳原子，或约12至约18个碳原子的直链烷基。在一些情况下，r21为椰子或牛脂的。每个r22可独立地选自c2-c4亚烷基。例如，每个r22可独立地选自由亚乙基和亚丙基组成的组，使得至少一个r22为亚乙基且至少一个r22为亚丙基。类似地，每个r23可独立地选自c2-c4亚烷基。例如，每个r23可独立地选自由亚乙基和亚丙基组成的组。在一些情况下，至少一个r23与至少另一个r23不同。例如，可以选择r23，使得至少一个r23为亚乙基且至少一个r23为亚丙基。例如，在一些实施方案中，所述组合物包含式(2)的化合物，其中至少一个r22为亚乙基且至少一个r22为亚丙基，并且其中至少一个r23为亚乙基且至少一个r23为亚丙基。在本文所述的每种化合物中，每个r24可独立地选自由氢和甲基组成的组。例如，每个r24均可为氢。在其它情况下，至少一个r24为甲基。x和y之和可为3至约20，例如约4至约18，或约5至约15。在一些情况下，式(2)的烷氧基化氧化叔胺助表面活性剂可为式(2a)的化合物：其中r21为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；r25为c1-4亚烷基；r26为不同于r25的c1-4亚烷基；并且x、y、p和q各自独立地为大于或等于1的平均数，使得x、y、p和q之和为4至约20。r25可选自c2-c4亚烷基，并且优选选自亚乙基和亚丙基。类似地，r26可选自c2-c4亚烷基，并且优选选自亚乙基和亚丙基，条件是r26与r25不同。例如，在一些情况下，r25为亚乙基且r26为亚丙基。在其它情况下，r25为亚丙基且r26为亚乙基。在一些情况下，x和y之和为约3至约12，或更通常为约5至约10。p和q之和的范围可为0.5至约5，1至约3，或更通常为1至约2。x、y、p和q之和的范围可为约4至约18，或更通常为约5至约15。用于本发明的除草组合物中的特定烷氧基化氧化叔胺助表面活性剂包括，例如式(2a)的化合物，其中r21为椰子的，r25为亚乙基，r26为亚丙基，x和y之和为约9，并且p和q之和为约2。本文所述的组合物可包含含式(3)的化合物的助表面活性剂组分：其中r31为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；r30选自氢和(r34-o)mr35；每个r32独立地选自nr301和(n+)r301r302；并且r36选自nr301r303和(n+)r301r303r304；其中每个r301独立地选自氢、c1-c4烷基、c(o)r33和(r34-o)mr35；每个r302独立地选自由氧、c1-c4烷基和(r34-o)mr35组成的组；并且每个r303和r304独立地选自氢、c1-c5烷基和(r34-o)mr35；并且其中每个r33独立地为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基或or331，其中每个r331独立地为氢或成盐阳离子；每个(r34-o)基团中的r34独立地选自c1-4亚烷基；并且每个r35独立地选自氢和c1-c4烷基；每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30；并且n为0至3。在每种本文所述的式(3)的化合物中，r31或r33可为包含约5至约22个碳原子的直链或支链烷基。例如，r31或r33可为包含约8至约18个碳原子，或约12至约18个碳原子的直链烷基。在一些情况下，r31源自椰子、牛脂、tofa、油菜籽、低芥酸油菜籽或大豆。在每种本文所述的式(3)的化合物中，r30可为氢。在每种式(3)的化合物中，所述化合物可呈几种形式存在，包括单酰胺基胺或二酰胺基胺。本公开的组合物可仅含单酰胺基胺或二酰胺基胺或在相同组合物中含单酰胺基胺和二酰胺基胺两种。在一些情况下，助表面活性剂组分中式(3)的化合物可为式(3a)的化合物：其中r31为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；r30选自氢和(r34-o)mr35；每个r37独立地选自氢、c(o)r33和(r34-o)mr35，其中每个r33独立地为直链或支链c5-22烷基，每个(r34-o)基团中的r34独立地选自c1-4亚烷基，每个r35独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30；并且n为0至3。在一些情况下，r37基团中的一个为c(o)r33而其余r37基团中每一个为(r34-o)mr35。在其它情况下，每个r37基团均为(r34-o)mr35。每个m之和可为约3至约24，约8至约24，或约14至约22。在一些情况下，助表面活性剂组分中式(3)的化合物可为式(3b)的化合物：其中r31为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；r30选自氢和(r34-o)mr35；每个(r34-o)基团中的r34独立地选自c1-4亚烷基；每个r35独立地选自氢和c1-c4烷基；n为0至3；并且每个m、x、y和z均为平均数，使得每个m、x、y和z之和为1至约30的平均数。在本文所述的每种化合物中，每个r34可独立地选自c2-c4亚烷基。例如，每个r34可独立地选自由亚乙基和亚丙基组成的组。在一些情况下，至少一个r34与至少另一个r34不同。例如，在一些情况下至少一个r34为亚乙基且至少一个r34为亚丙基。在一些情况下，在x、y和z个(r34-o)基团中的每一个中，至少一个r34与至少另一个r34不同。在本文所述的每种化合物中，每个r35可独立地选自由氢和甲基组成的组。例如，每个r35均可为氢。在其它情况下，至少一个r35为甲基。m、x、y和z之和可为2至约20，例如约4至约18，或约5至约15。在一些情况下，助表面活性剂组分中式(3)的化合物可为式(3c)的化合物：其中r31为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；r30选自氢和(r34-o)mr35；每个r34独立地选自c1-4亚烷基；并且m、x、y和z为平均数，使得m、x、y和z之和为1至约30的平均数。在一些情况下，r31为各自经任选取代的并且具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的烷基或烯基。m、x、y和z之和可为约3至约24，约8至约24，或约14至约22的平均数。在一些情况下，助表面活性剂组分中式(3)的化合物可为式(3d)的化合物：其中r31为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；r30选自氢和(r34-o)mr35；r38为c1-4亚烷基；r39为不同于r38的c1-4亚烷基；n为0至3；并且每个m、x和y均为平均数，使得每个m、x和y之和为1至约30。r38可选自c2-c4亚烷基，并且优选选自亚乙基和亚丙基。类似地，r39可选自c2-c4亚烷基，并且优选选自亚乙基和亚丙基，条件是r39与r38不同。例如，在一些情况下，r38为亚乙基且r39为亚丙基。在其它情况下，r38为亚丙基且r39为亚乙基。每个x之和可为约3至约12，或约5至约10的平均数。每个y之和可为0.5至约5，1至约3，或1至约2的平均数。每个m、x和y之和可为约3至约24，约8至约24，或约14至约22的平均数。用于本发明的除草组合物中的特定助表面活性剂包括，例如来自akzonobel的命名为witcamine210或armohib21018eo的表面活性剂，这是平均乙氧基化为18的二亚乙基三胺(deta)酰胺基胺。本文所述的组合物可包含式(4)的甜菜碱助表面活性剂：其中r41为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；并且每个r42独立地选自c1-4烷基和(r43-o)mr44，其中每个(r43-o)基团中的r43独立地选自c1-4亚烷基，每个r44独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30。在每种本文所述的式(4)的化合物中，r41可为具有平均约5至约22个碳原子的直链烷基。例如，r41可为包含约8至约18个碳原子，或约12至约18个碳原子的直链烷基。在一些情况下，r41为椰子或牛脂的。在一些情况下，至少一个r42为(r43-o)mr44。例如，在一些情况下，一个r42为c1-4烷基且第二个r42为(r43-o)mr44。在本文所述的每种化合物中，每个r43可独立地选自c2-c4亚烷基。例如，每个r43可独立地选自由亚乙基和亚丙基组成的组。在一些情况下，至少一个r43与至少另一个r43不同。例如，在一些情况下，至少一个r43为亚乙基且至少一个r43为亚丙基。在本文所述的每种化合物，每个r44可独立地选自由氢和甲基组成的组。例如，每个r44均可为氢。在其它情况下，至少一个r44为甲基。例如，式(4)的甜菜碱助表面活性剂可为式(4a)的化合物：其中r41为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基；每个r43独立地选自c1-4亚烷基；并且x和y为平均数，使得x和y之和为2至约20。x和y之和可为2至约20，例如约4至约18，或约5至约15。在其它情况下，式(4)的甜菜碱助表面活性剂可为式(4b)的化合物：其中r41为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的直链或支链烃基。用于本发明的除草组合物中的特定甜菜碱助表面活性剂包括，例如来自akzonobel的命名为amphoteen24的表面活性剂，其为烷基(椰油)二甲基甜菜碱。本文所述的组合物可包含式(5a)的助表面活性剂：其中r51为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的经取代的烃基，其源自甘油三酯、脂肪酸或脂肪酸甲酯并且在所述烃链上包含至少一个侧接羟基或烷氧基；r52为c1-4烷基；并且r53和r54各自独立地选自c1-4烷基和(r56-o)mr57，其中每个(r56-o)基团中的r56独立地选自c1-4亚烷基，每个r57独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30。在其它情况下，本文所述的组合物可包含式(5b)的助表面活性剂：其中r51为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的经取代的烃基，其源自甘油三酯、脂肪酸或脂肪酸甲酯并且在所述烃链上包含至少一个侧接羟基或烷氧基；r52为c1-4烷基；并且r53和r54各自独立地选自c1-4烷基和(r56-o)mr57，其中每个(r56-o)基团中的r56独立地选自c1-4亚烷基，每个r57独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30；并且r55选自ch2co2-和氧。例如，本文所述的组合物可包含式(5c)的助表面活性剂：其中r51为具有平均约5个碳原子至约22个碳原子的经取代的烃基，其源自甘油三酯、脂肪酸或脂肪酸甲酯并且在所述烃链上包含至少一个侧接羟基或烷氧基；r52为c1-4烷基；并且r53和r54各自独立地选自c1-4烷基和(r56-o)mr57，其中每个(r56-o)基团中的r56独立地选自c1-4亚烷基，每个r57独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30。在一些情况下，所述组合物包含式(5a)、(5b)或(5c)的助表面活性剂，其中r51为源自甘油三酯、脂肪酸或脂肪酸甲酯并且包含至少一个取代基o(r512-o)mr513的经取代烃基，其中每个(r512-o)基团中的r512独立地选自c1-4亚烷基，每个r513独立地选自氢和c1-c4烷基，并且每个m为平均数，使得每个m之和为1至约30。在一些情况下，r51源自羟油酸。例如，r51可源自蓖麻油。在一些情况下，r52为异丙基。用于本发明的除草组合物中的特定助表面活性剂包括，例如来自akzonobel的命名为acar14017的表面活性剂。关于表面活性剂掺混物本身，使用酰胺基烷基胺表面活性剂作为偶联剂使得能够制备与包含常规偶联剂的制剂相比稳定性提高的高载量草甘膦除草浓缩物。换句话说，在采用常规偶联剂时增加助表面活性剂的比例通常使高载量草甘膦制剂的稳定性降低。酰胺基烷基胺偶联剂使得能够制备具有较高比例的助表面活性剂，正如通过长期储存稳定性和浊点研究说明的那样稳定的高载量草甘膦制剂。关于表面活性剂掺混物，按g/l计的酰胺基烷基胺表面活性剂与按g/l计的助表面活性剂的浓度比可从10∶1至约1∶10，更优选从8∶1至约1∶8，更优选从5∶1至约1∶5，且最优选从2∶1至约1∶2变化。优选地，按g/l计的酰胺基烷基胺表面活性剂与按g/l计的助表面活性剂的浓度比低于约45∶55，更优选低于约40∶60，甚至更优选低于约35∶65。除草组合物的ph可有助于稳定性、浊点、草甘膦盐与所用表面活性剂的相容化以及与助除草剂(若添加)的相容化。关于这一点，包含草甘膦钾(例如)作为其主要草甘膦组分的除草组合物的ph可为约4至约8，诸如约4.5至约5.5。在其它实施方案中，包含草甘膦二铵作为其主要草甘膦组分的除草组合物的ph可为约4至约8，诸如约5至约7，诸如约5.5至约6.5。用于酸性调节的ph调节剂包括无机酸诸如盐酸、硝酸或硫酸，和有机酸诸如乙酸或二羧酸。用于碱性调节的ph调节剂包括例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水和有机碱，诸如ipa、mea和dma。所述除草组合物还可包含本领域技术人员已知的其它常规佐剂、赋形剂或添加剂。这些其它添加剂或成分可引入本文所述的组合物中以提供或改善所配制产品的某些所需特性或特征。因此，所述除草组合物还可包含一种或多种附加成分，选自但不限于泡沫缓和剂、表面活性剂、防腐剂或抗菌剂、抗冻剂、溶解性增强剂、染料、ph调节剂和增稠剂。所述组合物可包含抑制因存在n-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸(“pmida”)而引起的植物损伤的一种或多种安全剂。合适的安全剂在u.s.8,129,564中有描述，其通过引用整体并入本文。通常，安全剂包含金属离子，金属离子与n-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸或其去质子化或部分去质子化形成的阴离子形成复合物或盐，此类复合物或盐的形成有效抑制转基因草甘膦耐受性棉花植物作物中由组合物中存在的n-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸或其盐诱导的显著叶片枯死。例如，所述组合物可包含选自由铵、铜、铁、锌及其混合物组成的组的金属离子。在一些情况下，所述组合物包含铁离子(例如硫酸铁)。在一些情况下，所述组合物还包含增溶配体(例如柠檬酸)。合适的表面活性剂是本领域技术人员已知的并且包括阳离子、非离子和阴离子表面活性剂。本文所述的除草组合物中可包括这些表面活性剂，只要它们对表面活性剂组分的稳定性或与草甘膦制剂的其余组分的相容性无不利影响。合适类别的阳离子表面活性剂包括伯、仲和叔烷基胺盐，伯、仲和叔烷基铵盐(其中在所述制剂中胺基基本上质子化)，鎓盐(诸如烷基季铵盐)及其混合物。各种伯、仲、叔、季和两性离子烷基胺和烷基铵盐表面活性剂可用于制备本文所述的除草组合物。用于本组合物中的伯、仲和叔烷基胺表面活性剂亚类为u.s.5,750,468(颁发给wright)中公开的烷基氧化胺、烷基醚胺和烷基醚胺氧化物。在本发明的水性浓缩物和rtu组合物中，优选按克酸当量(“ga.e./l”)计的草甘膦与按g/l计的表面活性剂组分的浓度比为约1∶1至约50∶1，更优选为约2∶1至约20∶1，更优选约2∶1至约10∶1，更优选约3∶1至约10∶1，且最优选约3∶1至约5∶1，诸如约4∶1。在本发明的水性浓缩物中，在含有约480ga.e./l至约600ga.e./l，诸如约540g/l的草甘膦盐载量的组合物中，可达到约120g/l至约150g/l，诸如约135g/l的总表面活性剂载量。从增强的生物功效、相容性和长期储存稳定性的角度看，草甘膦与表面活性剂组分的重量比很重要。在本发明的固体浓缩组合物中，按克酸当量(“ga.e.”)计的草甘膦与按克计的总表面活性剂组分的重量比通常可从约1∶1至约50∶1，优选从约2∶1至约20∶1，更优选从约2∶1至约10∶1，更优选从约3∶1至约10∶1，且最优选从约3∶1至约5∶1，诸如约4∶1变化。所述组合物可包含一种或多种泡沫缓和剂。合适的泡沫缓和剂包括硅基组合物。用于组合物的泡沫缓和剂的实例为可从gesiliconescorporation(wilton，conn.)获得的sag-10。任选地采用的泡沫缓和剂的量是足以抑制和/或减少在制备和集装制剂和/或其使用过程中可能另外形成的泡沫量至所需满意水平的量。通常，虽然可以采用更高或更低的量，但泡沫缓和剂的浓度是在按组合物的重量计约0.001％至约0.05％，且通常按组合物的重量计约0.01％至约0.03％的范围内。所述组合物还可包含按重量计在约0.01％至约0.2％的范围内，优选按组合物的重量计为约0.1％的防腐剂，诸如可从avecia，inc.(wilmington，del.)获得的含1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(cas编号2634-33-5)的proxelgxl，可从dowchemicalcompany(midland，mich.)获得的含顺-1-(3-氯丙烯基)-3，5，7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物(cas编号051229-78-8)的dowicil150，可从clariantcorporation(greensboro，n.c.)获得的含苯并异噻唑啉酮的nipacidebit20dpg，可从rohmandhaasco.(philadelphia，pa.)获得的legendmk抗菌杀生物剂，山梨酸及其混合物等。合适的抗冻剂包括乙二醇和丙二醇并且通常可以按rtu组合物的重量计以约0.1％至约10％的浓度存在。抗冻剂有助于降低水性溶液的凝固点和维持所述组合物组分的溶解性，使得组分在冻融循环期间不结晶或沉淀。虽然本发明的组合物通常无需添加任何其它添加剂，也显示出良好的总体稳定性和粘度特性，但添加溶解性增强剂(通常也称为浊点增强剂或稳定剂)可显著改善所述制剂的特性。溶解性增强剂包括乙二醇和丙二醇的聚合物衍生物(例如200-1200平均分子量)、丙三醇、糖、其混合物等，其量按重量计高达约10％，优选约0.05至约10％，更优选按rtu组合物的重量计为约0.1至约1％。除草组合物，即液体浓缩物、固体浓缩物和即用型制剂还可包含助除草剂。酰胺基烷基胺表面活性剂增强还包含助除草剂的罐内混合除草组合物的溶解性。在一些优选实施方案中，所述除草组合物是还包含助除草剂的罐内混合即用型制剂，所述罐内混合即用型制剂更稳定，即特征在于助除草剂的凝聚或沉淀比常规草甘膦制剂减少。在一些实施方案中，在本发明的组合物中可包括水溶性助除草剂。水溶性助除草剂包括三氟羧草醚(acifluorfen)、丙烯醛(acrolein)、杀草强(amitrole)、黄草灵(asulam)、草除灵(benazolin)、苯达松(bentazon)、双丙氨膦(bialaphos)、除草定(bromacil)、溴草腈(bromoxynil)、草灭平(chloramben)、氯乙酸、氯草啶(clopyralid)、2，4-d、2，4-db、茅草枯(dalapon)、麦草畏(dicamba)、滴丙酸(dichlorprop)、野燕枯(difenzoquat)、敌草快(diquat)、草藻灭(endothall)、伐草克(fenac)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、麦燕灵(flamprop)、氟烯草酸(flumiclorac)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、四氟丙酸(flupropanate)、氟磺胺草醚(fomesafen)、调节膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、甲基咪草烟(imazameth)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、碘苯腈(ioxynil)、mcpa、mcpb、2甲4氯丙酸(mecoprop)、甲胂酸(methylarsonicacid)、抑草生(naptalam)、壬酸、百草枯(paraquat)、毒莠定(picloram)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氨基磺酸、2，3，6-tba、tca、绿草定(triclopyr)及其水溶性盐。在一些实施方案中，不易溶于水的助除草剂可通过包括足量的适当表面活性剂而偶联到水性除草组合物中。另外，本发明的组合物可包括细粒、非水溶性除草剂。水溶性有限的除草剂的实例包括，例如乙草胺(acetochlor)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、莠灭净(ametryn)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、莎稗磷(anilofos)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、吡草酮(benzofenap)、甲羧除草醚(bifenox)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、丁草胺(butachlor)、抑草磷(butamifos)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草特(butylate)、苯酮唑(cafenstrole)、长杀草(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯溴隆(chlorbromuron)、杀草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlomitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、氯酞酸二甲酯(chlorthal-dimethyl)、草克乐(chlorthiamid)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草酮(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、草净津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、杀草隆(daimuron)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、敌草腈(dichlobenil)、禾草灵(diclofop-methyl)、吡氟酰草胺(diflufenican)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲酚草胺(dimethenamid)、敌乐胺(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、eptc、禾草畏(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、甲磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、非草隆(fenuron)、麦草氟甲酯(flamprop-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、精吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、氟消草(fluchloralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、抑草丁(flurenol)、氟啶酮(fluridone)、氟草烟1-甲基庚基酯(fluroxypyr-1-methylheptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、甲氧咪草烟(imazamox)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基磺草酮(mesotrione)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲基杀草隆(methyldymron)、甲氧苯草隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、草达灭(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、达草灭(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、黄草消(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、克草猛(pebulate)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、甜菜宁(phenmedipham)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氨基丙氟灵(prodiamine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、戊炔草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、稗草畏(pyributicarb)、哒草特(pyridate)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、精喹禾灵(quizalofop-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、噻草啶(thiazopyr)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、草达津(trietazine)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)和灭草猛(vernolate)。浓缩物或rtu制剂中的附加除草活性成分以农业上有用的浓度存在，该浓度将根据选择包括的特定附加除草剂而变化并且易于由本领域的技术人员测定。可通过组合所需量的草甘膦、水、酰胺基烷基胺表面活性剂偶联剂和助表面活性剂，使用机械搅拌器或产生必要量的搅动或循环以彻底混合所述成分的任何其它合适的容器或装置混合来制备本发明的除草浓缩物。原材料的添加顺序对最终浓缩物的稳定性并不是至关重要的。在不同实施方案中，根据组分添加的顺序来制备除草浓缩物。本文中，优选先向混合容器中添加水，接着添加草甘膦盐。接下来，添加酰胺基烷基胺表面活性剂偶联剂，接着添加助表面活性剂。在一些实施方案中，助表面活性剂可作为与酰胺基烷基胺表面活性剂的预掺混混合物添加。在其它实施方案中，可在添加酰胺基烷基胺表面活性剂之前或之后，单独添加助表面活性剂。还可通过组合所需量的草甘膦、酰胺基烷基胺表面活性剂偶联剂、助表面活性剂，使用机械搅拌器、球磨法或产生必要量的搅动或循环以彻底混合所述成分的任何其它合适的容器或装置混合来制备本发明的固体浓缩物。制备固体浓缩物的材料的添加顺序对最终浓缩物的稳定性并不是至关重要的。可通过用适量的水稀释水性除草浓缩物或溶解固体浓缩物来制备本发明的rtu组合物。本发明还涉及通过向待处理植物的叶喷洒或以其它方式施用除草有效量的本文所述的rtu制剂或经稀释的浓缩制剂来杀伤或防治杂草或其它有害植物的方法。本发明中包括的除草喷雾组合物可通过本领域技术人员熟知的任何适当方法施用至待处理植物的叶。在一些实施方案中，rtu组合物包装在便携式容器中，该容器适于使用者手提并且配备有用于从容器中呈喷雾形式手动释放组合物到待处理植物的叶上的装置。本发明的组合物可用于杀伤或防治多种植物的生长。特别重要的一年生双子叶植物种类包括但不限于绒毛叶(苘麻(abutilontheophrasti))、藜(苋属种(amaranthusspp.))、纽扣草(丰花草属种(borreriaspp.))、油菜、芥花、印度芥菜等(芸苔属种(brassicaspp.))、鸭跖草(鸭跖草属种(commelinaspp.))、牻牛儿苗(牻牛儿苗属种(erodiumspp.))、向日葵(向日葵属种(helianthusspp.))、牵牛花(蕃薯属种(ipomoeaspp.))、地肤(扫帚菜(kochiascoparia))、锦葵(锦葵属种(malvaspp.))、野荞麦、荨麻等(蓼属种(polygonumspp.))、马齿苋(马齿苋属种(portulacaspp.))、细叶钾猪毛菜(猪毛菜属种(salsolaspp.))、黄花稔(黄花稔属种(sidaspp.))、野芥菜(野欧白芥(sinapisarvensis))和苍耳(苍耳属种(xanthiumspp.))。可以使用本发明的组合物杀伤或防治的特别重要的一年生单子叶植物种类包括但不限于野燕麦(野燕麦(avenafatua))、近缘地毯草(地毯草属种(axonopusspp.))、旱雀麦(旱雀麦(bromustectorum))、马唐(马唐属种(digitariaspp.))、稗草(稗草(echinochloacrus-galli))、牛筋草(牛筋草(eleusineindica))、一年生黑麦草(多花黑麦草(loliummultiflorum))、水稻(水稻(oryzasativa))、露籽草(露籽草(ottochloanodosa))、百喜草(百喜草(paspalumnotatum))、金丝雀草(鹬草属种(phalarisspp.))、狐尾草(狗尾草属种(setariaspp.))、小麦(小麦(triticumaestivum))和玉米(玉蜀黍(zeamays))。本发明组合物用于防治的特别重要的多年生双子叶植物种类包括但不限于艾蒿(艾属种(artemisiaspp.))、乳草(马利筋属种(asclepiasspp.))、加拿大田蓟(丝路蓟(cirsiumarvense))、田旋花(田旋花(convolvulusarvensis))和野葛(葛藤属种(puerariaspp.))。本发明组合物用于防治的特别重要的多年生单子叶植物种类包括但不限于臂形草属(臂形草属种(brachiariaspp.))、狗牙根(狗牙根(cynodondactylon))、匍匐冰草(匍匐冰草(elymusrepens))、白茅(白茅(imperatacylindrica))、黑麦草(多年生黑麦草(loliumperenne))、天竺草(大黍(panicummaximum))、雀稗草(毛花雀稗(paspalumdilatatum))、芦苇(芦苇属种(phragmitesspp.))、约翰逊草(假高粱(sorghumhalepense))和香蒲(香蒲属种(typhaspp.))。本发明组合物用于防治的特别重要的多年生植物种类包括但不限于马尾草(木贼属种(equisetumspp.))、凤尾草(欧洲蕨(pteridiumaquilinum))、黑莓(悬钩子属种(rubusspp.))和荆豆(荆豆(ulexeuropaeus))。用于本发明实践中的合适的除草有效施用或喷雾速率将根据活性成分的特定组成和浓度、预期效果、处理的植物种类、天气和其它因素而变化。构成“预期效果”的因素根据调查、开发、销售和使用组合物的那些人的标准和实践而变化，并且对本发明的组合物而言除草有效的施用速率的选择在本领域技术人员的技术范围内。定义如本文中所用的术语“烃基”描述仅由碳和氢元素组成的有机化合物或基团。这些部分包括烷基、烯基、炔基和芳基部分。这些部分还包括被其它脂族或环状烃基取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分，诸如烷芳基、烯芳基和炔芳基。除非另有说明，否则这些部分优选包含1至30个碳原子。如本文中所用的术语“亚烃基”描述在其两端与有机化合物中的其它基团连接，并且仅由碳和氢元素组成的基团。这些部分包括亚烷基、亚烯基、亚炔基和亚芳基部分。这些部分还包括被其它脂族或环状烃基取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分，诸如烷芳基、烯芳基和炔芳基。除非另有说明，否则这些部分优选包含1至30个碳原子。如本文中所用的术语“经取代的烃基”描述被至少一个除碳以外的原子取代的烃基部分，包括其中碳链原子被杂原子诸如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子取代的部分。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、受保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟烷基、脲、胍、脒、磷酸盐、氧化胺和季铵盐。本文所述的“经取代的亚烃基”部分是被至少一个除碳以外的原子取代的亚烃基部分，包括其中碳链原子被杂原子诸如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子取代的部分。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、受保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟烷基、脲、胍、脒、磷酸盐、氧化胺和季铵盐。除非另有说明，否则本文所述的烷基优选为主链中含有1至18个碳原子且最多含30个碳原子的低级烷基。它们可以是直链或支链或环状的并且包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、2-乙基己基等。除非另有说明，否则本文所述的烯基优选为主链中含有2至18个碳原子且最多含30个碳原子的低级烯基。它们可以是直链或支链或环状的并且包括乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、己烯基等。除非另有说明，否则本文所述的炔基优选为主链中含有2至18个碳原子且最多含30个碳原子的低级炔基。它们可为直链或支链并且包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、异丁炔基、己炔基等。如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“芳基”表示经任选取代的同素环芳族基团，优选在环部分中含有6至12个碳的单环或双环基团，诸如苯基、联苯基、萘基、经取代的苯基、经取代的联苯或经取代的萘基。苯基和经取代的苯基是更优选的芳基。如本文中所用，烷基、烯基、炔基和芳基可以被至少一个除碳以外的原子取代，包括其中碳链原子被杂原子诸如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子取代的部分。这些取代基包括羟基、硝基、氨基、酰氨基、硝基、氰基、亚砜、硫醇、硫酯、硫醚、酯和醚，或可以增加草甘膦钾制剂中的表面活性剂相容性和/或其功效增强，而对制剂的储存稳定性无不利影响的任何其它取代基。如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“卤素”或“卤代”是指氯、溴、氟和碘。在表面活性剂化合物中常常优选氟取代基。除非另有说明，否则术语“羟烷基”包括被至少一个羟基取代的烷基，例如双(羟烷基)烷基、三(羟烷基)烷基和聚(羟烷基)烷基。优选的羟烷基包括羟甲基(-ch2oh)和羟乙基(-c2h4oh)、双(羟甲基)甲基(-ch(ch2oh)2)和三(羟甲基)甲基(-c(ch2oh)3)。如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“环状”表示具有至少一个闭环的基团，并且包括脂肪环族、芳族(芳烃)和杂环基团。如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“杂环基”或“杂环”表示在至少一个环中具有至少一个杂原子，并且优选在每个环中具有5或6个原子的经任选取代的、完全饱和或不饱和的单环或双环、芳族或非芳族基团。杂环基优选在环中具有1或2个氧原子，1或2个硫原子和/或1至4个氮原子，并且可以通过碳或杂原子与分子的其余部分键合。示例性杂环基包括杂芳族，诸如呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基等，和非芳族杂环，诸如四氢呋喃基、四氢噻吩基、哌啶基、吡咯烷基等。示例性取代基包括以下一种或多种基团：烃基、经取代的烃基、酮基、羟基、受保护的羟基、酰基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、卤素、酰氨基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫酯、硫醚、缩酮、缩醛、酯和醚。如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“杂芳族”表示在至少一个环中具有至少一个杂原子并且优选每个环中具有5或6个原子的经任选取代的芳族基团。杂芳族基团优选在环中具有1或2个氧原子，1或2个硫原子和/或1至4个氮原子，并且可以通过碳或杂原子与分子的其余部分键合。示例性杂芳族包括呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基等。示例性取代基包括以下一种或多种基团：烃基、经取代的烃基、酮基、羟基、受保护的羟基、酰基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、卤素、酰氨基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫醚、硫酯、缩酮、缩醛、酯和醚。如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“酰基”表示通过从有机羧酸的基团-cooh去除羟基而形成的部分，例如rc(o)-，其中r为r1、r1o-、r1r2n-或r1s-，r1为烃基、杂取代的烃基或杂环基，并且r2为氢、烃基或经取代的烃基。如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“酰氧基”表示如上所述通过氧联接(--o--)键合的酰基，例如rc(o)o-，其中r如同与术语“酰基”有关的定义。当本文参考结构特征诸如氧亚乙基单元列举最大或最小“平均数”时，本领域技术人员将理解，表面活性剂制剂中的单个分子中此类单元的整数通常在可以包括大于最大值或小于最小“平均数”的整数的范围内变化。组合物中存在具有在“平均数”规定范围之外的整数个此类单元的的单个表面活性剂分子不会将该组合物从本发明的范围中除去，只要“平均数”在规定范围内并且满足其它要求即可。除草有效性是可以通过本发明增强的生物效应之一。如本文中所用，“除草有效性”是指可观察到任何的植物生长控制措施，其可包括以下一种或多种作用：(1)杀伤，(2)抑制生长、繁殖或增殖，和(3)去除、破坏或以其它方式减少植物的出现和活性。已经详细描述了本发明，显而易见在不脱离所附权利要求限定的本发明的范围的前提下，修改和改变是可能的。实施例提供以下非限制性实施例以进一步说明本发明。实施例1：制剂制备制备包含草甘膦钾或草甘膦钾和草甘膦异丙基铵混合物的组合物并进行如以下实施例中所述的各种试验。在实施例的组合物中使用各种表面活性剂、助表面活性剂和其它赋形剂。下表中标识了这些化合物。下面表1a中描述了包含草甘膦钾盐的组合物。下面表1b中描述了包含草甘膦钾和异丙基铵盐的70∶30重量/重量混合物(按草甘膦酸当量计)的组合物。表1a：草甘膦钾制剂表1b：草甘膦钾/ipa(70/30)制剂实施例2：草甘膦制剂的制剂稳定性试验使用以下程序测试草甘膦制剂的浊点。将试验制剂倒入25mmx200mmpyrex试管内，达到距底部大约2英寸的液面。用热水浴加热试样，直至浑浊。使用酒精温度计监测温度。一旦先前澄清的制剂变得浑浊，或温度达到85℃，就将试样从水浴中移出。如果制剂在整个试验过程保持澄清，则记录浊点＞85℃。如果浑浊，则用酒精温度计搅拌制剂，直至其变澄清。记录试样变澄清时的温度作为制剂的浊点。下面表2中提供了浊点结果。每份试验组合物含540ga.e./l草甘膦和135g/l总表面活性剂。表2：制剂稳定性n/m＝未测量实施例3：杂草防治评价本文阐述的除草有效性数据根据本领域标准程序，将“防治”以百分比进行报告，其反映了由经过专门培训进行和记录此类观察的技术人员进行的，与未经处理的植物相比，对植物死亡率和生长下降的视觉评估。在所有情况下，单个技术人员在任何一个实验或试验中进行百分比防治的所有评估。此类测量依赖孟山都公司(monsantocompany)并且由孟山都公司在其除草剂业务过程中定期报告。施用后19-22天在视觉上评价对单个杂草种类的防治百分比。上面表1a和1b中描述了处理组合物。当杂草6-8英寸高时施加处理。按560gae/ha、840gae/ha和1260gae/ha施用每种制剂。基于草甘膦酸当量(a.e.)，计算比率以确保不管制剂中草甘膦盐的类型如何，均施用等量草甘膦酸。每个试验中均包括rounduppowermax标准品。下面表3a中提供了单独制剂(3个施用率的平均)针对长芒苋(amass)、马齿苋(porol)和大果田菁(sebex)的除草功效。表3a：除草功效制剂amassporolsebexrounduppowermax83.294.066.0gc1000191.893.571.5gc1000289.794.770.0gc1000395.097.576.4gc1000488.888.863.2gcl000588.691.266.0下面表3b中提供了单独制剂(3个施用率的平均)针对绒毛叶(abuth)、裂叶牵牛(iposs)和大果田菁(sebex)的除草功效。表3b：除草功效制剂abuthiposssebexrounduppowermax85.775.162.8gc1000190.678.464.4gc1000295.283.452.9gc1000386.677.759.4gc1000492.280.954.5gc1000594.681.654.2下面表3c中提供了单独制剂(3个施用率的平均)针对裂叶牵牛(iposs)和糙果苋(amatu)的除草功效。表3c：除草功效制剂ipossamaturounduppowermax86.593.1gc1000187.993.9gc1000292.093.8gc1000385.689.2gc1000490.694.5gc1000590.591.5下面表3d中提供了单独制剂(3个施用率的平均)针对roundupready玉米中的狐尾草(aloss)、裂叶牵牛(ipohe)、绒毛叶(abuth)和糙果苋(amata)的除草功效。表3d：除草功效下面表3e中提供了单独制剂(3个施用率的平均)针对糙果苋(amata)、绒毛叶(abuth)、普通苍耳(xanst)、谷莠子(setfa)和在roundupready大豆中的除草功效。表3e：除草功效实施例4：水生生物的生物测定利用两个物种水生生物月牙藻(pseudokirchneriellasubcapitata，藻类物种)和大型蚤(daphniamagna，一种甲壳类动物)进行水生生物毒性研究。进行这些研究以鉴定上面实施例1中描述的，对水生生物具有低毒性的草甘膦制剂。下面表4中提供了这些测定的结果。表4：水生生物的生物测定实施例5：使用蓖麻油表面活性剂进行水生生物研究如下面表5a中所述，制备包含草甘膦钾盐和蓖麻油甜菜碱表面活性剂的组合物。表5a：草甘膦钾制剂根据以上实施例4中使用的程序，进行水生生物毒性研究。下面表5b中提供了这项测定的结果。表5b：水生生物毒性数据实施例6：杂草防治功效下面表6中提供了试验制剂(gc10006)和对照制剂(rounduppowermax)针对各种杂草的杂草防治功效。数据表示处理后21天评价的3个施用率的平均防治。表6：按种类的平均杂草防治％实施例7：制剂稳定性试验使用以上实施例2中描述的程序测试草甘膦制剂的浊点。还使用加德纳色度评价每种制剂的颜色。下面表7中提供了这些测定的结果。每种试验制剂含540ga.e./l草甘膦钾。表7：制剂稳定性和颜色实施例8：制剂稳定性试验制备如下面表8a中所述的包含草甘膦钾盐的组合物。每种试验制剂含540ga.e./l草甘膦钾。表8a：草甘膦钾制剂n/m＝未测量使用以上实施例2中所述的程序测试表8a中所述的草甘膦制剂的浊点。还在室温(rt)和-20℃的温度下观察制剂的外观。下面表8b中提供了这些测定的结果。表8b：制剂稳定性n/m＝未测量实施例9：杂草防治评价制备如下面表9a中所述的包含草甘膦钾盐的组合物。每种试验制剂含540ga.e./l草甘膦钾。表9a：草甘膦钾制剂制备如下面表9b中所述的包含草甘膦钾盐的组合物。每种试验制剂含570ga.e./l草甘膦钾。表9b：草甘膦钾制剂施用后19-21天在视觉上评价对单个杂草种类的防治百分比。当杂草6-8英寸高时施加处理。按280ga.e./ha、560ga.e./ha和840ga.e./ha的比率施用每种制剂。基于草甘膦酸当量(a.e.)，计算比率以确保不管制剂中草甘膦盐的类型如何，均施用等量草甘膦酸。每个试验中均包括rounduppowermax标准品。下面表9c中提供了单独制剂在每个施用率下施用后21天针对牵牛花(ipohe)和牛筋草(elein)的除草功效。表9c：除草功效下面表9d中提供了单独制剂在每个施用率下施用后21天针对绒毛叶(abuth)和牛筋草(elein)的除草功效。表9d：除草功效下面表9e中提供了单独制剂在每个施用率下施用后19天针对绒毛叶(abuth)和牛筋草(elein)的除草功效。表9e：除草功效在介绍本发明的要素或其优选实施方案时，冠词“一”，“一个(一种)”、“该”和“所述”旨在意指存在一种或多种要素。术语“包含”、“包括”和“具有”旨在是包含性的，并且意指可能存在除所列要素之外的其它要素。考虑到上述情况，可以看出实现了本发明的几个目的并获得了其它有利结果。因为在不脱离本发明范围的情况下可以对上述组合物和方法进行各种变化，所以意图在于以上描述中所含的和附图中示出的所有内容均应解释为说明性的而不是在限制性意义上进行解释。当前第1页12