本发明涉及一种农药杀菌剂，尤其涉及一种含嘧菌酯和植物生长调节剂的干悬浮剂及其制备方法。
背景技术：
近年来，由于单一用药及不科学用药，已经导致许多种作物病害对当前使用的农药产生了抗性，如白粉病、稻瘟病、灰霉病、炭疽病等，现已成为化学防治的难题之一。同时用药次数及用量的增加不仅加工了农民负担，又给粮食及环境安全造成了影响。
嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，杀菌谱广，杀菌活性高，具有保护、铲除、内吸活性。对几乎所有的真菌界（子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。嘧菌酯是线粒体呼吸抑制剂，即通过抑制细胞色素b和c1之间的电子传递而阻止细胞的atp合成，从而抑制线粒体呼吸。它对14-脱甲氧基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类无交叉抗性。嘧菌酯可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等，可有效防治白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病、炭疽病、纹枯病、苹果斑点落叶病、梨黑星病等等多种作物病害。
复硝酚钠是二十世纪六十年代日本最先发现的广谱型高效植物生长调节剂，具有促进细胞原生质流动、提高细胞活力、加速植株生长发育、促根壮苗、保花保果、坐果膨大、提高产量、增强抗逆能力等。既可单独使用，又可做农药添加剂、肥料添加剂;可与肥料、农药等复配使用。复硝酚钠及其制剂被国际粮农组织(fao)指定为绿色食品工程推荐植物生长调节剂。随着中国化工行业的崛起，我国对植物生长调节剂这一新型农化技术产品研发生产也取得了长足进步。由于复硝酚钠具有高效、低毒、无残留、适用范围广、无副作用、使用浓度范围宽等优点，复硝酚钠在植物生长调节剂领域，占据着举足轻重的地位，其市场前景越来越广阔。
我国农作物主要病害有300多种，每年发生面积近20亿亩，主要粮食作物经常受常发病危害，如稻瘟病、纹枯病、炭疽病和白粉病等，它们发生范围广、面积大，严重影响粮食产量和品质;经济作物水果、蔬菜、花卉等病害发生面积在不断扩大，炭疽病、白粉病等重要病害不时暴发，危害严重。由于杀菌剂具有防效明显、速度快、成本低、使用简便等特点，因此目前防治农作物病害的主要手段仍使用杀菌剂。为此，农药专家们正在不断追求和探索更高效、更安全、更环保的农药新剂型，其中，干悬浮剂(df)便是已开发成功的一种。目前在一些西方发达国家，干悬浮剂已发展得较为成熟。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服上述不足，提供一种药效高、生长快、可降低使用剂量及成本的包含嘧菌酯和植物生长调节剂的干悬浮剂。
本发明通过以下技术原理与方案实现：
一种含嘧菌酯和植物生长调节剂的干悬浮剂，所述干悬浮剂中各组分的重量比为：
嘧菌酯：10-90%
复硝酚钠：0.1%-5%
分散剂：2-30%
润湿剂：2-10%
崩解剂：5-30%
消泡剂：0.1-5%
粘结剂：0.1-5%
渗透剂：0.1-10%
渗透剂助剂：0.1-1%
载体：补足100%，所述干悬浮剂的ph为6-7。
进一步地，所述渗透剂为聚醚改性硅氧烷、乙氧基改性聚三硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐、壬基酚聚氧乙烯醚中至少一种。
进一步地，所述渗透剂为聚醚改性硅氧烷和脂肪醇聚氧乙烯醚按1:1的质量比复配而成。
进一步地，所述渗透剂助剂为磺基水杨酸、腐殖酸、羟基脯氨酸中的至少一种。
进一步地，所述的润湿剂选自烷基硫酸盐、磺酸盐、脂肪酸或脂肪酸酯硫酸盐、羧酸皂类、磷酸酯、聚氧乙烯烷基酚醚、硅醇类非离子表面活性剂、聚氧乙烯脂肪醇醚，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的一种或几种；所述的分散剂选自烷基芳基磺酸盐及其甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、硫酸盐、嵌段聚醚、聚羧酸盐中的一种或几种。
进一步地，所述的崩解剂选自硫酸铵、尿素、聚乙烯比咯烷酮、硫酸钠、淀粉及其衍生物、纤维素、碳酸氢钠、月桂醇硫酸钠、海藻酸钠、膨润土、氯化钠中的一种或几种。
进一步地，所述的粘结剂选自：淀粉、cmc、糊精、阿拉伯胶、大豆蛋白、聚乙烯醇、聚乙烯二醇、硅酸钠、明胶中一种或几种。
进一步地，所述的载体选自陶土、白炭黑、高岭土、膨润土、凹凸棒土、硅藻土、珍珠陶土、滑石粉、粘土粉、石蜡、糊化淀粉、羚甲基纤维素和黄原胶中的一种或几种。
进一步地，所述的消泡剂选自乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷中的一种或几种。
一种上述的含嘧菌酯和植物生长调节剂的干悬浮剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）按配比和重量比算出各组分用量，并称量，混和并搅拌均匀；
（2）加入水，混合均匀，形成配方料；
（3）将配方料湿法研磨制成悬浮剂，再经喷雾干燥造粒；
（4）烘干、筛分、分析检验、计量、包装入库。
进一步地，所述研磨次数为多次，所制得的干悬浮粒剂控制在5μm以下，悬浮率大于90%。
所述渗透剂为聚醚改性硅氧烷、乙氧基改性聚三硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐、壬基酚聚氧乙烯醚中至少一种。通过加入渗透剂，可以促进嘧菌酯透过植物表皮，加速被植物吸收。渗透剂与一般的表面活性剂不同，除了具有分散性，还可以具有合适的分子量，强毛细作用，增强渗透效果。为了更好的实现本发明的效果，渗透剂优选为聚醚改性硅氧烷和脂肪醇聚氧乙烯醚按1:1的质量比复配而成。
所述渗透剂助剂为磺基水杨酸、腐殖酸、羟基脯氨酸中的至少一种。渗透助剂为有机酸类，能够稳定悬浮体系，并且为植物易吸收，疏通气孔，能够改善植物表面ph，促进渗透剂对植物表皮脂肪性物质渗透的效果。
本发明中通过调节ph值为6-7的区间内，能够进一步促进渗透效果且能稳定悬浮体系。
本发明的有益效果：
本发明的嘧菌酯干悬浮剂工艺上采用多次研磨处理，使干悬浮粒剂平均粒径d50控制在2μm以下，悬浮率大于90%，具有分散性好，润湿性好、悬浮率高、附着率强等特点，可通过叶片表层吸收再传达到植物根部，从而极大提高了对作物根部生长效果；还具有易包装、易贮存、稳定性好等特点；在生产过程中无粉尘污染，利于连续化生产；本发明的嘧菌酯和复硝酚钠干悬浮剂附着力强，可耐雨水冲杀，持效期长。可减少使用剂量，降低了农民的使用成本和环境污染，增加农作物生产量。
具体实施方式
为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。
本发明以嘧菌酯为有效成分，经测定发现，加入植物生长调节剂之后，植物根部生长明显增强，水稻具体用甘蓝叶表皮法测定渗透力实例加以说明：
1、试验药剂：嘧菌酯+渗透剂（聚醚改性硅氧烷、乙氧基改性聚三硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐、壬基酚聚氧乙烯醚）
2、试验方法：甘蓝叶表皮法——甘蓝叶表皮分离参照walker方法，渗透力测定参照曾年方法。以清水为对照。
3、试验结果与分析
表1甘蓝叶表皮法测定嘧菌酯+渗透剂渗透时间与浓度的关系
表中数值表示穿透叶表所需要的渗透时间（单位s），数值越小，表示渗透力越强。从结果可以看出，加入渗透剂之后，其渗透力明显增强。
本发明制备方法制造工艺采用喷雾干燥法，以下用实例的方式进一步解释本发明，但本发明不局限于这些实例。
含嘧菌酯和植物生长调节剂的干悬浮剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）按配比和重量比算出各组分用量，并称量，混和并搅拌均匀；
（2）加入水，混合均匀，形成配方料；
（3）将配方料湿法研磨制成悬浮剂，再经喷雾干燥造粒；
（4）烘干、筛分、分析检验、计量、包装入库。
所述研磨次数为多次，所制得的干悬浮粒剂控制在5μm以下，悬浮率大于90%。
根据上述的制备方法，制备实施例和对比例的产品
实施例1
取含31.0g有效成分的嘧菌酯原药、0.3g复硝酚钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠3.0g、木质素磺酸钙12.0g、聚乙二醇1.5g、有机硅酮0.5g、羧基纤维素6.0g、聚二甲基硅氧烷0.5g、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0g、腐殖酸0.5g、硅藻土补足100g，混合调整ph、搅拌均匀后，加水200g，湿法研磨制成悬浮剂，再经过喷雾、干燥、筛分，制得10%的嘧菌酯干悬浮剂。经检验有效成分含量为10.2%，水分≤1.0%,ph6.8，细度（通过45um）≥98%，悬浮率≥90%，持久起泡性（1min）≤10ml，润湿时间≤40s，基本无粉尘，加速贮存稳定性合格。
实施例2
取含31.0g有效成分的嘧菌酯原药、0.3g复硝酚钠、亚甲基双萘磺酸钠4.0g、拉开粉8.0g、聚乙二醇1.5g、有机硅酮0.5g、白炭黑10.0g、乳化硅油1g、聚醚改性硅氧烷2.0g、羟基脯氨酸0.5g、硅藻土补足100g，混合调整ph、搅拌均匀后，加水300g，湿法研磨制成悬浮剂，再经过喷雾、干燥、筛分，制得30%的嘧菌酯干悬浮剂。经检验有效成分含量为30.5%，水分≤1.0%,ph6.0，细度（通过45um）≥98%，悬浮率≥90%，持久起泡性（1min）≤10ml，润湿时间≤40s，基本无粉尘，加速贮存稳定性合格。
实施例3
取含31.0g有效成分的嘧菌酯原药、0.3g复硝酚钠、蓖麻油聚氧乙烯醚4.0g、木质素磺酸盐6.0g、聚乙二醇1.5g、有机硅酮0.5g、白炭黑5.0g、硫酸铵18.0g、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚1g、聚醚改性硅氧烷1g，脂肪醇聚氧乙烯醚1g、羟基脯氨酸0.5g、高岭土补足100g，混合调整ph、搅拌均匀后，加水300g，湿法研磨制成悬浮剂，再经过喷雾、干燥、筛分，制得30%的嘧菌酯干悬浮剂。经检验有效成分含量为30.4%，水分≤1.0%,ph6.9，细度（通过45um）≥98%，悬浮率≥90%，持久起泡性（1min）≤10ml，润湿时间≤40s，基本无粉尘，加速贮存稳定性合格。
实施例4
取含40.5g有效成分的嘧菌酯原药、0.3g复硝酚钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚4.0g、木质素磺酸盐6.0g、聚乙二醇1.5g、羟基纤维素2g、有机硅酮0.5g、聚氧丙烯甘油醚1g、聚醚改性硅氧烷1.5g、羟基脯氨酸0.5g、膨润土补足100g，混合调整ph、搅拌均匀后，加水300g，湿法研磨制成悬浮剂，再经过喷雾、干燥、筛分，制得30%的嘧菌酯干悬浮剂。经检验有效成分含量为40.0%，水分≤1.0，ph6.3，细度（通过4um）≥98%，悬浮率≥90%，持久起泡性（1min）≤10ml，润湿时间≤60s，基本无粉尘，加速贮存稳定性合格。
实施例5
取含51.5g有效成分的嘧菌酯原药、0.3g复硝酚钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐4.0g、失水山醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚6.0g、聚乙二醇1.5g、有机硅酮0.8g、白炭黑2.0g、硫酸钠10.0g、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚2g、壬基酚聚氧乙烯醚1.5g、羟基脯氨酸0.5g、高岭土补足100g，混合调整ph、搅拌均匀后，加水300g，湿法研磨制成悬浮剂，再经喷雾、干燥、筛分，制得50%的嘧菌酯干悬浮剂。经检验有效超微粉碎成分含量为50.8%，水分≤1.0%,ph8.3，细度（通过45um）≥98%，悬浮率≥90%，持久起泡性（1min）≤10ml，润湿时间≤40s，基本无粉尘，加速贮存稳定性合格。
实施例6
取含71.1g有效成分的嘧菌酯原药、0.3g复硝酚钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚4.0g、木质素磺酸盐6.0g、聚乙二醇1.5g、有机硅酮0.8g、白炭黑2.0g、羟基纤维素5.0g、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚3g、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐2.0g、羟基脯氨酸0.5g、高岭土补足100g，混合调整ph、搅拌均匀后，加水300g，湿法制成悬浮剂，再经过喷雾、干燥、筛分，制得70%的嘧菌酯干悬浮剂。经检验有效成分含量为70.6%，水分≤1.0%,ph6.3，细度（通过45um）≥98%，悬浮率≥90%，持久起泡性（1min）≤10ml，润湿时间≤40s，基本无粉尘，加速贮存稳定性合格。
对比例1
与实施例3相同，除了不加入渗透助剂。
对比例2
与实施例3相同，除了将ph调节到8。
应用实施例：
利用上述实施例制得的制剂防治马铃薯晚疫病。
1、试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药50%嘧菌酯可湿性粉剂。
2、试验方式：试验选择在历年马铃薯晚疫病比较严重的田块进行，试验每个小区为30m2，重复4次。调查方法及药效评价按gb/t17980.34-2000进行。
3、试验结果如下表：
注：a表示在α=0.05水平上显著，b表示在α=0.05水平上有差异，c表示在α=0.05水平上有不显著。
田间药效试验表明，本发明嘧菌酯干悬浮剂在通过加入复配的渗透剂，并且在渗透助剂和适当ph条件下，对马铃薯晚疫病具有很好的防效，防治效果明显优于无添加渗透剂的嘧菌酯制剂。
以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。