本发明涉及农药技术领域，更具体的说，它涉及一种防治蛀干害虫组合物及其制备方法。
背景技术
蛀干害虫(branch-borers)是专门蛀食枝干的一类害虫，对桑树、松树、杨树、果树等经济、生态林木危害严重，主要以幼虫蛀食枝干进行危害，引起树体生长势衰弱，严重时会使被害枝干全株枯死。由于其隐蔽性生活，不易被发现，因此危害性极大。蛀干害虫种类较多，主要包括天牛、木蠹蛾、吉丁虫和小蠹。
现有专利号为zl201010592873.8的专利“一种防治蛀干害虫的膏体”，其使用方法为：(1)蛀孔周围2.0-3.5cm2及蛀道内的新鲜粪便和木屑清理干净；(2)将膏体装入具有加压功能的瓶、罐、枪、袋等注药器械中；(3)将注药器械的尖嘴对准清理干净的蛀孔；(4)施加压力将膏体注入蛀孔内，至注满为止。
专利号为zl201110327025.9的专利“防治蛀干害虫组合物及其制备方法和应用”，其使用方法主要有三种，一是选定桑树或有关林木枝干上的鲜虫粪孔，清除地面和树干上的虫粪，以便调查树体内幼虫是否死亡；二是将“防治蛀干害虫的组合物”药剂摇匀后，直接涂刷于鲜虫粪孔周围，对桑天牛等，以鲜虫粪孔为中心，上下涂刷药液，以鲜虫粪孔为圆心且半径为5～8cm的圆面积范围；对云斑天牛，先将主干和分枝处上的粪便清除，再将药液涂刷于虫孔附近，涂药面积稍大，以利杀虫。三是如虫体蛀食于根部，先将虫孔周围泥土掏开，并用引扦上下透孔，以利孔道畅通，再将药液滴入或注入孔内，杀死虫体。
在使用上述两种药剂防治蛀干害虫时，不仅需要逐个对蛀孔进行清理和注药，不仅人工成本高，而且容易出现遗漏。关键是蛀干害虫行动比较隐蔽不易发现，等到发现有明显木屑及虫粪时，防治已晚。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种防治蛀干害虫组合物，其不仅施药方便，而且对蛀干害虫具有良好的防治效果。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
防治蛀干害虫组合物，所述组合物包括以质量份数计的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.7-1.3份、吡虫啉8-10份、噻虫嗪13-15份、水24-28份、渗透剂40-60份。
进一步，所述渗透剂采用下述方法制备：2-溴-2-硝基-1,3-丙醇和1-溴-2,3-环氧丙烷在温度为145-160℃、真空压力为0.4-0.5mpa和催化剂a存在的条件下反应0.5-1小时；然后在温度为120-135℃、真空压力为0.4-0.5mpa的条件下加入环氧乙烷反应5-6小时，得2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚；最后2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚在水和氢氧化钠存在的条件下升温至75-80℃，加入环氧氯丙烷，保温反应1-1.5小时，脱水后得所述渗透剂；以重量份数计，2-溴-2-硝基-1,3-丙醇19-20份、1-溴-2,3-环氧丙烷27-28份、环氧乙烷43.5-44.5份、环氧氯丙烷18-19份。
相比于采用现有技术中的渗透剂而言，本发明提供的防治蛀干害虫组合物在采用本发明提供的渗透剂时对蛀干害虫具有较好的防治效果。
进一步，所述催化剂a选自过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵。
进一步，所述组合物制成微胶囊悬浮剂。
可延长药效持效期。这是由于携带药剂的微胶囊进入树木体内，药剂缓慢地被释放出来。
本发明的目的在于提供一种防治蛀干害虫组合物的制备方法，其制备而得的防治蛀干害虫组合物不仅施药方便，而且对蛀干害虫具有良好的防治效果。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
防治蛀干害虫组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡虫啉、噻虫嗪、水和渗透剂混合均匀即得防治蛀干害虫组合物；以质量份数计的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.7-1.3份、吡虫啉8-10份、噻虫嗪13-15份、水24-28份、渗透剂40-60份。
进一步，所述渗透剂采用下述方法制备：2-溴-2-硝基-1,3-丙醇和1-溴-2,3-环氧丙烷在温度为145-160℃、真空压力为0.4-0.5mpa和催化剂a存在的条件下反应0.5-1小时；然后在温度为120-135℃、真空压力为0.4-0.5mpa的条件下加入环氧乙烷反应5-6小时，得2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚；最后2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚在水和氢氧化钠存在的条件下升温至75-80℃，加入环氧氯丙烷，保温反应1-1.5小时，脱水后得所述渗透剂；以重量份数计，2-溴-2-硝基-1,3-丙醇19-20份、1-溴-2,3-环氧丙烷27-28份、环氧乙烷43.5-44.5份、环氧氯丙烷18-19份。
相比于采用现有技术中的渗透剂而言，本发明提供的防治蛀干害虫组合物在采用本发明提供的渗透剂时对蛀干害虫具有较好的防治效果。
本发明的目的在于提供一种防治蛀干害虫组合物的制备方法，其将防治蛀干害虫组合物制成微胶囊悬浮剂，可延长药效持效期。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
防治蛀干害虫组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡虫啉和噻虫嗪溶解于拒水型有机溶剂中，得有机相；
(2)向步骤(1)的有机相中加入乳化剂和水，在剪切条件下，形成水包油乳状液；
(3)向步骤(2)的水包油乳状液中加入水溶性的聚合单体，在温度为60-70℃和催化剂b的作用下，聚合单体在水包油乳状液的油水界面处发生聚合反应；
(4)待步骤(3)的聚合反应反应完毕后，加入渗透剂，即得防治蛀干害虫组合物；
以质量份数计，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.7-1.3份、吡虫啉8-10份、噻虫嗪13-15份、拒水型有机溶剂份、乳化剂0.01-0.1份、水24-28份、聚合单体10-15份、催化剂b为0.7-1.3份、渗透剂40-60份。
进一步，所述渗透剂采用下述方法制备：2-溴-2-硝基-1,3-丙醇和1-溴-2,3-环氧丙烷在温度为145-160℃、真空压力为0.4-0.5mpa和催化剂a存在的条件下反应0.5-1小时；然后在温度为120-135℃、真空压力为0.4-0.5mpa的条件下加入环氧乙烷反应5-6小时，得2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚；最后2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚在水和氢氧化钠存在的条件下升温至75-80℃，加入环氧氯丙烷，保温反应1-1.5小时，脱水后得所述渗透剂；以重量份数计，2-溴-2-硝基-1,3-丙醇19-20份、1-溴-2,3-环氧丙烷27-28份、环氧乙烷43.5-44.5份、环氧氯丙烷18-19份。
相比于采用现有技术中的渗透剂而言，本发明提供的防治蛀干害虫组合物在采用本发明提供的渗透剂时对蛀干害虫具有较好的防治效果。
进一步，所述聚合单体为多异氰酸酯，所述催化剂b选自过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵。
多异氰酸酯不与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡虫啉和噻虫嗪发生反应，而且多异氰酸酯和酰氯分别溶于油相和水相，其聚合反应速率远大于其与溶剂或者其它成分之间的副反应。
进一步，所述乳化剂选自五甲基烷基三亚甲基二季铵盐类乳化剂、聚乙二醇类乳化剂和烷基酚聚氧乙稀烷类乳化剂。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
第一、本发明提供的防治蛀干害虫组合物，不仅施药方便，不打孔，不伤树皮，仅需要喷淋；而且对蛀干害虫均有较好的防治效果，这是由于药剂在渗透剂的作用下能瞬间打开树皮皮孔，快速携带药剂穿透树皮，进入木质部和韧皮部，杀死蛀入树木内部的害虫。
第二、采用甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡虫啉和噻虫嗪对于本发明提供的防治蛀干害虫组合物的防治效果产生协同增效的作用。
第三、相比于采用现有技术中的渗透剂而言，本发明提供的防治蛀干害虫组合物在采用本发明提供的渗透剂时对蛀干害虫具有较好的防治效果。
第四、将防治蛀干害虫组合物制成微胶囊悬浮剂，可延长药效持效期。这是由于携带药剂的微胶囊进入树木体内，药剂缓慢地被释放出来。
第五、本发明提供的防治蛀干害虫组合物不仅对蛀干害虫的幼虫起防治作用，而且对蛀干害虫的成虫也起到防治作用。这是由于进入树木内部的药剂可以随着植物的蒸腾作用，在植物的运输通道内循环，蛀干害虫的成虫在对树木啃食过程中就会将药剂食入体内。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。应该理解的是，本发明实施例所述制备方法仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。
渗透剂制备实施例1
2-溴-2-硝基-1,3-丙醇19kg和1-溴-2,3-环氧丙烷27.5kg在温度为145℃、真空压力为0.5mpa和催化剂过硫酸钠存在的条件下反应1小时；然后在温度为135℃、真空压力为0.4mpa的条件下加入环氧乙烷44kg反应5小时，得2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚；最后2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚在水和氢氧化钠存在的条件下升温至80℃，加入环氧氯丙烷18.5kg，保温反应1小时，脱水后得所述渗透剂。
渗透剂制备实施例2
2-溴-2-硝基-1,3-丙醇19.5kg和1-溴-2,3-环氧丙烷27kg在温度为147℃、真空压力为0.45mpa和催化剂过硫酸钾存在的条件下反应0.75小时；然后在温度为127℃、真空压力为0.45mpa的条件下加入环氧乙烷43.5kg反应5.5小时，得2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚；最后2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚18-19kg在水和氢氧化钠存在的条件下升温至75℃，加入环氧氯丙烷19kg，保温反应1.5小时，脱水后得所述渗透剂。
渗透剂制备实施例3
2-溴-2-硝基-1,3-丙醇20kg和1-溴-2,3-环氧丙烷28kg在温度为160℃、真空压力为0.4mpa和催化剂过硫酸铵存在的条件下反应0.5小时；然后在温度为120℃、真空压力为0.5mpa的条件下加入环氧乙烷44.5kg反应6小时，得2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚；最后2-溴-2-硝基-1,3-丙醇聚醚18-19kg在水和氢氧化钠存在的条件下升温至77.5℃，加入环氧氯丙烷18kg，保温反应1.25小时，脱水后得所述渗透剂。
防治蛀干害虫组合物制备实施例1
将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.7kg、吡虫啉10kg、噻虫嗪13.5kg、水24kg和由渗透剂制备实施例1提供的渗透剂60kg混合均匀即得防治蛀干害虫组合物。
防治蛀干害虫组合物制备实施例2
将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1.0kg、吡虫啉8kg、噻虫嗪15kg、水26kg和由渗透剂制备实施例2提供的渗透剂40kg混合均匀即得防治蛀干害虫组合物。
防治蛀干害虫组合物制备实施例3
将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1.3kg、吡虫啉9kg、噻虫嗪13kg、水28kg和由渗透剂制备实施例3提供的渗透剂50kg混合均匀即得防治蛀干害虫组合物。
防治蛀干害虫组合物制备实施例4
将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.7kg、吡虫啉10kg和噻虫嗪13.5kg溶解于二甲苯12kg中，得有机相；向有机相中加入烷基酚聚氧乙稀烷类乳化剂0.05kg和水24kg，在剪切条件下，形成水包油乳状液；向水包油乳状液中加入水溶性的多异氰酸酯聚合单体15kg，在温度为60℃和过硫酸钠1.0kg的作用下，聚合单体在水包油乳状液的油水界面处发生聚合反应；待聚合反应反应完毕后，加入由渗透剂制备实施例1提供的渗透剂60kg，即得防治蛀干害虫组合物。
防治蛀干害虫组合物制备实施例5
将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1.0kg、吡虫啉8kg和噻虫嗪15kg溶解于二甲苯8kg中，得有机相；向有机相中加入五甲基烷基三亚甲基二季铵盐类乳化剂0.01kg和水26kg，在剪切条件下，形成水包油乳状液；向水包油乳状液中加入水溶性的多异氰酸酯聚合单体10kg，在温度为65℃和过硫酸钾1.3kg的作用下，聚合单体在水包油乳状液的油水界面处发生聚合反应；待聚合反应反应完毕后，加入由渗透剂制备实施例2提供的渗透剂40kg，即得防治蛀干害虫组合物。
防治蛀干害虫组合物制备实施例6
将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1.3kg、吡虫啉9kg和噻虫嗪13kg溶解于二甲苯10kg中，得有机相；向有机相中加入聚乙二醇类乳化剂0.1kg和水28kg，在剪切条件下，形成水包油乳状液；向水包油乳状液中加入水溶性的多异氰酸酯聚合单体12.5kg，在温度为70℃和过硫酸铵0.7kg的作用下，聚合单体在水包油乳状液的油水界面处发生聚合反应；待聚合反应反应完毕后，加入由渗透剂制备实施例3提供的渗透剂50kg，即得防治蛀干害虫组合物。
防治蛀干害虫组合物制备对比例1
与防治蛀干害虫组合物制备实施例1不同的是，未添加甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。
防治蛀干害虫组合物制备对比例2
与防治蛀干害虫组合物制备实施例1不同的是，未添加吡虫啉。
防治蛀干害虫组合物制备对比例3
与防治蛀干害虫组合物制备实施例1不同的是，未添加噻虫嗪。
防治蛀干害虫组合物制备对比例4
与防治蛀干害虫组合物制备实施例1不同的是，将由渗透剂制备实施例1提供的渗透剂替换为由英德市延广化学科技有限公司购得的农药有机硅扩展渗透剂se-90m。
防治蛀干害虫组合物制备对比例5
与防治蛀干害虫组合物制备实施例4不同的是，未添加甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。
防治蛀干害虫组合物制备对比例6
与防治蛀干害虫组合物制备实施例4不同的是，未添加吡虫啉。
防治蛀干害虫组合物制备对比例7
与防治蛀干害虫组合物制备实施例4不同的是，未添加噻虫嗪。
防治蛀干害虫组合物制备对比例8
与防治蛀干害虫组合物制备实施例4不同的是，将由渗透剂制备实施例1提供的渗透剂替换为由英德市延广化学科技有限公司购得的农药有机硅扩展渗透剂se-90m。
蛀干害虫主要侵害的对象为杨树、桑树、柳树、槐树、枇杷、无花果树、苹果树、桃树、桔树、枣树、梨树、杏树、桐树、核桃树、樱桃树、海棠树、白蜡树和松树等。
本发明提供的防治蛀干害虫组合物的使用方法如下：(1)一般情况下，将药剂和水按着重量比为1:15的比例稀释，采用低压喷雾，喷淋树干距离地面1.5-2米的范围，大约喷淋50-80株树木；(2)若蛀干害虫危害树木枝干及树条，则将药剂和水按着重量比为1:500的比例稀释，全树喷雾。
选取杨树天牛、桑天牛、光肩星天牛、红脂大小蠹、白蜡吉丁虫、小木蠹蛾、苹果透翅蛾为防治对象，针对防治蛀干害虫组合物制备实施例1-6和防治蛀干害虫组合物制备对比例1-8进行药效试验，试验结果见表1。
施药时间为幼虫的羽化期，连续施加两次，两次施药的时间间隔为一周。
试验设计：每个应用例处理面积为10亩，按使用方法(1)配置好药剂对树木进行喷洒，为了便于观察，选择早上10点左右进行药液的喷洒。以不喷洒任何防虫杀虫剂的树木作为参照，评价本发明防治蛀干害虫组合物以及防治蛀干害虫组合物对树木的防治效力的影响。
防治效力的评价方法：连续喷药一段时间后，在各自处理区域随机选取50棵树木，观察50棵树木上的蛀干害虫总量。防治效力的计算公式为：防治效力＝(不喷药的树木的蛀干害虫总数量-喷药树木的蛀干害虫总数量)÷不喷药的树木的蛀干害虫总数量×100％。
表1
从表1可以看出，本发明提供的防治蛀干害虫组合物对蛀干害虫均有较好的防治效果。这是由于药剂在渗透剂的作用下能瞬间打开树皮皮孔，快速携带药剂穿透树皮，进入木质部和韧皮部，杀死蛀入树木内部的害虫。
通过对比实施例1与对比例1-3可以看出，采用甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡虫啉和噻虫嗪对于本发明提供的防治蛀干害虫组合物的防治效果产生协同增效的作用。同样的结果，也可以通过对比实施例4与对比例5-7得出。
通过对比实施例1和对比例4可以看出，相比于采用现有技术中的渗透剂而言，本发明提供的防治蛀干害虫组合物在采用本发明提供的渗透剂时对蛀干害虫具有较好的防治效果。同样的结果，也可以通过对比实施例4与对比例8得出。
通过对比实施例1和实施例4可以看出，将防治蛀干害虫组合物制成微胶囊悬浮剂，可延长药效持效期。这是由于携带药剂的微胶囊进入树木体内，药剂缓慢地被释放出来。
本发明提供的防治蛀干害虫组合物不仅对蛀干害虫的幼虫起防治作用，而且对蛀干害虫的成虫也起到防治作用。这是由于进入树木内部的药剂可以随着植物的蒸腾作用，在植物的运输通道内循环，蛀干害虫的成虫在对树木啃食过程中就会将药剂食入体内。