具有以下式的除草二氢-乙内酰脲(其中a是吡啶环)传授于美国专利号4,600,430、wo2015/059262和wo2015/052076中。另外的乙内酰脲(其中a是异噁唑环)传授于例如美国专利号4,302,239、加拿大专利号1205077、和wo2015/193202中，并且另外的乙内酰脲(其中a是吡唑环)传授于wo2015/097043中。本发明的目的是提供使用低比率除草混合物控制植物的方法，这些除草混合物对于各种杂草物种是高效的和/或具有增加的作物耐受性。技术实现要素：因此，在一方面中，本发明提供了一种控制植物的方法，该方法包括向这些植物或这些植物的场所施用组合物，该组合物包含(a)具有式(i)的化合物，该式选自下组，该组由以下组成或其n-氧化物或盐形式，以及(b)氟吡草酮、芬奎崔顿、异噁唑草酮、硝磺草酮、磺酰草吡唑、磺草酮、环磺酮、托比利特、苯吡唑草酮，或具有式(ii)的化合物：或其盐，其中r1选自下组，该组由以下组成：氢、卤素、氰基、硝基、c1-c6烷基-、c3-c6环烷基-、c2-c6-烯基-、c2-c6炔基-、c1-c6卤代烷基-、c1-c6烷氧基-、c1-c3卤代烷氧基-、c1-c6烷氧基-c1-c3烷基-、c1-c6烷基-s(o)p-和c1-c6卤代烷基-s(o)p-；a1选自下组，该组由以下组成：o、c(o)和(crerf)；ra、rb、rc、rd、re和rf各自独立地选自下组，该组由以下组成：氢和c1-c4烷基，其中ra和rc可以一起形成c1-c3亚烷基链；并且p是0、1或2，并且其中将(a)以25与200ga.i./ha之间的比率施用，以及将(b)以25与150ga.i./ha之间的比率施用。在第二方面中，本发明提供了一种抑制植物生长的方法，该方法包括向这些植物或向其场所施用如上所定义的组合物。在第三方面中，本发明提供了一种在有用植物的作物中控制杂草的方法，该方法包括向这些杂草或向这些杂草的场所、或向这些有用植物或向这些有用植物的场所施用如上所定义的组合物。在第四方面中，本发明提供了一种在有用植物的作物中选择性控制草和/或杂草的方法，该方法包括向这些有用植物或其场所或向栽培区域施用如上所定义的组合物。具体实施方式出人意料的是，已经发现，当(a)(具有式(i)的化合物)与除草剂(b)混合时，组分(a)和(b)可以以比预期低得多的比率施用，同时保持对杂草群体的良好控制。此外，这种杂草控制同时也保持了非常良好的作物安全性。这样，本发明的组合物可以在作物出苗前或出苗后施用，但特别地可以在出苗后施用。本发明的特别优选的实施例如下所述。在一个实施例中，(a)是化合物1.1。在一个实施例中，(a)是化合物1.2。在一个实施例中，(a)是化合物1.3。在一个实施例中，(a)是化合物1.4。在一个实施例中，(a)是化合物1.5。在一个实施例中，(a)是化合物1.6。优选地，(b)是氟吡草酮、异噁唑草酮、硝磺草酮或具有式(ii)的化合物。在一个实施例中，(b)是硝磺草酮。在另一个实施例中，(b)是具有式(ii)的化合物。当(b)是具有式(ii)的化合物时，以下实施例是优选的：在一个实施例中，(b)是具有式(ii)的化合物，并且r1是c1-c6烷基(优选甲基)或c3-c6环烷基(优选地是环丙基)。在一个更优选的实施例中，r1是甲基或环丙基。在一个实施例中，(b)是具有式(ii)的化合物，并且a1是crerf，并且re和rf是氢。在一个实施例中，(b)是具有式(ii)的化合物，并且a1是crerf，并且ra、rb、rc、rd、re和rf是氢。在一个实施例中，(b)是具有式(ii)的化合物，并且a1是crerf；ra、rb、rc、rd和re是氢并且rf是甲基。在一个实施例中，(b)是具有式(ii)的化合物，并且a1是crerf；ra、rb、rc、rd是氢，并且re和rf是甲基。在一个实施例中，(b)是具有式(ii)的化合物，并且a1是crerf；rb、rd、re和rf是氢，并且ra和rc一起形成亚乙基(-ch2-ch2-)链。在一个实施例中，(b)是具有式(ii)的化合物，并且a1是c＝o并且ra、rb、rc和rd是甲基。在一个实施例中，(b)是具有式(ii)的化合物，并且a1是o并且ra、rb、rc和rd是甲基。更优选地，具有式(ii)的化合物选自下表1中的化合物：表1c1-c6烷基-和c1-c4烷基-包括，例如，甲基(me、ch3)、乙基(et、c2h5)、正丙基(n-pr)、异丙基(i-pr)、正丁基(n-bu)、异丁基(i-bu)、仲丁基和叔丁基(t-bu)。c2-c6-烯基-包括，例如，-ch＝ch2(乙烯基)和-ch2-ch＝ch2(丙烯基)。c2-c6炔基-包括，例如，-c≡ch(乙炔基)和-ch2-c≡ch(炔丙基)。卤素(或卤代)包括，例如，氟、氯、溴或碘。同样的情况对应地适用于在其他定义的背景中的卤素，例如卤代烷基。c1-c6卤代烷基-包括，例如，氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟丙基和2,2,2-三氯乙基、七氟正丙基和全氟正己基。c1-c6烷氧基-包括，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基或戊氧基或己氧基异构体，优选地是甲氧基和乙氧基。存在于相同碳原子上的两个烷氧基取代基可以连接以形成环装基团(cyclicgroup)。因此，例如存在于两个甲氧基取代基中的甲基基团可以连接以形成1,3二氧戊环取代基。c1-c3卤代烷氧基-包括，例如，氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基或2,2,2-三氯乙氧基，优选地是二氟甲氧基、2-氯乙氧基或三氟甲氧基。c1-c6烷基-s-(烷硫基)包括，例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，优选地是甲硫基或乙硫基。c1-c6卤代烷基-s-(卤代烷硫基)涉及其卤化衍生物。c1-c6烷基-s(o)-(烷基亚磺酰基)包括，例如，甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基，优选地是甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。c1-c6卤代烷基-s(o)-(卤代烷基亚磺酰基)涉及其卤化衍生物。c1-c6烷基-s(o)2-(烷基磺酰基)包括，例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基，优选地是甲基磺酰基或乙基磺酰基。c1-c6卤代烷基-s(o)2-(卤代烷基磺酰基)涉及其卤化衍生物。c1-c6烷氧基-c1-c3烷基-包括，例如，甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。c1-c6卤代烷氧基-c1-c3烷基-包括，例如，2,2,2-三氟乙氧基甲基-。c3-c6环烷基-包括，例如，环丙基(c-丙基(c-pr))、环丁基(c-丁基(c-bu))、环戊基(c-戊基)和环己基(c-己基)。优选地，将(a)以约50至约150gai/ha的比率施用。特别地，可以以25、50、75、100、125、150、175或200ga.i/ha施用(a)。优选地，将(b)以50至125ga.i./ha的比率施用。更优选地，将(b)以75至125ga.i./ha的比率施用。特别地，可以以50、75、100、125或150ga.i/ha施用(b)。尽管(a)和(b)的二元混合物明确地在上文进行披露，本领域的技术人员将理解本发明扩展到三元，以及另外的包含上述二元混合物及其他除草剂的多种组合。特别地，本发明提供了利用包含下表2中列出的三元混合物的组合物的方法：表2此外，本发明还提供了包含上表1中列出的三元混合物的组合物，其中化合物1.1被化合物1.2替换。此外，本发明还提供了包含上表1中列出的三元混合物的组合物，其中化合物1.1被化合物1.3替换。此外，本发明还提供了包含上表1中列出的三元混合物的组合物，其中化合物1.1被化合物1.4替换。此外，本发明还提供了包含上表1中列出的三元混合物的组合物，其中化合物1.1被化合物1.5替换。此外，本发明还提供了包含上表1中列出的三元混合物的组合物，其中化合物1.1被化合物1.6替换。虽然通常认为本发明中使用的比率是作物安全的，但这些组合物可进一步包括一种或多种安全剂。特别地，特别优选以下安全剂：ad67(mon4660)、解草嗪、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈、环丙磺酰胺、二氯丙烯胺、二环酮(dicyclonon)、二乙醇化物(dietholate)、解草唑-乙基(fenchlorazole-ethyl)、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、甲呋烟腙、双苯噁唑酸-乙基(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯-二乙基(mefenpyr-diethyl)、甲酚盐(mephenate)、解草腈、萘二甲酸酐(casrn81-84-5)、ti-35、n-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰基)-苯甲酰胺(casrn221668-34-4)和n-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。特别优选的安全剂是解毒喹、环丙磺酰胺、双苯噁唑酸-乙基、吡唑解草酯-二乙基和n-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。安全剂也可以用于以上详述的三元组合物中，并且此外也可以用于包含二元混合物的另外的多种组合中。具有式(i)的化合物可以作为不同的几何异构体或以不同的互变异构的形式存在。本发明涵盖了所有的此类异构体和互变异构体，及其处于所有比例的混合物连同同位素形式，例如氘化的化合物。它们可以含有一个或多个不对称中心并且因此可以产生光学异构体和非对映异构体。尽管没有相对于立体化学示出，本发明包括所有此类光学异构体和非对映异构体连同外消旋的和拆分的对映异构体纯的r和s立体异构体以及这些r和s立体异构体的其他混合物及其农用化学上可接受的盐。应认识到某些光学异构体或非对映异构体可以具有超越另一种的有利特性。因此，在对本发明进行披露并且提出权利要求时，当披露外消旋混合物时，明显地考虑了两种光学异构体(包括非对映异构体)(实质上不含另一种)进行了披露并且提出权利要求。特别地，本发明涵盖化合物1.1至1.6的以下形式：1.1(a)和1.1(b)1.2(a)和1.2(b)1.3(a)和1.3(b)1.5(a)和1.5(b)1.6(a)和1.6(b)适合的化合物1.1至1.6的盐包括衍生自碱或碱土金属的那些以及衍生自氨以及胺的那些。优选的阳离子包括钠、钾、镁以及具有式n+(r19r20r21r22)的铵阳离子，其中r19、r20、r21和r22独立地选自氢、c1-c6烷基和c1-c6羟基烷基。具有式(i)的化合物的盐可以通过用金属氢氧化物(例如氢氧化钠)或胺(例如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、吗啉、环十二胺或苄胺)对具有式(i)的化合物进行处理来制备。胺盐经常是具有式(i)的化合物的优选形式，因为它们是溶于水的并且借助它们便于制备希望的基于水的除草组合物。当本发明的化合物含有一个碱部分时，可接受的盐可以由有机酸和无机酸形成，例如乙酸、丙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、丙二酸、扁桃酸、苹果酸、邻苯二甲酸、盐酸、氢溴酸、磷酸、硝酸、硫酸、甲磺酸、萘磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、樟脑磺酸以及类似地已知可接受的酸。具有式(ii)的化合物也可以包含不对称中心并且可以作为单一对映异构体、以任何比例的对映异构体对而存在，或其中存在多于一个不对称中心，包含所有可能比率的非对映异构体。典型地，与其他可能性相比，这些对映异构体之一具有增强的生物活性。类似地，在存在经双取代的或经三取代的烯烃的地方，这些能以e或z形式或作为任何比例下的二者的混合物而存在。此外，具有式(ii)的化合物可以与替代的互变异构形式处于平衡。因此，同时描述具有式(ii)的化合物处于酮形式，但它们也可能处于替代的烯醇形式，如下式(ii’)中所描述的。所有互变异构形式(单一互变异构体或其混合物)、外消旋混合物和单一异构体被包括在本发明的范围内。本发明还提供了具有式(ii)的化合物的农业上可接受的盐。优选具有式(ii)的化合物可与如下形成的盐：胺类，包括伯、仲和叔胺(例如氨、二甲胺和三乙胺)，碱金属和碱土金属碱类，过渡金属或季铵碱类。特别优选具有式(ii)的化合物的铝、钙、钴、铜(铜(i)、铜(ii))、铁(铁(ii)、铁(iii))、镁、钾、钠或锌盐，尤其优选铜和钠。用于本发明的方法的化合物可以通过有机化学领域的技术人员已知的技术制备。用于生产具有式(i)的化合物的方法描述于wo2015/059262、wo2015/052076、wo2015/193202和wo2015/097043中。用于生产具有式(ii)的化合物的方法描述于wo2012/136703中。本文提及的使用其俗名的组分(b)与另外的处于三元和多重混合的混合配伍物的其他除草剂是已知的，例如，从“thepesticidemanual[杀有害生物剂手册]”,第15版,britishcropprotectioncouncil[英国作物保护委员会]2009。如thepesticidemanual[杀有害生物剂手册]所述，除草剂(b)也可以是酯或盐的形式。本发明的组合物的这些安全剂还可以处于酯或盐的形式，如在thepesticidemanual[杀有害生物剂手册](第15版(bcpc),2009)中所提及的。因此，提及甲基解毒喹还适用于解毒喹及其锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或鏻盐(如在wo02/34048中披露的)，并且提及解草唑-乙基(fenchlorazole-ethyl)还适用于解草唑(fenchlorazole)等。本发明中所利用的组合物通常使用配制佐剂(例如载体、溶剂和表面活性物质)以多种方式配制。这些配制品可以处于不同的实体形式，例如处于以下形式：撒粉剂(dustingpowder)、凝胶剂、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳液、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳液、胶囊悬浮液、可乳化颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式，例如从manualondevelopmentanduseoffaoandwhospecificationsforpesticides[关于杀有害生物剂的fao和who标准的发展和使用的手册],unitednations[联合国],第一版,二次修订(2010)中已知的。此类配制品可以直接使用或者可以在使用前稀释。可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或者溶剂来稀释。可以通过例如将一种或多种活性成分与配制佐剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒剂、溶液、分散体或者乳液形式的组合物。这些活性成分还可以与其他佐剂(例如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。这些活性成分还可以被包含于非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有这些活性成分。这使这些活性成分能以受控的量释放(例如，缓释)到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们含有以按胶囊重量的重量计约从25％至95％的量的活性成分。这些活性成分可以处于整体式固体的形式、处于固体或者液体分散体中的精细颗粒的形式或处于适合的溶液的形式。包裹的膜可以包含例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸酯、或本领域的普通技术人员已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精细的微胶囊，其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的，但这些微胶囊本身未经包裹。适合于制备根据本发明的这些组合物的配制佐剂本身是已知的。作为液体载体可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、n-甲基-2-吡咯烷酮等。适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石黏土、硅石、凹凸棒石黏土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木质素和类似的物质。许多表面活性物质可以有利地用于固体和液体配制品两者中，尤其是在使用前可以被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或者助悬剂或者用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸酯的盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成产物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸酯的盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基丁二酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如氯化十二烷基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单-和二-烷酯的盐；以及还有另外的物质，例如描述于mccutcheon'sdetergentsandemulsifiersannual[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴],mcpublishingcorp.[mc出版公司],ridgewoodnewjersey[里奇伍德新泽西州](1981)。可以用于杀有害生物配制品的其他佐剂包括结晶作用抑制剂、黏度调节剂、助悬剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变ph的物质与缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂以及液体与固体肥料。根据本发明的配制品可以包括添加剂，该添加剂包含植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中的油添加剂的量通常是待施用的混合物的从0.01％至10％。例如，可以在喷雾混合物已经制备以后将该油添加剂以所希望的浓度添加到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油；乳化的植物油；植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或动物来源的油，如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括c8-c22脂肪酸的烷基酯，尤其是c12-c18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物获知于compendiumofherbicideadjuvants[除草剂佐剂纲要],第10版,southernillinoisuniversity[南伊利诺伊大学],2010。这些配制品通常包含按重量计从0.1％至99％的，尤其是按重量计从0.1％至95％的化合物(a)和(b)以及按重量计从1％至99.9％的配制品佐剂，该配制品佐剂优选地包括按重量计从0％到25％的表面活性物质。而商用产品可以优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常采用稀释配制品。施用率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法支配的其他因素、施用时间以及目标作物。一般来讲，可以将化合物以从1至2000l/ha、尤其是从10至1000l/ha的比率施用。优选的配制品可以具有以下组成(重量％)：可乳化浓缩物：活性成分：1％至95％，优选地60％至90％表面活性剂：1％至30％，优选地5％至20％液体载体：1％至80％，优选地1％至35％尘剂：活性成分：0.1％至10％，优选地0.1％至5％固体载体：99.9％至90％，优选地99.9％至99％悬浮液浓缩物：活性成分：5％至75％，优选地10％至50％水：94％至24％，优选地88％至30％表面活性剂：1％至40％，优选地2％至30％可湿性粉剂：活性成分：0.5％至90％，优选地1％至80％表面活性剂：0.5％至20％，优选地1％至15％固体载体：5％至95％，优选地15％至90％颗粒剂：活性成分：0.1％至30％，优选地0.1％至15％固体载体：99.5％至70％，优选地97％至85％以下实例进一步说明而非限制本发明。可湿性粉剂a)b)c)活性成分25％50％75％木质素磺酸钠5％5％-月桂基硫酸钠3％-5％二异丁基萘磺酸钠-6％10％苯酚聚乙二醇醚-2％-(7-8mol的环氧乙烷)高度分散的硅酸5％10％10％高岭土62％27％-将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在适合的研磨机中充分研磨，从而得到可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。用于干种子处理的粉剂a)b)c)活性成分25％50％75％轻质矿物油5％5％5％高度分散的硅酸5％5％-高岭土65％40％-滑石粉-20将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在适合的研磨机中充分研磨，从而得到可以直接用于种子处理的粉剂。可乳化浓缩物活性成分10％辛基酚聚乙二醇醚3％(4-5mol的环氧乙烷)十二烷基苯磺酸钙3％蓖麻油聚乙二醇醚(35mol的环氧乙烷)4％环己酮30％二甲苯混合物50％可以通过用水稀释而从该浓缩物获得可用于植物保护的任何所需稀释度的乳液。通过将该组合与载体混合并且将混合物在适合的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。此类粉剂也可用于干拌种。挤出式颗粒剂活性成分15％木质素磺酸钠2％羧甲基纤维素1％高岭土82％将该组合与这些佐剂混合并且研磨，并且将混合物用水湿润。挤出混合物，然后在空气流中干燥。包衣颗粒剂活性成分8％聚乙二醇(摩尔重量200)3％高岭土89％将精细研磨的组合在混合器中均匀地施用于用聚乙二醇湿润的高岭土中。以这种方式获得无尘的包衣颗粒剂。悬浮液浓缩物活性成分40％丙二醇10％壬基酚聚乙二醇醚(15mol的环氧乙烷)6％木质素磺酸钠10％羧甲基纤维素1％硅油(75％的含水乳液的形式)1％水32％将精细研磨的组合与这些佐剂密切混合，从而给出悬浮液浓缩物，可以通过用水稀释从该浓缩物获得具有任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释液，可以处理活植物以及植物繁殖材料，并通过喷雾、倾倒或浸泡来防止微生物侵染。用于种子处理的可流动浓缩物活性成分40％丙二醇5％共聚物丁醇po/eo2％三苯乙烯苯酚与10-20摩尔eo2％1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(20％的水溶液的形式)0.5％单偶氮颜料钙盐5％硅油(75％的含水乳液的形式)0.2％水45.3％将精细研磨的组合与这些佐剂密切混合，从而给出悬浮液浓缩物，可以通过用水稀释从该浓缩物获得具有任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释液，可以处理活植物以及植物繁殖材料，并通过喷雾、倾倒或浸泡来防止微生物侵染。缓释的胶囊悬浮液将28份活性成分与2份芳香族溶剂以及7份甲苯二异氰酸酯/聚亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将该混合物在1.2份聚乙烯醇、0.05份消泡剂和51.6份水的混合物中乳化，直至达到所希望的粒度。向该乳液中添加2.8份1,6-二氨基己烷在5.3份水中的混合物。搅拌该混合物直至聚合反应完成。通过添加0.25份增稠剂和3份分散剂来稳定所获得的胶囊悬浮液。该胶囊悬浮液配制品含有28％的活性成分。中值胶囊直径为8-15微米。将得到的配制品以水性悬浮液在适合于施用目的的装置中施用于种子。贯穿本文件，表述“组合物”是指组分(a)和(b)的不同混合物或组合，例如以单一的“掺水即用”的形式，以组合的喷雾混合物(该混合物由这些单一活性成分组分的单独配制品构成，例如“桶混剂”)，以及当以顺序方式(即，一个在另一个适度短的时间段之后，如几小时或几天)施用时组合使用这些单一活性成分。对于实现本发明，施用组分(a)和(b)的顺序并不是必要的。如本文使用的术语“除草剂”意指控制或改变植物生长的化合物。术语“除草有效量”意指能够对植物生长产生控制或改变作用的这样一种化合物或此类化合物的组合的量。控制或改变作用包括所有从自然发育的偏离，例如，杀死、阻滞、叶灼伤、白化病、矮化病等。如本文使用的术语“场所”意指植物在其中或其上生长的地方，或栽培植物的种子被播种的地方，或种子将要被置于土壤中的地方。它包括土壤、种子以及幼苗，连同建立的植被。术语“植物”是指植物的所有有形部分，包括种子、幼苗、幼树、根、块茎、茎、秆、叶和果实。术语“植物繁殖材料”表示植物的所有生殖部分，例如植物的种子或营养部分例如插条以及块茎。它包括严格意义上的种子、以及根、果实、块茎、鳞茎、根茎和植物部分。如本文使用的术语“安全剂”意指如下化学品，该化学品在与除草剂组合使用时减少了除草剂对非目标有机体的不希望的作用，例如，安全剂保护作物免受抗除草剂的损伤，但是不会防止除草剂杀死杂草。根据本发明的组合物可以用于其中的有用植物作物包括多年生和一年生作物，例如浆果植物，例如黑莓、蓝莓、蔓越莓、树莓以及草莓；谷类，例如大麦、玉蜀黍(玉米)、粟、燕麦、水稻、黑麦、高粱、黑小麦以及小麦；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻、黄麻以及剑麻；大田作物，例如糖甜菜和饲料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡诺拉)、罂粟、甘蔗、向日葵、茶以及烟草；果树，例如苹果、杏、鳄梨、香蕉、樱桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子；草，例如百慕大草、蓝草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麦草、圣奥古斯丁草以及结缕草；药草，例如罗勒、琉璃苣、细香葱、胡荽、薰衣草、独活草、薄荷、牛至、荷兰芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香；豆类，例如菜豆、小扁豆、豌豆以及大豆；坚果，例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、开心果以及核桃；棕榈植物，例如油棕榈；观赏植物，例如花卉、灌木和树；其他树木，例如可可树、椰子树、橄榄树以及橡胶树；蔬菜，例如芦笋、茄子、西兰花、卷心菜、胡萝卜、黄瓜、大蒜、莴苣、西葫芦、甜瓜、秋葵、洋葱、胡椒、马铃薯、南瓜、大黄、菠菜以及番茄；以及葡萄藤，例如葡萄。作物应当被理解为是天然存在的、通过常规的育种方法获得或者通过基因工程获得的那些作物。它们包括包含所谓的输出型(output)性状(例如改善的储存稳定性、更高的营养价值以及改善的风味)的作物。作物应被理解为还包括已经被赋予对除草剂(像溴草腈)或者多种类别的除草剂(例如als-、epsps-、gs-、hppd-和ppo-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮类(例如，甲氧咪草烟)的耐受性的作物的实例是夏季卡诺拉。通过遗传工程方法而被赋予了对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草丁膦抗性玉蜀黍品种，这些玉蜀黍品种在herculex和商标名下是可商购的。作物还应被理解为天然地是或者已经赋予对有害昆虫的抗性的那些作物。这包括通过使用重组dna技术转化从而例如能够合成一种或多种选择性作用毒素的植物，这些毒素例如是从如产毒素的细菌已知的。可以被表达的毒素的实例包括δ-内毒素、营养期杀虫蛋白(vip)、细菌定殖线虫的杀虫蛋白，以及由蝎子、蛛形纲动物、黄蜂和真菌产生的毒素。已经被修饰为表达苏云金芽孢杆菌毒素的作物的实例是btmaize(先正达种子公司(syngentaseeds))。包含编码杀昆虫抗性并且由此表达多于一种毒素的多于一种基因的作物的实例是(先正达种子公司(syngentaseeds))。作物或其种子材料还可以是对多种类型的有害生物具有抗性(当通过遗传修饰产生时的所谓的叠加转基因事件)。例如，植物可以具有表达杀昆虫蛋白同时耐受除草剂的能力，例如herculex(陶氏益农公司(dowagrosciences)，先锋良种国际公司(pioneerhi-bredinternational))。本发明的组合物典型地可以用于控制多种单子叶和双子叶杂草物种。典型地可以控制的单子叶物种的实例包括大穗看麦娘(alopecurusmyosuroides)、野燕麦(avenafatua)、车前臂形草(brachiariaplantaginea)、旱雀麦(bromustectorum)、油莎草(cyperusesculentus)、马唐(digitariasanguinalis)、稗草(echinochloacrus-galli)、多年生黑麦草(loliumperenn)、多花黑麦草(loliummultiflorum)、黍稷(panicummiliaceum)、一年生早熟禾(poaannua)、狗尾草(setariaviridis)、大狗尾草(setariafaberi)和两色蜀黍(sorghumbicolor)。可以被控制的双子叶物种的实例包括茼麻(abutilontheophrasti)、反枝苋(amaranthusretroflexus)、鬼针草(bidenspilosa)、藜草(chenopodiumalbum)、白苞猩猩草(euphorbiaheterophylla)、猪殃殃(galiumaparine)、牵牛花(ipomoeahederacea)、地肤(kochiascoparia)、卷茎蓼(polygonumconvolvulus)、刺金午时花(sidaspinosa)、新疆野生油菜(sinapisarvensis)、龙葵(solanumnigrum)、繁缕(stellariamedia)、波斯婆婆纳(veronicapersica)以及苍耳子(xanthiumstrumarium)。在本发明的所有方面中，在一个特别的实施例中，例如有待控制和/或抑制生长的杂草可以是耐受一种或多种其他除草剂或对其有抗性的单子叶或双子叶杂草，例如，hppd抑制剂除草剂如硝磺草酮、psii抑制剂除草剂如莠去津或epsps抑制剂如草甘膦。此类杂草包括但不限于抗性苋属生物型。还可以将本发明的组合物与一种或多种另外的杀有害生物剂混合，这些杀有害生物剂包括杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂或其他生物活性化合物以形成给出更广谱农业保护的多组分杀有害生物剂。本发明中所利用的组合物可以有利地用于上述配制品(在这种情况下，“活性成分”涉及具有式(i)的化合物与除草剂(b)的对应混合物，或者当还使用安全剂时，具有式(i)的化合物与除草剂(b)和安全剂的对应混合物)。总体上，具有式(i)的化合物与除草剂(b)的混合比(按重量计)是从0.01:1至100:1、更优选从0.05:1至20:1、甚至更优选从0.1:1至10:1、并且最优选从0.2:1至5:1、例如0.6:1、0.8:1、1:1、1.2:1、1.3:1、1.5:1、2:1和3:1。待施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素，例如所采用的化合物；处理目标(例如像植物、土壤或种子)；处理形式(例如喷雾、洒粉或拌种；处理目的(例如像预防或治疗)。在农业实践中，根据本发明的组合物的施用比率取决于所希望的作用的类型，并且典型地是在从75g至350g的总组合物/公顷的范围内。优选地，具有式(i)的化合物与安全剂的混合比是从100:1至1:10，尤其是从20:1至1:1。本发明的化合物可以在作物种植之前或之后，杂草出现之前(出苗前施用)或者在杂草出现之后(出苗后施用)施用。然而，鉴于已发现(a)和(b)的组合在低比率下特别有效，同时显示出最小的植物毒性，这些组合物在出苗后施用于杂草时特别有效。本发明的安全剂和组合物可能同时施用。例如，可以将本发明的安全剂和组合物在出苗前施用到场所上或者可以在出苗后施用到作物上。本发明的安全剂和组合物还有可能顺序施用。例如，可以在播种种子之前施用安全剂以作为种子处理，并且可以将本发明的组合物在出苗前施用至场所或可以在出苗后施用至作物上。本发明的组合物可显示出协同效应。无论何时活性成分组合的作用大于单独组分的作用之和，这种协同效应发生。对于给定的活性成分组合，预期的作用e服从所谓的科尔比(colby)公式并且可以按以下进行计算(colby,s.r.,calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombination[计算除草剂组合的协同和拮抗反应],weeds[杂草],第15期,第20-22页；1967)：ppm＝每升的活性成分(a.i.)的毫克数x＝使用pppm的活性成分按第一活性成分计的％作用y＝使用qppm的活性成分按第二活性成分计的％作用。根据科尔比，使用p+qppm的活性成分，预期的(加性的)活性成分a+b的作用是：如果实际观察到的o作用大于预期的作用e，那么该组合的作用是超级加性的，即存在一种协同效应。在数学方面，协同作用对应于(o-e)的差的正值。在纯互补性添加活性物(预期的活性)的情况下，所述差(o-e)为零。所述差(o-e)的负值标志着与预期的活性相比，活性的损失。然而，除了相对于除草活性的实际协同作用外，根据本发明的组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性。可以提及的此类有利的特性的实例是：更有利的降解性；改善的毒理学和/或生态毒理学行为；或有用植物的改善的特征，包括：出苗、作物产率、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒伏(伏到(lodging))更少、芽生长增强、改善的植物活力以及发芽早。此外，当与单独的化合物a的作用相比时，也有可能本发明的组合物可以显示增加的作物耐受性。当活性成分组合的作用比单独的活性成分之一的作用对有用作物的损害更小时，发生这种情况。现在通过举例更详细地说明本发明的不同方面和实施例。应当理解的是，在不偏离本发明范围的情况下，可以对细节做出修改。为了避免疑问，在本申请的正文中引用文献参考、专利申请，或专利时，将所述引用的全文通过引用结合本文。实例制备实例在本部分中使用以下缩写：s＝单峰；bs＝宽单峰；d＝二重峰；dd＝双二重峰；dt＝双三重峰；t＝三重峰，tt＝三三重峰，q＝四重峰，sept＝七重峰；m＝多重峰；rt＝保留时间，mh+＝分子阳离子的分子量。在varianunityinova仪器400mhz上或者在brukeravance–ii仪器上在400mhz下记录1hnmr光谱。制备实例1：6-[6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-2,2,4,4-四甲基-环己烷-1,3,5-三酮(化合物2.11)的制备。步骤1.2-溴-1-环丙基-乙酮的制备。在0℃，在1小时的时间段内，向1-环丙基乙酮(50g，595mmol)在meoh(350ml)中的搅拌溶液中(冰浴)逐滴添加溴(32ml，595mmol)(反应混合物初始的红色在结束添加溴时变为无色)。然后将得到的溶液在低于5℃搅拌4小时，然后添加水(175ml)，并且将反应混合物在室温搅拌16小时。将反应混合物倾倒入水(1000ml)中并用ch2cl2(2x1000ml)萃取。将合并的有机层用饱和水性nahco3溶液(500ml)、水(500ml)并且最终用盐水(500ml)洗涤。将有机层经na2so4干燥，过滤并在真空中浓缩，以给出浅棕色油状物。在100℃，通过将该粗油状物真空蒸馏获得纯的2-溴-1-环丙基-乙酮(59g，61％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝4.01(s,2h),2.22-2.17(m,1h),1.14-1.11(m,2h),1.03-0.99(m,2h)。步骤2.二乙基2-(2-环丙基-2-氧代-乙基)丙二酸酯的制备。在室温，向2-溴-1-环丙基-乙酮(50g，307mmol)在丙酮(450ml)中的搅拌溶液中添加k2co3(64g，460mmol)、碘化钾(1.5g，9.2mmol)和丙二酸二乙酯(54g，337mmol)并将得到的混合物在回流下(75℃)加热16小时。将反应混合物过滤，并且在真空中浓缩滤液。将粗材料通过柱色谱法，用在己烷中的8％etoac洗脱进行纯化，以得到呈淡黄色油状物的二乙基2-(2-环丙基-2-氧代-乙基)丙二酸酯(40g，54％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝4.24-4.13(m,4h),3.95(t,1h),3.18(d,2h),1.98-1.92(m,1h),1.26(t,6h),1.06-1.03(m,2h),0.93-0.88(m,2h)。步骤3.乙基3-环丙基-6-氧代-4,5-二氢-1h-哒嗪-5-羧酸酯的制备。在0℃-5℃之间(冰-水浴)，向二乙基2-(2-环丙基-2-氧代-乙基)丙二酸酯(70g，289mmol)在etoh(500ml)中的搅拌溶液中逐滴添加水合肼(16ml，318mmol)并将得到的溶液在室温搅拌20小时。在真空中从反应混合物除去全部挥发物，以得到呈浓黄色油状物的粗乙基3-环丙基-6-氧代-4,5-二氢-1h-哒嗪-5-羧酸酯(52g，粗品)。将该粗材料不经任何进一步纯化而用于下一步骤。步骤4.乙基3-环丙基-6-氧代-1h-哒嗪-5-羧酸酯的制备。在10℃-15℃之间，在30分钟的时间段内，向乙基3-环丙基-6-氧代-4,5-二氢-1h-哒嗪-5-羧酸酯(52g粗品，247mmol)在acoh(500ml)中的搅拌溶液中逐滴添加溴(20ml，317mmol)在acoh(200ml)中的溶液。然后将所得溶液在室温搅拌另外的30分钟。在真空中从反应混合物中除去acoh。向残余物中添加etoac(2000ml)和水(5000ml)并且将混合物充分振摇。然后将所有不溶性颗粒通过硅藻土床过滤除去，并且然后分离滤液层。将该水层进一步用etoac(1000ml)萃取。将合并的etoac层用饱和水性nahco3溶液(500ml)、饱和na2s2o3水溶液(500ml)并且最终用盐水(500ml)洗涤。将有机层经na2so4干燥，过滤并在真空中浓缩。将粗材料通过柱色谱法，用在己烷中的8％etoac洗脱进行纯化，以得到呈淡黄色固体的所希望的产物。将固体通过用etoac在己烷中的1％溶液研磨进一步纯化，以得到呈灰白色固体的乙基3-环丙基-6-氧代-1h-哒嗪-5-羧酸酯(17g，28％经两步)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝11.17(s,1h),7.65(s,1h),4.40(q,2h),1.92-1.85(m,1h),1.38(t,3h),1.02-0.98(m,2h),0.92-0.88(m,2h)。步骤5.乙基6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羧酸酯的制备。向乙基3-环丙基-6-氧代-1h-哒嗪-5-羧酸酯(2.00g，9.61mmol)在二氯甲烷(70ml)的搅拌溶液中添加分子筛(0.88g)、一水合乙酸铜(ii)(4.01g，22.1mmol)、三乙胺(2.7ml，19.2mmol)和吡啶(1.6ml，19.2mmol)。然后经10分钟分批添加(3,4-二甲氧基苯基)硼酸(2.6g，14.4mmol)。将反应混合物在室温搅拌4小时，伴随压缩空气鼓泡通过。4小时后，关闭压缩空气并继续搅拌另外的16小时。将反应混合物通过硅藻土过滤，用另外的ch2cl2洗涤残余物。将滤液用水性2nhcl溶液(2x100ml)和饱和盐水溶液(100ml)洗涤。将有机层经mgso4干燥，过滤并在真空中浓缩，以留下深黄色胶状物。通过柱色谱法，用在异己烷中的0-100％etoac洗脱纯化以得到呈亮黄色胶状物的乙基6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羧酸酯(2.46g，74％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.55(s,1h),7.11(m,2h),6.91(d,1h),4.40(q,2h),3.94(s,3h),3.90(s,3h),1.97(m,1h),1.40(t,3h),1.04(m,2h),0.92(m,2h)。步骤6.6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羧酸的制备。向乙基6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羧酸酯(2.40g，6.97mmol)在四氢呋喃(50ml)中的溶液中添加水(25ml)随后添加氢氧化锂(0.45g，10.5mmol)。将所得溶液在室温搅拌90分钟。在真空中除去thf并将残余的水混合物用水(25ml)稀释并用etoac(30ml)洗涤。将剧烈搅拌的水层用浓缩的hcl溶液酸化至ph＝1-过程中形成黄色沉淀。通过过滤收集沉淀以得到呈黄色固体的6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羧酸(1.78g，81％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝14.10(br.s,1h),8.06(s,1h),7.14(m,1h),7.10(m,1h),6.97(d,1h),3.95(s,3h),3.90(s,3h),2.10(m,1h),1.15(m,2h),1.00(m,2h)。步骤7.6-[6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-2,2,4,4-四甲基-环己烷-1,3,5-三酮(化合物2.11)的制备。在氮气气氛下，向于100ml三颈圆底烧瓶中的6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羧酸(1.00g，3.16mmol)在二氯甲烷(无水的，20ml)中的溶液中添加n,n-二甲基甲酰胺(无水的，0.012ml，0.158mmol)随后逐滴添加乙二酰氯(0.29ml，3.32mmol)并将反应混合物在室温搅拌1小时。将反应混合物冷却至0℃(盐/冰浴)并且经15分钟逐滴添加三乙胺(1.77ml，12.7mmol)，然后在0℃搅拌5分钟，然后在经15分钟内逐滴添加溶解于最小量ch2cl2中的2,2,4,4-四甲基环己烷-1,3,5-三酮(0.58g，3.17mmol)。在0℃，将所得溶液搅拌5分钟，然后在室温搅拌1小时。将反应混合物冷却至0℃并且经10分钟逐滴添加三乙胺(1.77ml，12.7mmol)随后添加丙酮合氰化氢(0.044ml，0.475mmol)。将反应混合物在0℃搅拌5分钟，然后在回流(40℃)下加热90分钟。允许反应混合物冷却至室温，过滤并在真空中浓缩滤液。通过柱色谱法，用20:8:4:4:1甲苯:二噁烷:etoh:et3n:水的混合溶剂系统洗脱进行纯化以得到所希望的化合物的三乙胺盐。将粗油状物溶解于meoh并将其负载到固相萃取sax柱上。用3倍柱体积的meoh冲洗该柱，并且然后用在meoh中的1％甲酸释放所希望的产物，在真空中浓缩，以得到呈橙色挤压泡沫的6-[6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-2,2,4,4-四甲基-环己烷-1,3,5-三酮(0.31g，20％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.13(s,1h),7.12-7.06(m,2h),6.91(d,1h),3.91(s,3h),3.88(s,3h),2.00-1.92(m,1h),1.52(br.s,6h),1.40(br.s,6h),1.05-0.98(m,2h),0.98-0.91(m,2h)。制备实例2：2-[6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-5-甲基-环己烷-1,3-二酮(化合物2.8)的制备。将6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羧酸(1.00g，3.16mmol)添加到干dcm(20ml)中并向其中添加一滴干dmf。然后将草酰氯(0.35ml，4.11mmol)逐滴添加到混合物中并且搅拌1h。将反应混合物在氮气气氛下减压浓缩。然后将粗反应物质溶解于干dcm(15ml)中，添加活化的分子筛并将反应混合物在冰盐浴中冷却。然后经15分钟将三乙胺(1.23ml，9.48mmol)逐滴添加到反应混合物中。随后向反应混合物中逐滴添加在dcm(10ml)中的5-甲基-1,3-环己烷二酮(479mg，3.79mmol)。在室温搅拌1h。然后添加三乙胺(1.23ml，9.48mmol)和丙酮合氰化氢(0.22ml，2.37mmol)并将反应搅拌2.5h。将粗产物用dcm稀释并用1nhcl洗涤。通过柱色谱法，用20:8:4:4:1甲苯:二噁烷:etoh:et3n:水的混合溶剂系统洗脱进行纯化以得到呈棕色胶状物的所希望的化合物的三乙胺盐。向其中添加水(25ml)和ch2cl2(25ml)，并且用2mhcl将其酸化至ph1。将混合物搅拌5分钟，然后将各相通过相分离柱分离，用另外的ch2cl2洗涤。浓缩有机相，以得到所希望的产物，呈固体的2-[6-环丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-氧代-哒嗪-4-羰基]-5-甲基-环己烷-1,3-二酮(850mg，2.00mmol，63％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.14-7.10(2h,m),6.98(1h,s),6.89(1h,d),3.89(3h,s),3.87(3h,s),2.75-2.71(1h,m),2.53-2.39(2h,m),2.32-2.26(1h,m),2.18-2.12(1h,m),1.97-1.90(1h,m),1.08(3h,d),0.99-0.95(2h,m),0.93-0.87(2h,m)。制备实例3：2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]环己烷-1,3-二酮(化合物2.3)的制备。步骤1.1-溴丙烷-2-酮的制备。将丙酮(150g，2.58mol)、水(480ml)和冰醋酸(90ml)在双颈圆底烧瓶中搅拌并且加热至回流(75℃)。将溴(73.2ml，2.84mol)分批添加到溶液中。将反应混合物在75℃继续加热直至其变为无色。随后将其冷却至0℃(冰浴)，并添加水(100ml)，随后添加充分的na2co3，直到它不再是酸性的。将反应混合物转移至分液漏斗中，并将底部有机层分离、经na2so4干燥并过滤，以得到1-溴丙烷-2-酮(99.0g，28％)。1hnmr(cdcl3,400mhz)δ＝3.23(s,2h),1.67-1.72(m,3h)。步骤2.二乙基2-丙酮基丙二酸酯的制备。将1-溴丙烷-2-酮(90g，0.66mol)溶解于丙酮(740ml)中，并在氮气氛下，将丙二酸二乙酯(126ml，0.79mol)、k2co3(136g，0.99mol)和ki(3.27g，19.7mmol)添加到搅拌溶液中。将反应混合物在回流下加热16小时。将反应混合物过滤，并且在真空中浓缩滤液。将粗材料溶解于etoac中并用水洗涤，随后用盐水洗涤。将有机层经na2so4干燥，过滤并在真空中浓缩，以得到液体。将粗产物通过柱色谱法，用在ch2cl2中的0-5％meoh洗脱进行纯化，以得到呈浅黄色油状物的二乙基2-丙酮基丙二酸酯(80.0g，56％)。1hnmr(cdcl3,400mhz)δ＝4.21-4.04(m,4h),3.78(t,1h),2.99(d,2h),2.20-2.06(m,3h),1.27-1.13ppm(m,6h)。步骤3.乙基3-甲基-6-氧代-4,5-二氢-1h-哒嗪-5-羧酸酯的制备。将二乙基2-丙酮基丙二酸酯(80g，370mmol)溶解于无水乙醇(175ml)中并冷却至0℃。向搅拌溶液中逐滴添加水合肼(20.4ml,407mmol)。允许将该混合物加温至室温并搅拌16小时。将反应混合物在真空中浓缩，并将所得粗乙基3-甲基-6-氧代-4,5-二氢-1h-哒嗪-5-羧酸酯不经进一步纯化而直接用于下一步骤(61.0g粗品，90％)。步骤4.乙基3-甲基-6-氧代-1h-哒嗪-5-羧酸酯的制备。将溴(17ml，662mmol)在乙酸(140ml)中的溶液分批添加到乙基3-甲基-6-氧代-4,5-二氢-1h-哒嗪-5-羧酸酯(61g粗品，331mmol)在乙酸(1250ml)中的搅拌溶液中。在室温，将反应混合物搅拌1小时，然后在真空中浓缩。将粗材料溶解于etoac中并将该溶液用水洗涤，随后用盐水洗涤，经na2so4干燥，过滤并在真空中浓缩。将粗材料通过柱色谱法，用在ch2cl2中的0-5％meoh洗脱进行纯化，以得到呈灰白色固体的乙基3-甲基-6-氧代-1h-哒嗪-5-羧酸酯(22.0g，37％)。1hnmr(cdcl3,400mhz)δ＝7.71(s,1h),4.40(q,2h),2.39(s,3h),1.39(t,3h)。步骤5.乙基2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羧酸酯的制备。向乙基3-甲基-6-氧代-1h-哒嗪-5-羧酸酯(5.0g，27.4mmol)在二氯甲烷(200ml)中的溶液中添加一水合乙酸铜(ii)(12.6g，63.1mmol)、分子筛、吡啶(4.4ml，54.9mmol)和三乙胺(7.7ml，54.9mmol)。经5分钟向搅拌悬浮液中分批添加(3,4-二甲氧基苯基)硼酸(7.0g，38.4mmol)并将反应混合物在室温搅拌16小时。将反应混合物通过硅藻土过滤，用另外的ch2cl2洗涤残余物。将滤液用水性2nhcl溶液(2x200ml)洗涤，经mgso4干燥，过滤并在真空中浓缩。通过柱色谱法，用在异己烷中的20％-100％etoac洗脱进行纯化以得到呈浅黄色固体的乙基2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羧酸酯(5.10g，58％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝7.66(s,1h),7.11(br.s,2h),6.93(d,1h),4.41(q,2h),3.92(s,3h),3.90(s,3h),2.44(s,3h),1.39(t,3h)。步骤6.2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羧酸的制备。向冷却至0℃(冰浴)的乙基2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羧酸酯(12.0g，37.7mmol)在四氢呋喃(200ml)中的溶液中添加氢氧化锂一水合物(2.37g，56.5mmol)在水(100ml)中的溶液。允许该反应混合物加温至室温并搅拌30分钟。在真空中除去thf，并且将水性混合物用ch2cl2(3x40ml)洗涤。将水溶液冷却至0℃，并且搅拌同时添加浓缩的hcl溶液直至达到ph＝1。在该过程中沉淀出亮黄色固体。通过过滤收集该固体。将固体溶解于ch2cl2中并且将溶液经mgso4干燥，过滤并在真空中浓缩，以得到呈亮黄色固体的2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羧酸(9.5g，87％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝14.01(br.s,1h),8.18(s,1h),7.16(d,1h),7.08(br.s,1h),6.98(d,1h),3.94(app.d,6h),2.55(s,3h)。步骤7.2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]环己烷-1,3-二酮(化合物2.3)的制备。向2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羧酸(1.00g，3.44mmol)在二氯甲烷(无水的，13ml)中的溶液中添加3滴n,n-二甲基甲酰胺(无水的)，随后逐滴添加草酰氯(0.33ml，3.79mmol)。将反应混合物在室温搅拌16小时。添加另外的dmf(1滴)和草酰氯(0.1ml)并在室温继续搅拌1小时。向冷却的(0℃(冰浴))环己烷-1,3-二酮(0.41g，3.62mmol)在二氯甲烷(无水的，7.0ml)中的溶液中添加三乙胺(1.44ml，10.3mmol)。然后经由注射泵在经10分钟内(70ml/h)将酰基氯溶液添加到环己烷-1,3-二酮-三乙胺溶液中并且将反应混合物在0℃搅拌另外的5分钟。添加另外的三乙胺(0.48ml，3.45mmol)，随后添加丙酮合氰化氢(作为无水ch2cl2中的储备溶液)(10mol％，0.34mmol)。将反应烧瓶转移至预热的油浴中并在回流(40℃)下搅拌加热6小时，并且然后在室温搅拌另外的16小时。将该反应混合物在真空中浓缩，以得到黑色残余物。通过柱色谱法，用20:8:4:4:1甲苯:二噁烷:etoh:et3n:水的混合溶剂系统洗脱进行纯化以得到呈棕色胶状物的所希望的化合物的三乙胺盐。向其中添加水(25ml)和ch2cl2(25ml)，并且用2mhcl将其酸化至ph1。将混合物搅拌5分钟，然后将各相通过相分离柱分离，用另外的ch2cl2洗涤。浓缩有机相，以得到呈橙色泡沫的2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]环己烷-1,3-二酮(400mg，30％产率)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝16.14(1h,s),7.13(1h,dd),7.09(2h,m),6.92(1h,d),3.90(3h,s),3.89(3h,s),2.73(3h,t),2.46(3h,t),2.41(3h,s),2.04(2h,五重峰)。制备实例4.3-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物2.1)的制备。将dmf(催化剂)和草酰氯(0.6ml)添加到2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羧酸(1.5g，5.172mmol)在dcm中的搅拌悬浮液(20ml)中。将反应混合物在室温下搅拌1.5h。tlc(用meoh猝灭后)显示形成非极性斑点。将该反应物质在n2气氛下蒸发。添加dcm(20ml)，随后添加一撮分子筛。将tea(2.2ml)和二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(0.86g，6.2mmol)添加到酰基氯溶液中。将该反应混合物在室温下搅拌1h。添加三乙胺(2.2ml)和25滴丙酮合氰化氢并搅拌2h。将反应物质通过色谱法，在20:8:4:4:1甲苯:二噁烷:etoh:et3n:水的混合溶剂系统中纯化，并且通过10％hcl溶液酸化，用dcm萃取。蒸发溶剂，以得到粗化合物，将其通过色谱法用丙酮-dcm进一步纯化，以得到所希望的产物，呈固体的3-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-氧代-哒嗪-4-羰基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(500mg，1.22mmol，24％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ＝16.19(1h,s),7.16-7.09(3h,m),6.93(1h,d),3.91(6h,s),3.11(1h,t),2.94(1h,t),2.42(3h,s),2.26-2.06(3h,m),2.04-1.98(1h,m),1.83(1h,brm),1.72(1h,dt)。表p1-本发明的除草化合物的实例。生物学实例b1：具有式(ii)的化合物的除草活性将各种测试物种horvw(hordeumvulgare-大麦)、abuth(茼麻)、amare(反枝苋)和echcg(稗草)的种子播种在盆中的标准土壤中。在温室中的受控条件(24℃/16℃，白天/夜晚；14小时光照；65％湿度)下培养10天后，用水性喷雾溶液来喷雾这些植物，该水性喷雾溶液源自0.6ml丙酮和含有10.6％emulsogenel(登记号61791-12-6)、42.2％n-甲基吡咯烷酮、42.2％二丙二醇单甲醚(casrn34590-94-8)和0.2％x-77(casrn11097-66-8)的45ml配制品溶液中的工业级活性成分的配制品。然后将测试植物在温室中的受控条件(在24℃/16℃，白天/夜晚；14小时光照；65％湿度)下生长，并每天浇水两次。14天之后，对测试进行评估(100＝对植物完全性的损害；0＝对植物没有损害)。表b1这些结果表明，当施用于大麦(horvw)时，具有式(ii)的化合物几乎没有任何损害，但仍然提供对代表性杂草物种(echcg、abuth、amare)的良好控制。b2：化合物1.4和(i)硝磺草酮以及(ii)化合物2.3的混合物的除草活性将各种测试物种的种子用于条播地试验中，以观察玉米作物中存在的重要杂草物种的控制以及对大豆(玉米中的自生作物)的作用。试验在夏季在巴西进行。样地大小为10-12m2，并且每次处理进行两次重复。在4叶阶段出苗后处理植物。使用杀真菌剂和杀昆虫剂对于植物健康是必需的。施用(皱果苋(amaranthusviridis(amavi))、鬼针草(bidpi)、白苞猩猩草(epphl))后7天和30天以及施用(车前臂形草(brapl)和大豆(黄豆(glycinemax)glxma))后9天和37天，对测试进行评估，其中100＝对植物完全性的损害；0＝对植物没有损害。处理列表示于表b2中表b2观察到的结果示于下表b3.1至b3.5中。使用科尔比公式计算预期的结果。表b3.1表b3.2表b3.3表b3.4表b3.5b3：化合物1.4和硝磺草酮的混合物的除草活性将各种测试物种的种子用于条播地试验中，以观察玉米作物中存在的重要杂草物种的控制以及对大豆(玉米中的自生作物)的作用。试验在夏季和第二季在巴西进行。样地大小为10-15m2，并且每次处理进行两次重复。在2至4叶阶段之间出苗后处理植物。测试物种为反枝苋(amare)、大叶番薯(ipomoeagrandifolia(iaqgr))、水平尾马唐(digitariahorizontalis(digho))、鬼针草(bidpi)、牛筋草(eleusineindica(elein))、伏生臂形草(brachiariadecumbens(bradc))、centrusechinatus(cchec)、白苞猩猩草(epphl)、车前臂形草(brapl)和黄豆(glxma；大豆)。使用杀真菌剂和杀昆虫剂对于植物健康是必需的。在施用后28天对测试进行评估，其中100＝对植物完全性的损害；0＝对植物没有损害。处理列表示于表b4中：表b4观察到的结果示于下表b5.1至5.10中。使用科尔比公式计算预期的结果。表b5.1表b5.2表b5.3表b5.4表b5.5表b5.6表b5.7表b5.8表b5.9表b5.10当前第1页12