本发明属于增效农药组合物及其应用领域，具体涉及一种含有活性成分申嗪霉素与嗪氨灵的农药组合物。
技术背景
申嗪霉素(phenazino-1-carboxylicacid)是由荧光假单胞菌m18经生物培养分泌的一种抗菌素，具有抑制植物病原菌和促进植物生长的双重功能。可有效防治水稻、小麦、蔬菜等作物上的枯萎病、蔓枯病、疫病、纹枯病、稻曲病、稻瘟病、霜霉病、条锈病、菌核病、赤霉病、炭疽病、灰霉病、黑星病、叶斑病、青枯病、溃疡病、姜瘟及土传病害土壤处理。
嗪氨灵(triforine)，内吸杀菌剂，主要用于防治蔬菜、果树和谷物的白粉病和锈病，水稻稻瘟病、纹枯病，可有效地防治水果和浆果白粉病、疮痂病和其他病害。还可防治水果贮存中的病害。
稻瘟病是水稻重要病害之一，由灰梨孢(pyriculariagrisea(cooke)sacc.)侵染引起，可引起大幅度减产，严重时减产40％～50％，甚至颗粒无收。世界各稻区均匀发生。本病在各地均有发生，其中以叶部、节部发生为多，发生后可造成不同程度减产，尤其穗颈瘟或节瘟发生早而重，可造成白穗以致绝产。病菌主要以分生孢子和菌丝体在稻草和稻谷上越冬。翌年产生分生孢子借风雨传播到稻株上，萌发侵人寄主向邻近细胞扩展发病，形成中心病株。病部形成的分生孢子，借风雨传播，进行再侵染。
水稻纹枯病又称云纹病，俗名花足秆、烂脚瘟、眉目斑。是由立枯丝核菌(rhizoctoniasolanikühn)感染得病，多在高温、高湿条件下发生。纹枯病在南方稻区为害严重，是当前水稻生产上的主要病害之一。该病使水稻不能抽穗，或抽穗的秕谷较多，粒重下降。菌主要以菌核在土壤中越冬，也能以菌丝体在病残体上或在田间杂草等其它寄主上越冬。翌春春灌时菌核飘浮于水面与其它杂物混在一起，插秧后菌核粘附于稻株近水面的叶鞘上，条件适宜生出菌丝侵入叶鞘组织为害，气生菌丝又侵染邻近植株。水稻拔节期病情开始激增，病害向横向、纵向扩展，抽穗前以叶鞘为害为主，抽穗后向叶片、穗颈部扩展。早期落入水中菌核也可引发稻株再侵染。早稻菌核是晚稻纹枯病的主要侵染源。
施用化学药剂是防治农作物病害以及增产最有效的化学手段之一；用没有交互抗性的新农药来防治农作物病害是一个良好的解决方法；但是，目前开发一个新农药需要筛选上万个化合物，耗资1.2-1.5亿美元，开发周期为5-10年，很难赶的上病原物产生抗药性的速度；其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作过程中，很难起到明显的效果。
合理的杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药时期、减少用药量、降低药害风险、减少残留、延缓病原物耐药性和抗药性的发生与发展等优点，所以选择合适的杀菌剂复配或混配是解决上述问题的最为有效和经济的方法之一；然而因为农药混配之间作用机理复杂，组合后是否增效受到多种因素的影响，只有依赖实验结果加以验证，无法进行预期。
开发新品杀菌剂价格昂贵、周期长，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短而受到国内外的重视，纷纷加大研制力度。
申嗪霉素与嗪氨灵的增效组合未见报道。
技术实现要素：
本发明旨在提供一种含有申嗪霉素与嗪氨灵的增效杀菌组合物，便于作物病害抗性管理、健康管理以及减少农药使用量。
本发明通过以下技术方案实现：
所述的含有申嗪霉素与嗪氨灵的杀菌组合物，其活性成分为申嗪霉素和嗪氨灵，优选的申嗪霉素与嗪氨灵的质量份数比例为5:1～1:1。
进一步优选的申嗪霉素与嗪氨灵的质量份数比例为5:1。
进一步优选的申嗪霉素与嗪氨灵的质量份数比例为4:1。
进一步优选的申嗪霉素与嗪氨灵的质量份数比例为3:1。
进一步优选的申嗪霉素与嗪氨灵的质量份数比例为2:1。
进一步优选的申嗪霉素与嗪氨灵的质量份数比例为1:1。
所述的含有申嗪霉素与嗪氨灵的杀菌组合物，除含有活性成分申嗪霉素和嗪氨灵外，还含有助剂；活性组分的重量为组合物总重量的1％～30％，其余为农药助剂。
所述农药组合物，可以加工成水悬浮剂、水分散粒剂等农业上常用的剂型便于农业上使用，也可以加工成水悬浮剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、乳油、悬乳剂、可湿性粉剂等其他农药剂型。
所述水分散粒剂剂型按重量百分数组成为：申嗪霉素0.1～15％，嗪氨灵0.1～15％、分散剂0.1～15％、崩解剂0.1～10％、润湿剂0.1～5％，固体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得相应重量百分含量的水分散粒剂。
所述水悬浮剂剂型按重量百分数组成为：申嗪霉素1～15％，嗪氨灵1～15％，分散剂1～20％、增稠剂0.1～3％、防冻剂0.1～5％，去离子水载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的悬浮剂。
所述的防冻剂可以是丙三醇、丙二醇、二甘醇、尿素等中一种或几种。
所述的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、麦麸、高粱淀粉、荞麦粉等中的一种或几种。
所述乳化剂可以是农乳33#、农乳34#、农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳1602#、t60、s80、tx-10、op-10、np-10、壬基酚聚氧乙烯(eo＝10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、bbm-3、环氧氯丙烷、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种。
所述的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇硬脂酸酯、山梨糖醇油酸酯、二丁基萘磺酸钠、eo-po嵌段聚合物等中的一种或几种。
所述的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠、碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
所述的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙、木粉、胡桃壳粉、木质素、麦麸、稻糠、木屑等中的一种或几种。
所述溶剂可以是甲苯、二甲苯、三甲苯、溶剂油s-150、溶剂油s-200、乙醇、异丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、己烷、二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、油酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、醋酸仲丁酯。
所述的去离子水是工业去离子水。
通过试验发现，申嗪霉素与嗪氨灵混合使用质量份数比例在5:1～1:1范围内对单丝壳属(sphaerotheca)、布氏白粉菌属(blumiria)、白粉菌属(erysiphe)、赤霉属(gibberella)、核盘菌属(sclerotinia)、葡萄核盘菌属(botryotinia)、柄锈菌属(puccinia)、腥黑粉菌属(tilletia)、胶锈菌属(gymnosporzngium)、层锈菌属(phakopsora)、黑粉菌属(ustilago)、丝核菌属(rhizoctonia)、轮枝孢属(verticillium)、链格孢属(alternaria)、梨孢属(pyriculara)、葡萄孢属(botrytis)、尾孢属(cercospora)、镰孢属(fusarium)、炭疽菌属(colletotrichum)等具有增效作用。
本发明组合物可用于防治由丝核菌属(rhizoctonia)病原物侵染引起的作物水稻纹枯病，也可以防治由单丝壳属(sphaerotheca)、布氏白粉菌属(blumiria)、白粉菌属(erysiphe)、赤霉属(gibberella)、核盘菌属(sclerotinia)、葡萄核盘菌属(botryotinia)、柄锈菌属(puccinia)、腥黑粉菌属(tilletia)、胶锈菌属(gymnosporzngium)、层锈菌属(phakopsora)、黑粉菌属(ustilago)、丝核菌属(rhizoctonia)、轮枝孢属(verticillium)、链格孢属(alternaria)、梨孢属(pyriculara)、尾孢属(cercospora)、镰孢属(fusarium)、炭疽菌属(colletotrichum)等病原物真菌引起的作物病害，也可用于防治其他病原物真菌引起的作物病害。
本发明具有如下有益效果：
1、本发明提供的含有活性成分申嗪霉素与嗪氨灵的农药组合物，申嗪霉素与嗪氨灵在一定比例范围内对靶标病原物的室内活性具有增效作用，如立枯丝核菌(rhizoctoniasolanikühn)。
2、本发明农药组合物对靶标病原物具有增效作用，可以减少农药使用量、降低农作物病害防治成本、减轻对环境的污染。
具体实施方式
生测实施例
按照孙云沛法，根据共毒系数(ctc)来评价药剂混用的增效作用，即ctc≤80为协同拮抗作用，80＜ctc＜120为协同拮抗作用，ctc≥120为协同增效作用。实测毒力指数(ati)＝(标准药剂的ec50/供试药剂的ec50)×100；理论毒力指数tti＝a药剂的毒力指数×混剂中a药剂的百分含量+b药剂的毒力指数×混剂中b药剂的百分含量；共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100
申嗪霉素·嗪氨灵对立枯丝核菌(rhizoctoniasolanikühn)的室内毒力测定，试验对象采自田间的水稻纹枯病病原物立枯丝核菌(rhizoctoniasolanikühn)。
表1：申嗪霉素·嗪氨灵对立枯丝核菌(rhizoctoniasolanikühn)的室内毒力测定结果(菌丝生长法)。
由表1可知，申嗪霉素与嗪氨灵混配在5:1～1:1之间对立枯丝核菌(rhizoctoniasolanikühn)具有增效作用，共毒系数均在120以上；而申嗪霉素与嗪氨灵混配在20:1～10:1和1:3～1:50对立枯丝核菌(rhizoctoniasolanikühn)具没有增效作用，共毒系数均在120以下。
制剂实施例
5％申嗪霉素·嗪氨灵水悬浮剂
取4％申嗪霉素、1％嗪氨灵、4％丁基萘磺酸钠、2％尿素、4％脂肪醇聚氧乙烯醚、1％磷酸酯，加入去离子水补足至100％，将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，即制得5％申嗪霉素·嗪氨灵水悬浮剂。
8％申嗪霉素·2％嗪氨灵水分散粒剂
称取8％申嗪霉素、2％嗪氨灵、4％木质素磺酸钠、4％十二烷基硫酸钠、2％茶枯粉、2％氯化钠、余量轻质碳酸钙。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得8％申嗪霉素·2％嗪氨灵水分散粒剂。
应用实施例
表24％申嗪霉素1％嗪氨灵水悬浮剂防治水稻纹枯病药效试验(茎叶喷雾，水稻纹枯病发病初期施药；每亩兑水30公斤)
表34％申嗪霉素1％嗪氨灵水悬浮剂防治水稻稻瘟病药效试验(茎叶喷雾，水稻稻瘟病(叶瘟病)发病初期施药；每亩兑水30公斤)