本发明属于农药技术领域，具体涉及一种扑草净、高效氟吡甲禾灵和甲磺草胺三元复配除草剂组合物及其杉木林地杂草防控的应用。
背景技术：
杉木，又名：沙木、沙树等，属松柏目，杉科乔木；杉木木材应用广泛，造纸、家具、建筑等需求巨大，近年来我国杉木人工林种植面积有扩大趋势，在我国南方广泛种植，种植面积在900万公顷以上。杉木种植过程中，杂草丛生，使其生长受限。但杉木对大多数除草剂较为敏感，比如草甘膦、草铵膦、氯氟吡氧乙酸等。所以目前杉木幼林抚育除草主要是通过人工砍草或者套袋定向施用草甘膦为主，效率低人工成本高，套袋定向施用草甘膦对杉木幼苗存在较大药害风险；但施用安全的单一选择性除草剂，其作用机理单一，杀草谱有限，如果提高除草剂的剂量来提高除草的防效，又容易造成农药残留毒害。目前，市场上急需一个防效高，杀草谱广，除草效果好，同时确保杉木安全的除草剂。
技术实现要素：
针对上述所说的问题，本发明提供一种扑草净、高效氟吡甲禾灵和甲磺草胺三元复配除草剂组合物及其杉木林地杂草防控的应用。扑草净、高效氟吡甲禾灵、甲磺草胺为本领域常见的除草剂品种，三者复配得到的除草剂组合物，在杉木林地使用该除草组合物除草增效作用明显，除草谱广，杉木幼苗安全。
实现本发明所采用的技术方案是：
一种三元复配除草剂组合物，所述的除草剂组合物的有效成分为扑草净、高效氟吡甲禾灵和甲磺草胺按任意重量比例配置而成；其中扑草净的化学名称为n，n-二异丙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；甲磺草胺的化学名称为n-(2,4-二氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1h-1,2,4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺。
作为技术方案的进一步改进，以上所述的一种三元复配除草剂组合物，所述的扑草净、高效氟吡甲禾灵和甲磺草胺的重量比为1～100：1～30：1～100。
作为技术方案的进一步改进，以上所述的一种三元复配除草剂组合物，所述的扑草净、高效氟吡甲禾灵和甲磺草胺的重量比为1～80：1～20：1～80。
作为技术方案的进一步改进，以上所述的一种三元复配除草剂组合物，所述的扑草净、高效氟吡甲禾灵和甲磺草胺的重量比30～60：5～20：30～60。
一种由以上任一所述的三元复配除草剂组合物制备得到的除草剂，包括权利要求1-4所述重量比的三元复配除草剂组合物，并将该复配组合物与农药上可接受的辅料混合制备得到农药制剂。
作为本领域常识，根据不同剂型的要求，农药上可接受的辅料为填料和溶剂中的一种和助剂的混合物。
所述填料包括高岭土、泥土粉、白炭黑、膨润土、硅藻土、尿素、p中微量元素、腐植酸。
所述的溶剂包括水、乙醇、环己酮、溶剂油、n-甲基吡咯烷酮、甲基萘。
所述助剂包括乳化剂、润湿分散剂、增稠剂、粘结剂、崩解剂，还可以包括稳定剂、消泡剂、成膜剂等其他常规功能性助剂。
所用乳化剂选自聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯系列包括t-20、t-60、t-80、t-85；脂肪醇聚氧乙烯醚系列包括aeo-9；op系列包括op-10、op-15、op-18、op-20；壬基酚聚氧乙烯醚系列包括np-10、np-15、np-18、np-20；非离子表面活性剂系列包括33#、34#、37#；三苯乙基酚聚氧乙烯醚系列包括601#、602#、603#；双苯乙基酚聚氧乙烯醚系列包括604#、605#、606#；十二烷基苯磺酸钙(500#)。
润湿分散剂选自萘磺酸盐、二异丁基萘磺酸(简称拉开粉)、十二烷基硫酸钠(简称k12)、亚甲基双荼磺酸钠(简称nno)、丙烯酸与丙酰胺共聚物(简称da)、亚甲基双甲基萘磺酸钠(简称mf)、聚丙烯酸钠(简称dc)、脱糖并分级的木质素磺酸钠(简称m-9)、脱糖、缩合改性的木质素磺酸钠(简称m-10)、木质素磺酸盐(简称m-11)、聚羧酸衍生物(简称cf)、木质素磺酸钠(简称m-14)。
增稠剂包括黄原胶、硅酸镁铝。
防冻剂包括乙二醇、丙三醇、异丙醇、丙二醇、尿素。
崩解剂包括氯化钠、硫酸铵、硫酸钠、氯化铵。
成膜剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、海藻酸钠、果胶。
作为技术方案的进一步改进，以上所述的除草剂，所述三元复配除草剂组合物有效成分占所述的除草剂的重量百分含量为10％-70％。
作为技术方案的进一步改进，以上所述的除草剂，所述农药制剂的剂型为悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂或水分散粒剂中的一种。
以上所述三元复配除草剂组合物在杉木林地杂草防控的应用。本发明所述的三元复配除草剂组合物在杉木定植后幼林抚育除草中的应用效果明显，在防除杉木林地中阔叶杂草和禾本科杂草应用中也有显著的效果。
以上所述的除草剂在杉木林地杂草防控的应用。本发明所述的三元复配除草剂组合物制备得到的除草剂在杉木定植后幼林抚育除草中的应用效果明显，在防除杉木林地中阔叶杂草和禾本科杂草应用中也有显著的效果。
本发明具有如下有益效果：
1.杀草谱广，控草期长。本发明的除草剂组合物中有效成分杀草谱各不相同，相互补充，三者混配获得的药剂综合了三种药剂的除草谱和活性，组合物的杀草谱明显扩大，持效期变长，应用于杉木定植后幼林抚育除草，可有效防除85％以上的禾本科和阔叶杂草。
2.除草活性高，延缓杂草抗性。本发明的除草剂组合物可通过三种不同作用机理杀死杂草，一方面除草活性高，另一方面可有效延缓杂草对除草剂的抗药性，使用寿命可有效延长。
3.安全性有保障，使用本除草组合物除草，杉木幼苗未受到伤害。减少杉木幼林抚育过程中的除草成本，减少定向施用草甘膦出现高药害的风险。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明。本发明的各组分均按折百质量百含量计算。
实施例1扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(10：3：10)悬浮剂
扑草净10％，高效氟吡甲禾灵3％，甲磺草胺10％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶1％，水补足100％。按上述配方组成，称量好各物料，将这些物料经高速剪切混合均匀，然后在磨球机中磨球2～3小时，使粒径符合标准要求后，得到10％扑草净·高效氟吡甲禾灵·甲磺草胺悬浮剂。
实施例2扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(8：2：8)悬浮剂
扑草净8％，高效氟吡甲禾灵2％，甲磺草胺8％，木质素磺酸钠8％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，黄原胶1％，聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚2％，乙二醇5％，水补足100％。
加工工艺与实施例1相同。
实施例3扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(6：2：6)悬浮剂
扑草净30％，高效氟吡甲禾灵10％，甲磺草胺30％，木质素磺酸钠6％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，黄原胶1％，聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚2％，乙二醇5％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例4扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(4：2：8)可分散油悬浮剂
扑草净4％，高效氟吡甲禾灵2％，甲磺草胺4％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物5％，黄原胶1％，植物油补足100％。按上述配方组成，称量好各物料，将这些物料经高速剪切混合均匀，然后在磨球机中磨球2～3小时，使粒径符合标准要求后，得到32％扑草净·高效氟吡甲禾灵·甲磺草胺可分散油悬浮剂。
实施例5扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(3：1：3)可分散油悬浮剂
扑草净30％，高效氟吡甲禾灵10％，甲磺草胺30％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物5％，黄原胶1％，植物油补足100％。加工工艺与实施例4相同。
实施例6扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(1：1：1)悬乳剂
扑草净10％，高效氟吡甲禾灵10％，甲磺草胺10％，十二烷基苯磺酸钙5％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，环己酮5％，黄原胶1％，聚乙烯醇2％，水补足100％。按上述配方组成，称量好各物料。首先将称量好的扑草净、高效氟吡甲禾灵、甲磺草胺、十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚和环己酮搅拌混合均匀，得到油相，备用。然后将聚乙烯醇加入水中混合均匀得水相。最后在水相抽入到高速剪切混合釜中，一边搅拌一边将油相加入水相中混合均匀，搅拌一定时间得透明液体即得15％扑草净·高效氟吡甲禾灵·甲磺草胺悬乳剂。
实施例7扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(3：1：1)微乳剂
扑草净15％，高效氟吡甲禾灵5％，甲磺草胺5％，十二烷基苯磺酸钙5％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，100#溶剂油15％，环己酮5％，乙二醇5％，有机硅0.05％，水补足100％。按上述配方组成，称量好各物料，然后将扑草净、高效氟吡甲禾灵、甲磺草胺、十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚、100#溶剂油、环己酮搅拌混合均匀，得到油相，备用。然后将乙二醇、有机硅加入水中混合均匀得水相。最后，一边搅拌边将油相加入水相中混合均匀，搅拌一定时间得透明液体即得20％扑草净·高效氟吡甲禾灵·甲磺草胺微乳剂。
实施例8扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(15：2：5)水分散粒剂
扑草净30％，高效氟吡甲禾灵10％，甲磺草胺25％，nno(亚甲基双荼磺酸钠)5％、硫酸铵3％，聚乙烯醇2％，加高岭土至100％。按上述配方组成，称量好各物料，将这些物料充分混合，再经过气流粉碎，最后进行造粒，即得到65％扑草净·高效氟吡甲禾灵·甲磺草胺水分散粒剂。
实施例9扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(5：2：5)水乳剂
将扑草净5％，高效氟吡甲禾灵2％，甲磺草胺5％，蓖麻油聚氧乙烯醚3％，烷基酚聚氧乙烯醚3％，二甲苯15％，乙二醇5％，黄原胶0.5％，水补足100％。按上述配方组成，称量好各物料，然后将扑草净、高效氟吡甲禾灵、甲磺草胺、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、二甲苯混合在一起剪切成均匀的油相液体。其次，将乙二醇、水混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时，一边搅拌一边将油相加入水相，最后加入黄原胶，在剪切机中进行高速剪切，剪切一定时间后，得到12％扑草净·高效氟吡甲禾灵·甲磺草胺水乳剂。
实施例10扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(10：1：10)乳油
扑草净10％，高效氟吡甲禾灵1％，甲磺草胺10％，十二烷基苯磺酸钙5％，烷基酚聚氧乙烯醚3％，溶剂油补足100％。按上述配方组成，称量好各物料，将这些物料充分混合搅拌，搅拌一定时间后得到15％扑草净·高效氟吡甲禾灵·甲磺草胺乳油。
实施例11扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(100：30：100)悬浮剂
扑草净10％，高效氟吡甲禾灵3％，甲磺草胺10％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶1％，有机硅0.05％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例12扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(1：30：100)悬浮剂
扑草净0.1％，高效氟吡甲禾灵3％，甲磺草胺10％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶1％，有机硅0.05％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例13扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(1：30：1)乳油
扑草净1％，高效氟吡甲禾灵30％，甲磺草胺1％，十二烷基苯磺酸钙5％，烷基酚聚氧乙烯醚3％，溶剂油补足100％。加工工艺与实施例10相同。
实施例14扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(100：30：1)悬浮剂
扑草净10％，高效氟吡甲禾灵3％，甲磺草胺0.1％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶1％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例15扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(100：1：100)水乳剂
扑草净10％，高效氟吡甲禾灵0.1％，甲磺草胺10％，蓖麻油聚氧乙烯醚3％，烷基酚聚氧乙烯醚3％，二甲苯15％，乙二醇5％，黄原胶0.5％，水补足100％。
加工工艺与实施例9相同。
实施例16扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(100：1：1)悬浮剂
扑草净10％，高效氟吡甲禾灵0.1％，甲磺草胺0.1％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶1％，水补足100％。
加工工艺与实施例1相同。
实施例17扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(40：15：40)悬浮剂
扑草净8％，高效氟吡甲禾灵3％，甲磺草胺8％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶1％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例18扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(80：20：1)可分散油悬浮剂
扑草净8％，高效氟吡甲禾灵2％，甲磺草胺0.1％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物5％，黄原胶1％，植物油补足100％。加工工艺与实施例4相同。
实施例19扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(80：20：80)悬浮剂
扑草净8％，高效氟吡甲禾灵2％，甲磺草胺8％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶1％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例20扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(80：1：80)悬浮剂
扑草净8％，高效氟吡甲禾灵0.1％，甲磺草胺8％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶1％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例21扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(1：20：80)可分散油悬浮剂
扑草净0.1％，高效氟吡甲禾灵2％，甲磺草胺8％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物5％，黄原胶1％，植物油补足100％。加工工艺与实施例4相同。
实施例22扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(1：20：1)乳油
扑草净1％，高效氟吡甲禾灵20％，甲磺草胺1％，十二烷基苯磺酸钙5％，烷基酚聚氧乙烯醚3％，溶剂油补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例23扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(30：5：30)水分散粒剂
扑草净30％，高效氟吡甲禾灵5％，甲磺草胺30％，nno(亚甲基双荼磺酸钠)5％、硫酸铵3％，聚乙烯醇2％，加高岭土至100％。加工工艺与实施例8相同。
实施例24扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(30：5：60)悬浮剂
扑草净6％，高效氟吡甲禾灵1％，甲磺草胺12％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶1％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例25扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(30：20：30)水分散粒剂
扑草净6％，高效氟吡甲禾灵4％，甲磺草胺6％，nno(亚甲基双荼磺酸钠)5％、硫酸铵3％，聚乙烯醇2％，高岭土补足100％。加工工艺与实施例8相同。
实施例26扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(30：20：60)悬浮剂
扑草净6％，高效氟吡甲禾灵4％，甲磺草胺12％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶1％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例27扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(60：5：30)悬浮剂
扑草净12％，高效氟吡甲禾灵1％，甲磺草胺6％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶2％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例28扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(60：5：60)水分散粒剂
扑草净12％，高效氟吡甲禾灵1％，甲磺草胺12％，nno(亚甲基双荼磺酸钠)5％、硫酸铵3％，聚乙烯醇2％，高岭土补足100％。加工工艺与实施例8相同。
实施例29扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(60：20：30)悬浮剂
扑草净12％，高效氟吡甲禾灵4％，甲磺草胺6％，烷基酚聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物10％，黄原胶2％，水补足100％。加工工艺与实施例1相同。
实施例30扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺(60：20：60)水分散粒剂
扑草净30％，高效氟吡甲禾灵10％，甲磺草胺30％，nno(亚甲基双荼磺酸钠)5％、硫酸铵3％，聚乙烯醇2％，高岭土补足100％。加工工艺与实施例8相同。
一、室内活性测定试验
对照药剂均为市售产品
药剂1：扑草净原药(厂家：山东胜邦绿野化学有限公司；登记证号：pd20070170)药剂2：高效氟吡甲禾灵原药(厂家：沈阳科创化学品有限公司；登记号：pd20080628)
药剂3：甲磺草胺原药(厂家：江苏联化科技有限公司；登记证号：pd20130376)
药剂的配制：先用少量丙酮溶解，再用丙酮定容至100ml，分别配制扑草净母液、高效氟吡甲禾灵母液、甲磺草胺母液。然后再根据扑草净：高效氟吡甲禾灵：甲磺草胺的配比进行抽取母液进行混配。
试验方法：将定量的牛筋草的种子分别播种于9cm的一次性纸杯中，每杯中播种10～15粒种子，在光照培养箱中培养，待牛筋草3～6叶期时，在履带式作物喷雾剂上进行土壤喷雾处理。处理后温室内继续培养，定期观察各处理对杂草的防除效果，30d后称量各处理后的杂草鲜重，按colby法，计算混合除草剂防效理论值e0，测量各个处理组的实测值e。评价标准为：e-e0＞10％为增效作用，e-e0＜-10％为拮抗作用，e-e0值介于±10％为加成作用。
测定结果如下表1。
表1防治牛筋草的室内活性测定的结果
从表1可以看出，三种有效成分按照权利要求范围内进行复配后实测值e与理论值e0差值大部分大于10％，个别是在0-10％之间，说明本发明扑草净、高效氟吡甲禾灵和甲磺草胺三元复配的除草剂组合物具有增效作用。
二、田间药效试验
供试药剂：实施例1、2、5、9、17、29的样品
对照药剂均为市售产品
对照药剂1：50％扑草净可湿性粉剂(厂家：山东滨农科技有限公司；登记证号：pd20092677)
对照药剂2：10.8％高效氟吡甲禾灵乳油(厂家：沈阳科创化学品有限公司；登记证号：pd20080565)。
对照药剂3：40％甲磺草胺悬浮剂(厂家：江苏省苏州富美实植物保护剂有限公司；登记证号：pd20130368)。
供试作物：杉木，杉木苗木长势良好，植株生长发育正常，无其他病虫害。
防治对象：牛筋草、芒草、马塘、马齿苋、小飞蓬、牵牛花等杂草。
试验方法：茎叶喷雾
试验地点：河池罗成杉木幼林
试验时间：2015.02.10
天气情况：晴天，温度18-25℃，风力1级，相对湿度70％。
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷雾选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，防治多喷、漏喷现象。
试验结果调查：试验后分别在药后20d，40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。试验结果见表2、表3。
药害的观察：在药后1～15天内观察作物的生长情况(用量均为每亩有效成分的用量)，以考察药剂对作物是否有药害；另外对处理组药后一年观察，对其株高抑制率情况进行统计，结果见表5。
(株高抑制率＝(对照组平均株高差-处理组平均株高差)/对照组平均株高差)
表2田间药效试验结果1
表3田间药效试验结果2
从表2、表3可知，本发明除草剂组合物如实施例1、2、5、9、17、19对阔叶杂草防效(药后40d)分别比对照药剂50％扑草净可湿性粉剂、10.8％高效氟吡甲禾灵乳油、10.8％高效氟吡甲禾灵乳油高14％-22％；本发明除草剂组合物如实施例1、2、5、9、17、29对禾本科杂草防效(药后40d)分别比对照药剂50％扑草净可湿性粉剂、10.8％高效氟吡甲禾灵乳油、10.8％高效氟吡甲禾灵乳油高14％-24％，充分说明本发明除草剂组合物对禾本科杂草和阔叶杂草的具有显著的防效，持效期明显变长。
表4药剂对杉木的安全性调查
由表4可知，各处理小区内的杉木苗木长势良好，生长发育正常，未见任何药斑，说明各种药剂对杉木均具有较好的安全性。
表5杉木株高抑制率的调查结果
从表5可知，各药剂处理均抑制率均在0上下，不表现出明显的抑制作用，各实施例平均株高差略大于对照组，表明各处理组杂草防控好，有助于杉木对光照及水肥的吸收，生长优势好于对照组。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。