本发明属于农药技术领域，涉及一种含稀禾定的复配除草剂，可用于大豆田除草。
背景技术：
大豆是我国重要的粮食作物和油料作物，又是重要的副食品原料，是重要的食物和饲料来源，在我国的种植已有5000年历史，为国内第四大农作物。我国大豆每年种植范围广，并且随着农业生产结构的调整，种植面积还有逐年扩大的趋势。大豆田杂草表现出种类多、出土快、密度大、长势猛的特点，草害面积占种植总面积的53.4％以上，由此大豆每年损失在5％-20％，甚至30％以上，草害己对大豆安全生产构成严重威胁。大豆田的杂草有禾本科杂草和阔叶杂草2类，禾本科杂草主要有马唐、野燕麦、旱稗、牛筋草、狗尾草等，阔叶杂草主要有反枝苋、龙葵、苍耳、铁苋菜、水棘针、狼巴草、柳叶刺寥、鲤肠、猪毛菜、黎、冤丝子、鸭历草、猪殃殃、繁缕、荷麻、马齿苋等。
随着农业科学技术的发展，化学除草剂的推广应用己成为省工、省时、节省成本的有力增产措施之一。在大豆田使用的除草剂单剂中，按化学结构来分，使用较多的品种有磺酰脲类、二苯醚类、酰胺类、苯氧类、有机杂环类等，常见的有乙草胺、咪唑乙烟酸、氟磺胺草醚、氯嘧磺隆、烯禾啶、异丙甲草胺、异恶草松、异丙草胺、灭草松、咪唑磺草胺、嗪草酮、甲氧咪草烟等，但这些除草剂单剂普遍存在除草谱窄、药效不高的问题，而且农药单剂长期单独使用容易产生药害或使杂草产生抗性。为此，需要选择合适的除草剂复配来同时防除大豆田的禾本科杂草和阔叶杂草，以便提高药效和避免杂草抗药性的产生。
稀禾定为选择性内吸传导型除草剂，施药后，能被禾本科杂草的茎叶迅速吸收，并传导到顶端和节间分生组织，破坏细胞分裂能力，使生长点坏死，3天后停止生长，7天后新叶退色或出现青紫色，15-20天全株枯死。稀禾定几乎对所有禾本科杂草有高活性，但对阔叶杂草无效。
二苯醚类除草剂品种的开发始于上世纪50年代，1950年美国人研究并开发出除草醚，至2000年全球已经有20多个商品化二苯醚类除草剂品种。二苯醚类化合物属于触杀型除草剂，主要通过植物胚芽鞘、中胚轴吸收进入体内，作用靶标是原卟啉原氧化酶，抑制叶绿素的合成，破坏敏感植物的细胞膜，受害植物产生坏死褐斑，对幼龄分生组织的毒害作用较大。常用于大豆田的二苯醚类除草剂中氟磺胺草醚、乙氧氟草醚、苯草醚、甲羧除草醚可防除大部分阔叶杂草和部分禾本科杂草，而乙羧氟草醚和乳氟禾草灵可以防除大豆田中大部分阔叶杂草，但对禾本科杂草几乎无效果。
以上每一种除草剂都有自己特有的除草谱以及不能防除的杂草，除草谱单一，单独使用不能完全有效地控制大豆田杂草的发生，这就需要通过复配来提高防治效果。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明将稀禾定和一种或多种二苯醚类除草剂进行复配，得到了一种含稀禾定的复配除草剂，该除草剂具有广泛的杀草谱，能够同时防除大豆田的禾本科杂草和阔叶杂草，起到很好的协同作用，具有明显的增效作用，杀草活性高，可以延缓杂草抗性，而且对大豆及后茬作物具有很好的安全性。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种含稀禾定的复配除草剂，包括活性成分一稀禾定、活性成分二和助剂，所述活性成分二为氟磺胺草醚、乙氧氟草醚、苯草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚和乳氟禾草灵中的一种或几种的组合，所述助剂为湿润剂、分散剂、乳化剂、崩解剂、粘结剂、防冻剂、增稠剂、填料、溶剂中的两种以上的组合物。
在稀禾定复配除草剂中，活性成分一与活性成分二的质量比为1:60-60:1，优选为1:30-30:1，更加优选为1:10-10:1；所述活性成分一稀禾定和活性成分二的质量之和为稀禾定复配除草剂总质量的5％-85％。
作为优选，本发明所述的湿润剂为拉开粉、烷基硫酸盐、聚氧乙烯基烷基芳基醚、聚氧乙烯基烷基醚、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基萘甲醛缩合物中的一种或两种以上的组合物。
作为优选，本发明所述的分散剂为十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、烷基胺基牛磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、羧甲基纤维素、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸盐、聚丙烯酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、三聚磷酸钠、亚甲基二萘磺酸盐中的一种或两种以上的组合物。
作为优选，本发明所述的乳化剂为聚丙烯酸甲酯、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、乙氧基蓖麻油、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、双苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚中的一种或两种以上的组合物。
作为优选，本发明所述的崩解剂为羧甲基纤维素钠、硅胶、蔗糖、硫酸铵、碳酸氢钠、碳酸钠、硫酸钠、氯化钠、尿素、葡萄糖、氯化铝中的一种。
作为优选，本发明所述的粘结剂为可溶性淀粉、聚丙烯酸钠、糊精、聚乙烯醇、黄原胶中的一种。
作为优选，本发明所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、丙三醇、甘油、异丁醇、二甘醇、三甘醇中的一种。
作为优选，本发明所述的增稠剂为阿拉伯胶、黄原胶、明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯砒咯烷酮、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、硅酸镁铝、三聚磷酸钠、海藻酸钠、丙烯酸钠、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸胺、酚醛树脂中的一种。
作为优选，本发明所述的填料为白炭黑、高岭土、硅藻土、陶土、滑石粉、活性白土、膨润土、凹凸棒土、淀粉、石膏、轻质碳酸钙中的一种或两种以上的组合物。
作为优选，本发明所述的溶剂为水、植物油、生物柴油、液蜡、润滑油、油酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸仲丁酯、磷酸三丁酯、四氢糖醇、四氢呋喃、苯类、醇类、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲基萘、丙酮、丁酮、环己酮、乙醚、石油醚中的一种或两种以上的组合物。
本发明所述的稀禾定复配除草剂可以通过目前常规的农药生产方式，制备成农业上允许的任意剂型，优选加工成可湿性粉剂、乳油、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散颗粒剂。
优选地，本发明所述的稀禾定复配除草剂的制剂为可湿性粉剂，其助剂的重量百分比为分散剂3％-10％，湿润剂1％-5％，余量为填料，活性成分一和活性成分二的质量之和为稀禾定复配除草剂总质量的30％-65％，助剂与活性成分一、活性成分二的重量百分比之和为100％。
优选地，本发明所述的稀禾定复配除草剂的制剂为乳油，其助剂的重量百分比为溶剂5％-75％，乳化剂3％-20％，活性成分一和活性成分二的质量之和为稀禾定复配除草剂总质量的20％-35％，助剂与活性成分一、活性成分二重量百分比之和为100％；所述溶剂为植物油、生物柴油、油酸甲酯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、环己酮、甲基萘、N-甲基吡咯烷酮、乙酸仲丁酯中的一种或两种以上的组合物。
优选地，本发明所述的稀禾定复配除草剂的制剂为水悬浮剂，其助剂的重量百分比为分散剂3％-8％，湿润剂3％-6％，防冻剂1％-5％，增稠剂2％-5％，溶剂5％-75％，活性成分一和活性成分二的质量之和为稀禾定复配除草剂总质量的10％-30％，助剂与活性成分一、活性成分二的重量百分比之和为100％；所述溶剂为水。
优选地，本发明所述的稀禾定复配除草剂的制剂为油悬浮剂，其助剂的重量百分比为分散剂2％-8％，湿润剂2％-6％，防冻剂1％-5％，增稠剂1％-5％，溶剂5％-80％，活性成分一和活性成分二的质量之和为稀禾定复配除草剂总质量的5％-25％，助剂与活性成分一、活性成分二的重量百分比之和为100％；所述溶剂为甲醇、乙醇、二甲苯、甲苯、环己酮、油酸甲酯、植物油中的一种或两种以上的组合物。
优选地，本发明所述的稀禾定复配除草剂的制剂为水分散颗粒剂，其助剂的重量百分比为分散剂3％-10％，湿润剂1％-5％，崩解剂2％-5％，粘结剂1％-6％，余量为填料，活性成分一和活性成分二的质量之和为稀禾定复配除草剂总质量的60％-85％，助剂与活性成分一、活性成分二的重量百分比之和为100％。
本发明的活性成分一和活性成分二的配合以及含量的合理配比，可以有效地防除大豆田的各种禾本科杂草和阔叶杂草。
本发明的除草组合物具有以下优点：
1、除草谱广泛。稀禾定主要用于防除大豆田的禾本科杂草，但对阔叶杂草无效，单独使用不能完全有效地控制大豆田杂草的发生，在使用上受到一定限制，本发明的稀禾定复配除草剂可同时防除大豆田的禾本科杂草和阔叶杂草，起到了很好的协同作用。
2、增效作用明显，杀草活性高。本发明提供的稀禾定复配除草剂，在一定配比范围内其联合作用表现出明显的增效作用，杀草活性高。
3、延缓杂草抗性。本发明的稀禾定复配除草剂可延缓或克服大豆田杂草抗药性的产生，延长了药剂的使用寿命。
4、安全性高。木发明的稀禾定复配除草剂对大豆及后茬作物具有很好的安全性。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的上述内容作进一步详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明的范围内。
实施例1
取稀禾定60％，乳氟禾草灵1％，亚甲基二萘磺酸钠5％，十二烷基苯磺酸钠4％，轻质碳酸钙加至100％重量份，先将上述原料进行预混合，再加入配有冷冻干燥机的超微气流粉碎机进行超微粉碎至颗粒粒径为5-10微米，即得稀禾定、乳氟禾草灵两者的质量百分含量为61％的可湿性粉剂。
实施例2
取稀禾定1％，氟磺胺草醚15％，乙羧氟草醚15％，木质素磺酸钙3％，十二烷基硫酸钠5％，白炭黑加至100％重量份，先将上述原料进行预混合，再加入配有冷冻干燥机的超微气流粉碎机进行超微粉碎至颗粒粒径为5-10微米，即得稀禾定、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚三者的质量百分含量为31％的可湿性粉剂。
实施例3
取稀禾定0.5％，甲羧除草醚15％，乙氧氟草醚15％，壬基酚聚氧乙烯醚8％，油酸甲酯补至100％重量份，将上述物质按油酸甲酯、稀禾定、甲羧除草醚、乙氧氟草醚的顺序加入反应釜中搅拌30分钟，后加入壬基酚聚氧乙烯醚搅拌20分钟，即得稀禾定、甲羧除草醚、乙氧氟草醚三者的质量百分含量为30.5％的乳油。
实施例4
取稀禾定20％，苯草醚1％，乙羧氟草醚1％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚5％，甲苯补至100％重量份，将上述物质按甲苯、稀禾定、苯草醚、乙羧氟草醚的顺序加入反应釜中搅拌30分钟，后加入脂肪醇聚氧乙烯醚和甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚搅拌20分钟，即得稀禾定、苯草醚、乙羧氟草醚三者的质量百分含量为22％的乳油。
实施例5
取稀禾定2％，甲羧除草醚15％，乳氟禾草灵5％，木质素磺酸钠3％，十二烷基苯磺酸钠4％，乙二醇2％，黄原胶5％，水加至100％重量份，将上述物质按水、木质素磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、稀禾定、甲羧除草醚、乳氟禾草灵的顺序加入研磨机中研磨4小时，再加入黄原胶、乙二醇研磨30分钟，即得稀禾定、甲羧除草醚、乳氟禾草灵三者的质量百分含量为22％的水悬浮剂。
实施例6
取稀禾定2％，乙氧氟草醚1％，乙羧氟草醚2％，木质素磺酸钙8％，十二烷基苯磺酸钙5％，甘油5％，明胶5％，玉米油补至100％，将上述物质按玉米油、木质素磺酸钙、十二烷基苯磺酸钙、稀禾定、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚的顺序加入研磨机中研磨4小时，再加入明胶、甘油研磨30分钟，即得稀禾定、乙氧氟草醚和乙羧氟草醚三者的质量百分含量为5％的油悬浮剂。
实施例7
取稀禾定20％，乙氧氟草醚20％，苯草醚20％，乳氟禾草灵25％，木质素磺酸钠3％，十二烷基苯磺酸钠1％，硫酸铵2％，糊精1％，白炭黑补足100％，将上述物质充分混合后用气流粉碎机粉碎至制剂粒径达5-10微米，再用挤压造粒机进行造粒，即得稀禾定、乙氧氟草醚、苯草醚、乳氟禾草灵四者的质量百分含量为85％的水分散颗粒剂。
实施例8
取稀禾定30％，乙羧氟草醚1％，木质素磺酸钠5％，十二烷基苯磺酸钠3％，硫酸铵2％，糊精5％，白炭黑补足100％，将上述物质充分混合后用气流粉碎机粉碎至制剂粒径达5-10微米，再用挤压造粒机进行造粒，即得稀禾定、乙羧氟草醚两者的质量百分含量为31％的水分散颗粒剂。
注：以上“％”均为质量百分含量。
实施例9
田间药效试验
供试药剂：实施例1～8的8种稀禾定复配除草剂。
对照药剂：20％稀禾定水分散颗粒剂(市售)，15％氟磺胺草醚乳油(市售)，24％乙氧氟草醚乳油(市售)，60％苯草醚悬浮剂(市售)，80％甲羧除草醚可湿性粉剂(市售)，10％乙羧氟草醚乳油(市售)，和24％乳氟禾草灵水分散颗粒剂(市售)。
供试作物：大豆，大豆苗长势良好，植株健壮，无其他病虫害。防除对象：禾本
科杂草：马唐、野燕麦、旱稗、牛筋草、狗尾草；
阔叶杂草：反枝苋、苍耳、铁苋菜、鲤肠、马齿苋。
试验方法：试验共8个处理，每个处理三个重复，小区随机排列，小区面积100m2。进行一次茎叶喷雾，并记录施药当天和其后一周的天气资料，药后30d观察各药剂的防效，具体如下：按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。另设一个空白对照区，不施药。
施药当天和其后一周的天气晴朗，温度在10℃-25℃之间，在施药后30d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草效果，防效的测试方法如下：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，在施药前，施药后30天记录杂草株数，计算杂草株防效。此外，还要在药后1～30d内观察作物的生长情况，与空白对照区比较，以考察药剂对作物是否有药害。
本发明的实施例制剂除草试验效果见下表：
田间药效试验结果
从上表中可以看出，本发明的稀禾定复配除草剂弥补了单剂杀草谱窄的缺点，对大豆田中绝大部分禾本科杂草和阔叶杂草都具有显著的防效，增效性显著，可以很好地控制大豆田的草害。各处理小区内的大豆苗长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对大豆均安全。