本发明属于农业除草技术领域，具体涉及一种以精喹禾灵和敌草隆为有效成分的除草组合物，适用于防除大豆田、棉花田的一年生禾本科杂草和阔叶杂草。
背景技术：
精喹禾灵，又名精禾草克、盖草灵。化学名称：2-[4-(5-三氟甲基-3-氯-吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酸甲酯。其作用机制，通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上和向下双向传到，积累在顶端及居间分生组织，抑制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。精禾草克是一种高速选择性的新型旱田茎叶处理剂，在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，对阔叶作物上的禾本科杂草有很好的防效。精禾草克提高了被植物吸收性和在植株内移动性，所以作用速度更快，药效更加稳定，不易受雨水、气候及湿度等环境条件的影响，对环境安全。但是，由于大豆田长期使用精喹禾灵，一些杂草已经对其产生了严重的抗性。
敌草隆，化学名称3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲，是取代脲类除草剂，具有内吸传到作用和一定触杀作用，药剂被植物根系或叶片吸收后抑制光合作用，致使叶片失绿，叶尖和边缘褪色，致使植株因缺乏营养而死亡。主要用于棉花、大豆、番茄、烟草、草莓、葡萄、果园、橡胶园等作物防除一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草，如旱稗、马唐、狗尾草、野苋菜、莎草、黎等，也能防除稻田眼子菜、四叶萍、牛毛草等。
除草剂精喹禾灵和敌草隆的化学成分、结构及理化性质都不同，对杂草的作用机理也不同。不同作用机理的除草剂的合理复配是提高防除效果，扩大杀草谱、拓宽使用时间，延缓杂草群落演替的速度，降低农药单一使用带来的抗性风险，减轻对环境的污染，降低使用成本及降低除草剂残留的一种有效方法，本发明人尝试将精喹禾灵和敌草隆复配，以观察其是否有增效作用，并降低其使用成本，经过大量的室内生测实验及大田实验的验证，发现将精喹禾灵和敌草隆经过复配后杀草效果明显提高，用药量减少，降低了农用成本，毒性更小，残留量更少，更有利于保护环境，实验证明两者复配具有较强的增效作用。
技术实现要素：
本发明的目的是针对近年来传统除草剂对杂草的抗性逐年增强以及除草剂用量过大给环境带来危害的情况，而提供了一种除草效果好、使用安全、更加有利于环保的除草组合物。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种含有精喹禾灵和敌草隆的除草组合物，其有效成分为精喹禾灵和敌草隆，所述精喹禾灵和敌草隆的质量比为2-20:10-60。
该含有精喹禾灵和敌草隆的除草组合物，其优选方案为所述精喹禾灵和敌草隆的质量比为2:30。
该含有精喹禾灵和敌草隆的除草组合物，其有效成分精喹禾灵和敌草隆占除草组合物总重量的12-80％。其余为农药中可使用的辅助成分。所述辅助成分可以为乳化剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、填料、溶剂、防冻剂中的几种，或为其他有益有效成分在制剂中稳定和药效发挥的物质。该辅助成分将有利于除草组合物制成适合农业上使用的剂型，优选剂型为乳油、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂以及可湿性粉剂。
所述乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚、壬基苯酚聚乙二醇醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙中的一种或几种；
所述的润湿剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、琥铂酸二辛酯磺酸钠中的一种或几种；
所述分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种或几种；
所述溶剂为甲苯、二甲苯、生物柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、溶剂油、二甲基亚砜、大豆油、油酸甲酯、松脂基植物油、菜籽油中的一种或几种；
所述防冻剂为尿素、乙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种；
所述的增稠剂为黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝中的一种或几种；
所述消泡剂为有机硅消泡剂、聚合甘油、聚醚改性硅消泡剂中的一种或几种；
所述填料为白炭黑、玉米淀粉、玉米淀粉、凹凸棒土、轻质碳酸钙、高岭土、硅藻土、硫酸钠、硫酸铵中的一种或几种。
一种含有精喹禾灵和敌草隆的除草组合物在防治大豆田、棉花田中禾本科杂草、阔叶杂草的应用。
本发明一种含有精喹禾灵和敌草隆的除草组合物的有益效果是：1、既能防除禾本科杂草又能防除阔叶杂草，解决了精喹禾灵和敌草隆单剂使用在大豆田、棉花田杀草谱窄的问题；2、该除草组合物具有显著的增效作用，提高了各成分単剂的持效性，有效地提高除草效果；3、明显的延缓杂草抗药性的产生，减少了农药反复使用次数，降低了农药使用量，降低农用成本，减少了对环境的污染，对生态和环境保护具有重要意义。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明并不局限如此，实施例中的剂型制备方法均为常规制备方法。
实施例1：12％精喹禾灵.敌草隆乳油(2:10)
精喹禾灵2％、敌草隆10％、松脂基植物油40％、蓖麻油聚氧乙烯醚10％，油酸甲酯补足至100％
制备方法：将活性成分精喹禾灵和敌草隆加入溶剂松脂基植物油中完全溶解后再加入乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚，用油酸甲酯补足至100％搅拌均匀后成均一透明的油状液体，即可制成本发明的乳油制剂。
实施例2：20％精喹禾灵.敌草隆乳油(8:12)
精喹禾灵8％、敌草隆12％、二甲基亚砜30％、壬基苯酚聚乙二醇醚1％，松脂基植物油补足至100％
制备方法：将活性成分精喹禾灵和敌草隆加入溶剂二甲基亚砜中完全溶解后再加入乳化剂壬基苯酚聚乙二醇醚，用松脂基植物油补足至100％搅拌均匀后成均一透明的油状液体，即可制成本发明的乳油制剂。
实施例3：32％精喹禾灵.敌草隆乳油(2:30)
精喹禾灵2％、敌草隆30％、溶剂油30％、脂肪醇聚氧乙烯醚15％，油酸甲酯补足至100％
制备方法：将活性成分精喹禾灵和敌草隆加入溶剂油中完全溶解后再加入乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚，用油酸甲酯补足至100％搅拌均匀后成均一透明的油状液体，即可制成本发明的乳油制剂。
实施例4：27％精喹禾灵.敌草隆水乳剂(12:15)
精喹禾灵12％、敌草隆15％、脂肪醇聚氧乙烯醚6％、苄基酚聚氧乙烯醚2％、甲苯20％，水补足至100％。
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆加入甲苯中搅拌至完全溶解再加入乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚，混合搅拌后，加入水补足至100％，高速剪切，可制得均一不透明的白色混合物，即可制成本发明的水乳剂制剂。
实施例5：30％精喹禾灵.敌草隆水乳剂(20:10)
精喹禾灵20％、敌草隆10％、蓖麻油聚氧乙烯醚7％、苄基酚聚氧乙烯醚2.5％、溶剂油25％，水补足至100％。
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆加入溶剂油中搅拌至完全溶解再加入乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚，混合搅拌后，加入水补足至100％，高速剪切，可制得均一不透明的白色混合物，即可制成本发明的水乳剂制剂。
实施例6：45％精喹禾灵.敌草隆水乳剂(12:33)
精喹禾灵12％、敌草隆33％、脂肪醇聚氧乙烯醚7.5％、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3％、甲苯15％、二甲基亚砜13％，水补足至100％。
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆加入甲苯、二甲基亚砜中搅拌至完全溶解再加入乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，混合搅拌后，加入水补足至100％，高速剪切，可制得均一不透明的白色混合物，即可制成本发明的水乳剂制剂。
实施例7：50％精喹禾灵.敌草隆悬浮剂(7:43)
精喹禾灵7％、敌草隆43％、十二烷基硫酸钠6％、木质素磺酸钠5％、壬基酚聚氧乙烯醚4％、丙三醇2％、黄原胶0.8％、聚合甘油0.2％，水补足至100％。
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆中加入润湿剂十二烷基硫酸钠、分散剂木质素磺酸钠、乳化剂壬基酚聚氧乙烯醚、抗冻剂丙三醇、增稠剂黄原胶、消泡剂聚合甘油加入水补足至100％，搅拌后进行砂磨2-3小时，可制得均一不透明的白色混合物，即本发明悬浮剂制剂。
实施例8：38％精喹禾灵.敌草隆悬浮剂(18:20)
精喹禾灵18％、敌草隆20％、十二烷基苯磺酸钠5％、烷基萘磺酸钠6％、脂肪醇聚氧乙烯醚4％、乙二醇3％、硅酸镁铝1.5％、有机硅消泡剂0.3％，水补足至100％
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆中加入润湿剂十二烷基苯磺酸钠、分散剂烷基萘磺酸钠、乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚、防冻剂乙二醇、增稠剂硅酸镁铝、有机硅消泡剂，加入水补足至100％，搅拌后进行砂磨2-3小时，可制得均一不透明的白色混合物，即本发明悬浮剂制剂。
实施例9：62％精喹禾灵.敌草隆悬浮剂(2:60)
精喹禾灵2％、敌草隆60％、月桂醇硫酸钠3％、烷基苯磺酸钙1％、脂肪醇聚氧乙烯醚2％、尿素2％、羟甲基纤维素1％、有机硅消泡剂0.3％，水补足至100％
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆加入再加入乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙，加入水补足至100％，搅拌后进行砂磨2-3小时，可制得均一不透明的白色混合物，即本发明悬浮剂制剂。
实施例10：65％精喹禾灵.敌草隆水分散粒剂(17:48)
精喹禾灵17％、敌草隆48％、烷基磺酸盐2％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐7％、烷基萘磺酸盐2％、高岭土补足。
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆，润湿剂烷基磺酸盐，分散剂聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐，填料高岭土按比例加入混合器中混合，气流粉碎至细度合格，再加水捏合，造粒烘干，可制得颗粒产品，即可制得本发明的水分散粒剂制剂。
实施例11：59％精喹禾灵.敌草隆水分散粒剂(4:55)
精喹禾灵4％、敌草隆55％、烷基硫酸盐2％、聚羧酸盐5％、木质素磺酸盐9％，白炭黑补足。
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆，润湿剂烷基磺酸盐，分散剂聚羧酸盐、木质素磺酸盐、填料高岭土按比例加入混合器中混合，气流粉碎至细度合格，再加水捏合，造粒烘干，可制得颗粒产品，即为本发明的水分散粒剂制剂。
实施例12：40％精喹禾灵.敌草隆水分散粒剂(15:25)
精喹禾灵15％、敌草隆25％、十二烷基硫酸钠4％、木质素磺酸盐4％、烷基乙基磺酸盐3％、硅藻土补足。
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆，润湿剂十二烷基硫酸钠，分散剂木质素磺酸盐、烷基乙基磺酸盐，填料硅藻土按比例加入混合器中混合，气流粉碎至细度合格，再加水捏合，造粒烘干，可制得颗粒产品，即可制得本发明的水分散粒剂制剂。
实施例13：66％精喹禾灵.敌草隆可湿性粉剂(16:50)
精喹禾灵16％、敌草隆50％、十二烷基苯磺酸钠5％、聚羧酸盐3％、烷基萘磺酸盐2.5％、高岭土补足。
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆，润湿剂十二烷基苯磺酸钠，分散剂聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐，填料高岭土按比例加入混合器中混合，气流粉碎至细度合格，可制得粉末状产品，即可制得本发明的可湿性粉剂制剂。
实施例14：72％精喹禾灵.敌草隆可湿性粉剂(14:58)
精喹禾灵14％、敌草隆58％、烷基磺酸盐2.5％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐8％、烷基萘磺酸盐4％、凹凸棒土补足。
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆，润湿剂烷基磺酸盐，分散剂聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐，填料凹凸棒土按比例加入混合器中混合，气流粉碎至细度合格，可制得粉末状产品，即可制得本发明的可湿性粉剂制剂。
实施例15：80％精喹禾灵.敌草隆可湿性粉剂(20:60)
精喹禾灵20％、敌草隆60％、十二烷基苯磺酸钠2％、脂肪醇聚氧乙烯醚3％、木质素磺酸盐4％、烷基萘磺酸盐2％、高岭土补足。
制备方法：将活性成分精喹禾灵、敌草隆，润湿剂十二烷基苯磺酸钠，分散剂脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐，填料高岭土按比例加入混合器中混合，气流粉碎至细度合格，可制得粉末状产品，即可制得本发明的可湿性粉剂制剂。
生测实施例1：室内活性测定试验
(1)试验目的：室温条件下，采用盆栽试验方法，研究精喹禾灵和敌草隆混配对杂草的联合作用，为精喹禾灵和敌草隆的合理混配提供科学依据。
(2)试验材料：禾本科杂草(稗草、狗尾草)田间收集种子保存，阔叶杂草(龙葵、苍耳、反枝苋)田间收集种子保存，发芽率在90％以上。
(3)试验仪器：3wt-ⅱ型喷雾塔、bs124s型万分之一电子天平、spx型智能生化培养箱。
(4)试验方法：先用电子天平分别称取一定量的精喹禾灵和敌草隆原药，加入丙酮充分溶解后用质量分数为0.1％的吐温80水溶液稀释，分别制成单剂母液；
将在生化培养箱中催芽露白的杂草种子均匀摆放在花盆中，每盆播种100粒，培养至2-4叶期，用3wt-ⅱ型喷雾塔均匀喷施药液，每处理重复4次，喷药后10天称取各处理杂草地上部分鲜重。
用gowing法计算各处理混合组合的理论鲜重抑制率(e0＝x+y-x*y/100),然后与实测抑制率(e)相比较，评价二者混用对杂草的联合作用类型，当e-e0值大于10％为增效作用，小于-10％为拮抗作用，在-10％～10％之间为加成作用。
(5)统计结果见表1：
表1精喹禾灵、敌草隆混用对杂草的联合作用效应(gowing法)
由表1可以看出，精喹禾灵和敌草隆混配后，禾本科杂草和阔叶杂草的实测值与理论值具有明显的差距。特别是在重量比为2:30时，对禾本科杂草e-e0值为17.34，对阔叶杂草的e-e0值为16.82，均大于10％具有增效作用。说明精喹禾灵和敌草隆的混配对禾本科杂草和阔叶杂草的的联合作用属于加成或增效作用。
生测实施例2：防除大豆田杂草田间药效试验
(1)试验药剂：
1、实施例1：12％精喹禾灵.敌草隆乳油(2:10)
2、实施例3：32％精喹禾灵.敌草隆乳油(2:30)
3、实施例5：30％精喹禾灵.敌草隆水乳剂(20:10)
4、实施例9：62％精喹禾灵.敌草隆悬浮剂(2:60)
5、实施例15：80％精喹禾灵.敌草隆可湿性粉剂(20:60)
6、5％精喹禾灵乳油
7、80％敌草隆可湿性粉剂
8、空白对照
(2)供试作物：大豆，大豆苗长势良好，植株健壮，无其他病虫害。
(3)试验方法：试验设8个处理，每个处理设4个重复，共32个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列，苗后茎叶处理，在杂草3-5叶期，大豆1-3复叶，杂草生长旺盛时定向喷雾，田间主要杂草有：稗草、马唐、牛筋草、看麦娘、狗尾草、野燕麦、龙葵、野苋草、莎草、藜等。
(4)试验目的
①安全性：施药后，观察大豆的生长发育情况，评价本发明除草剂组合物对大豆的安全性。
②除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后15天、30天调查杂草情况，分别记录杂草的种类和株数，计算杂草株防效。
(5)试验结果
①安全性：施药后观察，本发明除草组合物处理区大豆生长正常，株高、叶色、叶龄与空白对照区基本一致，未发现白化、矮化、畸形等药害症状，由于有效的防除了杂草，避免了杂草与作物争水、争光、争肥，有效的提高了大豆的产量和质量，本发明除草组合物在建议剂量下使用对大豆安全。
②除草效果：见表3
表3：药后15天、30天大豆田杂草防除效果
本田间药效试验结果表明两种组分混配后对大豆田的禾本科杂草、阔叶杂草都具有较好的防效，平均防效达到85％以上，特别是精喹禾灵与敌草隆的质量比为2:30时，对田间杂草的防除率达到95％以上。在试验计量范围内植株未产生任何的药害及异常现象，说明对大豆安全。
生测实施例3：防除棉花田杂草田间药效试验
(1)试验药剂：
1、实施例1：12％精喹禾灵.敌草隆乳油(2:10)
2、实施例3：32％精喹禾灵.敌草隆乳油(2:30)
3、实施例5：30％精喹禾灵.敌草隆水乳剂(20:10)
4、实施例9：62％精喹禾灵.敌草隆悬浮剂(2:60)
5、实施例15：80％精喹禾灵.敌草隆可湿性粉剂(20:60)
6、5％精喹禾灵乳油
7、80％敌草隆可湿性粉剂
8、空白对照
(2)供试作物：棉花，棉花苗长势良好，植株健壮，无其他病虫害。
(3)试验方法：试验设8个处理，每个处理设4个重复，共32个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列，在棉花3-5叶期，杂草生长旺盛时定向喷雾，田间主要杂草有：稗草、马唐、狗尾草、马齿苋、反枝苋等。
(4)试验目的
①安全性：施药后，观察棉花的生长发育情况，评价本发明除草剂组合物对棉花的安全性。
②除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后15天、30天调查杂草情况，分别记录杂草的种类和株数，计算杂草株防效。
(5)试验结果
①安全性：施药后观察，本发明除草组合物处理区棉花生长正常，株高、叶色、叶龄与空白对照区基本一致，未发现白化、矮化、畸形等药害症状，由于有效的防除了杂草，避免了杂草与作物争水、争光、争肥，有效的提高了棉花的产量和质量，本发明除草组合物在建议剂量下使用对棉花安全。
②除草效果：见表4
表4：药后15天、30天棉花田杂草防除效果
本田间药效试验结果表明两种组分混配后对棉田的禾本科杂草、阔叶杂草都具有较好的防效，平均防效达到85％以上，特别是精喹禾灵与敌草隆的质量比为2:30时，对田间杂草的防除率达到95％以上。在试验计量范围内植株未产生任何的药害及异常现象，说明对棉花安全。