本发明涉及农药制剂技术领域，具体涉及一种农药粉剂及其制备方法。
背景技术：
在农业领域还需要用到农药，农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物的化学物质，以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成物，这些物质主要来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。在农业生产中，农药可以保障、促进植物和农作物的成长，消灭害虫、杀菌、杀灭有害动物等。杀虫剂中包括一类内吸式药物，这类杀虫剂通过植物种子、根、茎、叶吸收并输导至全株，在一定时期内，以原体或其活化代谢物随害虫取食植物组织或吸吮植物汁液而进入虫体，起毒杀作用。内吸式杀虫剂的埋伏期长，非常适合用于花卉、苗木等非食用性作物的防虫除虫使用。
然而，传统农药剂型本身性质的缺陷导致了施用到农田后，会受到渗透、蒸发、降解的作用，造成资源的浪费。其中粉剂农药则由于叶面附着性差，易被风吹落或被雨水冲刷，药效期比较短。传统农药的有效利用率只有20％-30％，持效期、释放特性等方面都不能满足作物需求，且增大了农业生产成本。
通过将农药采用缓释材料进行包裹、偶联、镶嵌等制备成球形、空心囊形等不同结构的剂型时，壁材可提供物理阻隔作用，由此可遮挡紫外光，显著提高农药的光照稳定性，降低土壤的吸附，延缓光照或其他不良因素引起的降解、分解与流失，同时可以降低毒性，减轻污染，提高产品的防治效果。此类剂型还具有控制释放的作用，根据施药场景的不同，可分为缓释型和快释型。因此具有缓释功能的农药粉剂，是目前市场所需的一种的剂型。
在中国专利申请201710383921.4(申请日：2017年5月26日)公开了一种农药粉剂，由腐泥、黏着剂、抗飘移剂、甲草胺、井冈霉素、四甲基秋兰姆二硫化物、酿酒葡萄渣、十六烷基溴化铵、正硅酸乙酯等原料制成，本发明农药粉剂使用方便，不需兑水，特别适于在干旱缺水的山区使用，并在保证了高载药量的前提下，增加了粉剂的叶面附着性，较常规粉剂农药能发挥更为长效的药效期。但该农药粉剂的农药活性成分未经缓释包覆处理，依然存在农药有效利用率低、持续期短等问题，难以作物的需求。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种农药粉剂及其制备方法，该型粉剂经过特殊的包膜技术处理，具有肥效快速稳定，杀虫药效缓慢持久的特点。
为了达到上述目的，本发明通过以下技术方案来实现的：
一种农药粉剂，按重量百分数计，所述农药粉剂由以下组分制成：
农药活性成分：5-40％；
缓释材料：5-25％；
有机溶剂：2-15％；
乳化剂：0.5-5％；
分散剂：1-5％；
稳定剂：0.5-2.5％；
增稠剂：0.3-0.7％；
余量为水。
作为优选方案，所述农药活性成分选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂及植物生长调节剂中的一种或多种。
作为优选方案，所述杀虫剂选自以下的一种或多种：阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪，优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种；
所述杀菌剂选自以下的一种或多种：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯，优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种；
所述除草剂选自以下的一种或多种：二甲戊灵、野麦畏、2,4-d异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净，优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种；
所述植物生长调节剂选自以下的一种或多种：油菜素内酯、氨氧乙基乙烯基甘氨酸和多效唑类植物生长调节剂，优选多效唑类植物生长调节剂。
作为优选方案，所述疏水囊壁材料选自聚酯丙烯酸酯、聚乙酸乙烯树酯、聚丙烯腈树脂、聚苯乙烯树脂中的一种。
作为优选方案，所述有机溶剂选自d-柠檬烯、α-蒎烯、n-甲基吡咯烷酮和n-辛基吡咯烷酮中的一种以上。
作为优选方案，所述乳化剂选自失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醚、聚氧丙烯羊毛醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨醇羊毛脂、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯蓖麻油中的一种或几种。
作为优选方案，所述分散剂为十二烷基月桂酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙或茶皂素。
作为优选方案，所述稳定剂选自有机磷酸、亚磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
作为优选方案，所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶和丙烯酸酯中的一种或多种。
本发明还提供了上述农药粉剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按比例称取农药活性成分溶解于有机溶剂中，混合均匀，用挤压造粒机造粒，干燥后得到农药活性成分颗粒，备用；
(2)按照比例称取缓释材料，放入密封式反应釜中，加热至90-100℃，并以350-400r/min的转速分散处理5-8min，得到熔融的缓释材料；
(3)将步骤(1)农药活性成分颗粒投入到包膜机，并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于农药活性成分颗粒表面，待缓释材料自然冷却固化后，得到覆膜农药；
(4)将步骤(3)中的覆膜农药投入到水中，先加入分散剂，搅拌均匀后，再加入乳化剂、稳定剂和增稠剂，搅拌，于80-100℃反应5-10小时，将所得反应液离心、抽滤，取固体物质经干燥后粉碎，即得农药粉剂。
本发明具有如下的有益效果：
本发明的农药粉剂经过特殊的包膜技术处理，可根据具体的施药场景需求进行调控，有效地延长了农药制剂的缓释期，从而有利于提高农药的活性以及减少喷药次数与剂量具有肥效快速稳定，杀虫药效缓慢持久的特点。
本发明的农药粉剂通过包膜处理，具有较好的抗紫外光降解性能，从而极大地提高了有效利用率和生物利用度，减少施药次数和剂量，有利于保护环境和生态安全。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步描述，以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
为了更好的验证本发明的农药粉剂的性质，本发明去农药活性成分的氟啶胺作为以下实施例的农药活性成分。
实施例1
本实施例的农药粉剂，按重量百分数计，所述农药粉剂由以下组分制成：
农药活性成分：5％；
缓释材料：5％；
有机溶剂：2％；
乳化剂：0.5％；
分散剂：1％；
稳定剂：0.5％；
增稠剂：0.3％；
余量水补足。
其中，所述农药活性成分选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂及植物生长调节剂中的一种或多种。
其中，所述杀虫剂选自以下的一种或多种：阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪，优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种；
所述杀菌剂选自以下的一种或多种：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯，优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种；
所述除草剂选自以下的一种或多种：二甲戊灵、野麦畏、2,4-d异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净，优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种；
所述植物生长调节剂选自以下的一种或多种：油菜素内酯、氨氧乙基乙烯基甘氨酸和多效唑类植物生长调节剂，优选多效唑类植物生长调节剂。
其中，所述疏水囊壁材料选自聚酯丙烯酸酯、聚乙酸乙烯树酯、聚丙烯腈树脂、聚苯乙烯树脂中的一种。
其中，所述有机溶剂选自d-柠檬烯、α-蒎烯、n-甲基吡咯烷酮和n-辛基吡咯烷酮中的一种以上。
其中，所述乳化剂选自失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醚、聚氧丙烯羊毛醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨醇羊毛脂、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯蓖麻油中的一种或几种。
其中，所述分散剂为十二烷基月桂酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙或茶皂素。
其中，所述稳定剂选自有机磷酸、亚磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
其中，所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶和丙烯酸酯中的一种或多种。
本发明还提供了上述农药粉剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按比例称取农药活性成分溶解于有机溶剂中，混合均匀，用挤压造粒机造粒，干燥后得到农药活性成分颗粒，备用；
(2)按照比例称取缓释材料，放入密封式反应釜中，加热至90℃，并以350r/min的转速分散处理5min，得到熔融的缓释材料；
(3)将步骤(1)农药活性成分颗粒投入到包膜机，并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于农药活性成分颗粒表面，待缓释材料自然冷却固化后，得到覆膜农药；
(4)将步骤(3)中的覆膜农药投入到水中，先加入分散剂，搅拌均匀后，再加入乳化剂、稳定剂和增稠剂，搅拌，于80℃反应5小时，将所得反应液离心、抽滤，取固体物质经干燥后粉碎，即得农药粉剂。
实施例2
本实施例的农药粉剂，按重量百分数计，所述农药粉剂由以下组分制成：
农药活性成分：40％；
缓释材料：25％；
有机溶剂：15％；
乳化剂：5％；
分散剂：5％；
稳定剂：2.5％；
增稠剂：0.7％；
余量水补足。
其中，所述农药活性成分选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂及植物生长调节剂中的一种或多种。
其中，所述杀虫剂选自以下的一种或多种：阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪，优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种；
所述杀菌剂选自以下的一种或多种：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯，优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种；
所述除草剂选自以下的一种或多种：二甲戊灵、野麦畏、2,4-d异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净，优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种；
所述植物生长调节剂选自以下的一种或多种：油菜素内酯、氨氧乙基乙烯基甘氨酸和多效唑类植物生长调节剂，优选多效唑类植物生长调节剂。
其中，所述疏水囊壁材料选自聚酯丙烯酸酯、聚乙酸乙烯树酯、聚丙烯腈树脂、聚苯乙烯树脂中的一种。
其中，所述有机溶剂选自d-柠檬烯、α-蒎烯、n-甲基吡咯烷酮和n-辛基吡咯烷酮中的一种以上。
其中，所述乳化剂选自失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醚、聚氧丙烯羊毛醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨醇羊毛脂、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯蓖麻油中的一种或几种。
其中，所述分散剂为十二烷基月桂酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙或茶皂素。
其中，所述稳定剂选自有机磷酸、亚磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
其中，所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶和丙烯酸酯中的一种或多种。
本发明还提供了上述农药粉剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按比例称取农药活性成分溶解于有机溶剂中，混合均匀，用挤压造粒机造粒，干燥后得到农药活性成分颗粒，备用；
(2)按照比例称取缓释材料，放入密封式反应釜中，加热至100℃，并以400r/min的转速分散处理8min，得到熔融的缓释材料；
(3)将步骤(1)农药活性成分颗粒投入到包膜机，并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于农药活性成分颗粒表面，待缓释材料自然冷却固化后，得到覆膜农药；
(4)将步骤(3)中的覆膜农药投入到水中，先加入分散剂，搅拌均匀后，再加入乳化剂、稳定剂和增稠剂，搅拌，于100℃反应10小时，将所得反应液离心、抽滤，取固体物质经干燥后粉碎，即得农药粉剂。
实施例3
本实施例的农药粉剂，按重量百分数计，所述农药粉剂由以下组分制成：
农药活性成分：25％；
缓释材料：15％；
有机溶剂：9％；
乳化剂：3％；
分散剂：2.5％；
稳定剂：1.5％；
增稠剂：0.5％；
余量水补足。
其中，所述农药活性成分选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂及植物生长调节剂中的一种或多种。
其中，所述杀虫剂选自以下的一种或多种：阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪，优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种；
所述杀菌剂选自以下的一种或多种：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯，优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种；
所述除草剂选自以下的一种或多种：二甲戊灵、野麦畏、2,4-d异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净，优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种；
所述植物生长调节剂选自以下的一种或多种：油菜素内酯、氨氧乙基乙烯基甘氨酸和多效唑类植物生长调节剂，优选多效唑类植物生长调节剂。
其中，所述疏水囊壁材料选自聚酯丙烯酸酯、聚乙酸乙烯树酯、聚丙烯腈树脂、聚苯乙烯树脂中的一种。
其中，所述有机溶剂选自d-柠檬烯、α-蒎烯、n-甲基吡咯烷酮和n-辛基吡咯烷酮中的一种以上。
其中，所述乳化剂选自失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醚、聚氧丙烯羊毛醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨醇羊毛脂、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯蓖麻油中的一种或几种。
其中，所述分散剂为十二烷基月桂酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙或茶皂素。
其中，所述稳定剂选自有机磷酸、亚磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
其中，所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶和丙烯酸酯中的一种或多种。
本发明还提供了上述农药粉剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按比例称取农药活性成分溶解于有机溶剂中，混合均匀，用挤压造粒机造粒，干燥后得到农药活性成分颗粒，备用；
(2)按照比例称取缓释材料，放入密封式反应釜中，加热至95℃，并以385r/min的转速分散处理6.5min，得到熔融的缓释材料；
(3)将步骤(1)农药活性成分颗粒投入到包膜机，并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于农药活性成分颗粒表面，待缓释材料自然冷却固化后，得到覆膜农药；
(4)将步骤(3)中的覆膜农药投入到水中，先加入分散剂，搅拌均匀后，再加入乳化剂、稳定剂和增稠剂，搅拌，于90℃反应8.5小时，将所得反应液离心、抽滤，取固体物质经干燥后粉碎，即得农药粉剂。
对比例1
本例与实施例1的区别在于未进行农药活性成分的缓释包膜处理。
对比例2
本例与实施例2的区别在于未进行农药活性成分的缓释包膜处理。
对比例3
本例与实施例3的区别在于未进行农药活性成分的缓释包膜处理。
性能测试
以兰花作为种植实验的样本，测试本实施例与对比例中农药粉剂的杀虫效果，分别以红蜘蛛、蚜虫和介壳虫作为统计虫害类型，统计各组样本的防虫效果，防虫效果统计中，未发现害虫记为“○”，发现但未对植株造成虫害记为“△”，感染虫害记为“×”；并统计各组样本的药效持续期，得到如下测试结果：
表1：本实施例中各组实施例的兰花的防虫效果统计
分析上述试验结果发现，本实施例和对比例的药物对大部分虫害均具有防护效果，空白对照组由于未施加药物，因此感染虫害的问题较为严重。将本实施例1-3与对比例1-3相比后发现，本发明提供的农药粉剂的药效期明显延长，具有稳定持久的药物潜伏期和持续期。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。