本发明属于农药应用技术领域，涉及一种农药组合物，具体地说是一种含双丙环虫酯与三氟苯嘧啶的杀虫组合物，应用于防治植物虫害。
背景技术：
在农业生产中，单一杀虫剂的使用容易使害虫产生抗药性，且杀虫谱有限，不能很好的解决农业生产实际的害虫危害。混配杀虫剂一般具有防治谱广，防效好，可延缓害虫抗药性等优势，尤其是具有协同作用的杀虫剂，杀虫剂哥有效成分间相互作用，使组合时效果优于单独使用效果的理论综合，因而在实际使用时可起到事半功倍的效果，更瘦使用者欢迎。
双丙环虫酯，英文名称：afidopyropen，是一种全新结构且具有全新作用机制的杀虫剂，它不同于常规杀虫剂，通过干扰昆虫香草酸瞬时受体通道复合物的调控而发挥作用，从而干扰昆虫的取食和其他行为，最终导致昆虫饥饿而亡。对刺吸式害虫如苹果黄蚜、粉虱、飞虱、介壳虫以及叶蝉均具有很高的毒力，可用于蔬菜、果树、葡萄树、中耕作物及观赏植物等。
三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)是近几年研发的新型杀虫剂。三氟苯嘧啶广谱、高效、持效，对鳞翅目、同翅目等多种害虫均具有很好的防效，可用于水稻、玉米、棉花和大豆等作物，防治飞虱、叶蝉等害虫，特别是对稻飞虱防效显著。
申请人经试验发现，将作用机理不同的双丙环虫酯与三氟苯嘧啶复配，具有以下优点和有益效果：1、使用复配方案，对水稻稻飞虱、黄瓜白粉虱、苹果黄蚜等刺吸式口器、锉吸式口器害虫具有明显增效作用，显著提高了防治效果；2、减少用药量和用药次数，降低防治成本；3、克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种组分合理、增效作用显著、杀虫效果好、用药成本低、对作物安全的农用杀虫组合物。
本发明的另一目的在于提供含有双丙环虫酯和三氟苯嘧啶的杀虫组合物剂型。
本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治水稻稻飞虱、黄瓜白粉虱、苹果黄蚜等刺吸式口器、锉吸式口器害虫上的应用。
为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：
一种含有双丙环虫酯的杀虫组合物及其用途，其特征在于，
(1)第一活性成分：双丙环虫酯；
(2)第二活性成分：三氟苯嘧啶；
第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:50～50:1，优选为1:10～10:1；含量之和为所述组合物总重量的1％～80％，优选为2％～60％。
本发明一种含有双丙环虫酯与三氟苯嘧啶的杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、可分散油悬浮剂。
本发明所述的杀虫组合物，除包括活性成分外，还包括农药允许使用的助剂和载体。
所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。
所述溶剂选自n，n－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、n－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺。n－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。
所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。
所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。
所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。
所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。
所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。
所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。
所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。
所述渗透剂选自渗透剂jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂t(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。
所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。
所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。
所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10-c20饱和脂肪酸类化合物或c8-c10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。
本发明所述的组合物，杀虫效果好，用药成本低，且活性和杀虫效果不是各单一活性成分的简单叠加，而是有相助的增效作用，对作物安全型号，符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。
制剂制备案例：
1、可湿性粉剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分双丙环虫酯和三氟苯嘧啶加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。
制剂实施例1：35％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶可湿性粉剂
配方：称取10％双丙环虫酯、25％三氟苯嘧啶、5％烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钙、8％烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、3％烷基萘磺酸钠，滑石粉加足至100％的重量份。
制剂实施例2：30％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶可湿性粉剂
配方：称取10％双丙环虫酯、20％三氟苯嘧啶、5％木质素磺酸钙、6％烷基萘甲醛缩合物磺酸钠、4％烷基磺酸钠，陶土加足至100％的重量份。
2、水分散粒剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分双丙环虫酯和三氟苯嘧啶加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。
制剂实施例3：32％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶水分散粒剂
配方：称取8％双丙环虫酯、24％三氟苯嘧啶、8％gy-d06(聚羧酸盐,美国亨斯迈公司出品)、3％木质素磺酸钠、3％十二烷基硫酸钠、2％烷基磺酸盐钠，滑石粉加至100％重量份。
制剂实施例4：15％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶水分散粒剂
配方：称取3％双丙环虫酯、12％三氟苯嘧啶、3％gy-d06、4％木质素磺酸钠、3％拉开粉bx(二丁基萘磺酸钠)、4％k-12(十二烷基硫酸钠)，轻钙加至100％重量份。
3、悬浮剂
制备方法：配方比例，将有效成分双丙环虫酯和三氟苯嘧啶、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
制剂实施例5：18％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶悬浮剂
配方：称取6％双丙环虫酯、12％三氟苯嘧啶、3％农乳1601#、1％萘磺酸钠、2％硅酸镁铝、1％硅酸镁铝、1％乙二醇、1％苯甲酸、1％有机硅消泡剂、1％环氧氯丙烷，去离子水加至100％重量份。
制剂实施例6：35％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶悬浮剂
配方：称取5％双丙环虫酯、30％三氟苯嘧啶、2％农乳1601#、1.2％萘磺酸钠、2％硅酸镁铝、1％硅酸镁铝、3％乙二醇、1％苯甲酸、0.5％有机硅消泡剂s-29、1％环氧氯丙烷，去离子水加至100％重量份。
4、悬乳剂
制备方法：按实施例配方比例将有效成分双丙环虫酯加入溶剂、表面活性剂，加水混合均匀，经高速剪切制成水乳剂；三氟苯嘧啶加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，制得悬浮剂，最后将所得到的悬浮剂和水乳剂高速剪切，匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
制剂实施例7：12％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶悬乳剂
配方：称取4％双丙环虫酯、8％三氟苯嘧啶、15％二甲基亚砜、6％脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯、6％烷基酚聚氧乙烯醚、1.5％黄原胶、0.5％己醇、1％三硅氧烷、0.7％苯甲酸钠，去离子水补足余量。
制剂实施例8：20％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶悬乳剂
配方：称取5％双丙环虫酯、15％三氟苯嘧啶、10％异丙醇、5％山梨醇酐单硬脂酸酯、6％肪酸聚氧乙烯酯、1％聚乙烯醇、0.3％丁醇、2％渗透剂jfc、0.5％山梨酸钾，去离子水补足余量。
5、水乳剂
制备方法：按实施例配方比例将有效成分双丙环虫酯和三氟苯嘧啶与溶剂、乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。
制剂实施例9：30％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶水乳剂
配方：称取5％双丙环虫酯、25％三氟苯嘧啶、6％溶剂油s-200、4％甲苯、0.6％膨润土、0.5％苯甲酸钠，去离子水加至100％重量份。
制剂实施例10：14％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶水乳剂
配方：称取4％双丙环虫酯、10％三氟苯嘧啶、3％壬基酚聚氧乙烯(eo＝10)醚磷酸酯、5％农乳700#、5％农乳1601、2％吐温-60#、1％环氧大豆油、2％甘油、2％环己酮、0.4％膨润土、0.5％苯甲酸钠，去离子水加至100％重量份。
6、微乳剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分双丙环虫酯和三氟苯嘧啶用溶剂及助溶剂完全溶解，然后再加入其它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得本发明杀螨组合物微乳剂制剂。
制剂实施例11：20％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶微乳剂
配方：称取4％双丙环虫酯、16％三氟苯嘧啶、5％农乳2201、6％斯盘-60#、4％吐温60-#、6％n-甲基吡咯烷酮、11％环己酮、5％正丁醇、1％环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100％重量份。
制剂实施例12：12％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶微乳剂
配方：称取3％双丙环虫酯、9％三氟苯嘧啶、4％农乳2201、3％斯盘-60#、6％吐温60-#、8％n-甲基吡咯烷酮、12％环己酮、2％正丁醇、2％环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100％重量份。7、微囊悬浮剂：
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分用溶剂完全溶解，加入乳化剂，搅拌均匀，加入囊皮材料，混合均匀，制得油相。在反应釜中加入相应的水和防冻剂，搅拌均匀，在搅拌的条件下将油相缓慢加入，搅拌成乳状液，进行剪切，至粒径合格。常温滴加引发剂，滴加完成后程序升温到指定的温度，进行保温约3小时，保温结束，通冷却水降温，降至室温，加入分散剂等助剂搅拌均匀，最后加入增稠剂、防腐剂搅拌均匀得到相应的产品,检测，进行ph调节，合格后包装。
制剂实施例13：9％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶微囊悬浮剂
配方：称取3％双丙环虫酯、6％三氟苯嘧啶、5％阿拉伯胶、7％烷基苯磺酸钙、6％亚麻油、3％苄基二甲基酚聚氧乙基醚、3％氢氧化钠和盐酸、1％有机硅消泡剂，去离子水加至100％重量份。
制剂实施例14：5％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶微囊悬浮剂
配方：称取2％双丙环虫酯、3％三氟苯嘧啶、4％明胶、5％烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸钠、5％脂肪酸酯、3％环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、3％氢氧化钠和盐酸、1％辛醇，去离子水加至100％重量份。
8、可分散油悬浮剂
制备方法：按配方比例，将有效成分双丙环虫酯和三氟苯嘧啶、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
制剂实施例15：16％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶可分散油悬浮剂
配方：称取4％双丙环虫酯、12％三氟苯嘧啶、4％木质素磺酸钠、3％农乳700#、8％by-110、1％萘磺酸钠、1％膨润土、4％丙二醇，小麦油加至100％重量份。
制剂实施例16：20％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶可分散油悬浮剂
配方：称取5％双丙环虫酯、15％三氟苯嘧啶、2％扩散剂nno、5％农乳700#、5％by-110、1％硅酸镁铝、3％甘油，菜籽油加至100％重量份。
室内活性案例：
下面通过室内毒力测定来说明双丙环虫酯与三氟苯嘧啶混配对黄瓜白粉虱、苹果黄蚜是否具有增效作用。
室内活性案例1：对白粉虱的联合毒力测定。
试验对象：白粉虱trialeurodesvaporariorum(westwood)，室内用黄瓜苗饲养九代。
试验依据：农业部ny/t1154.14-2008《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第14部分浸叶法》、农业部ny/t1154.7-2006《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第7部分：混配的联合作用测定》。
试验方法：将事先准备好的黄瓜叶子(3㎝×4㎝)在药液中浸泡10秒钟，取出自然晾干至表面无水痕，用毛笔挑入龄期一致的白粉虱成虫放入养虫盒中，转移至(25±1)℃，14/10(l/d)，相对湿度70％的温室中正常培养。每处理4次重复，每重复50头试虫。于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率。若对照死亡率大于10％，则视为无效试验。
数据统计与分析：
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。按公式1和2计算，计算结果均保留2个小数点。
p＝k/n*100·················1
式中：
p:死亡率，单位为百分数(％)；
k:处理死亡虫数，单位为头；
n:表示处理总虫数，单位为头。
p1＝(pt-p0)/(1-p0)*100············2
式中：
p1-校正死亡率，单位百分数(％)；
pt-处理死亡率，单位为百分数(％)；
p0-空白对照死亡率，单位为百分数(％)。
若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5％～20％之间，应按照公式2进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。
统计分析：用统计分析系统进行数据粉丝，计算各药剂的lc50。
混剂的共毒系数(ctc)按式3、4、5计算：
ati＝s/t*100···············3
式中：
ati-混剂实测毒力指数；
s-标准药剂的lc50,单位为毫克每升；
t-混剂的lc50，单位为毫克每升。
tti＝tia*pa+tib*pb···············4
式中：
tti-混剂理论毒力指数；
tia-a药剂毒力指数；
pa-a药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；
tib-b药剂毒力指数；
pb-b药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。
ctc＝ati/tti*100···············5
式中：
ctc-共毒系数；
ati-混剂实测毒力指数；
tti-混剂理论毒力指数。
复配药剂的共毒系数ctc≥120,表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；ctc介于80至120之间表现为相加作用。
表1、双丙环虫酯和三氟苯嘧啶复配对白粉虱的室内联合毒力测定结果
从表2中试验结果可以看出，双丙环虫酯与三氟苯嘧啶的配比在50:1～1:50之间时，对白粉虱的共毒系数均在80以上，特别是配比在10:1～1:10之间时，增效作用明显，其共毒系数均在120以上，尤其是以1:2复配，增效作用最显著，共毒系数为230.27。
室内活性案例2：对苹果黄蚜的联合毒力测定。
试验依据：农业部ny/t1154.6-2006《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第6部分：杀虫活性试验浸虫法》、农业部ny/t1154.7-2006《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第7部分：混配的联合作用测定》。
试验靶标：苹果黄蚜(aphiscitricolavandergoot)。
试材准备：选择室内饲养、龄期一致的敏感试虫，选择成虫。
试验方法：将黄蚜进入药液中10s后，用滤纸吸取多余药液，将试虫移至正常条件下饲养。每处理4次重复，每重复浸虫20头，并设不含药剂的清水处理为对照。
数据统计与分析：与室内活性案例1相同。
表2双丙环虫酯与三氟苯嘧啶混配对苹果黄蚜的毒力测定结果
表2室内毒力测定结果表明：双丙环虫酯与三氟苯嘧啶1:50～50:1混用，均对菠菜苹果黄蚜有较高的毒力，尤其是1:10～10:1，联合毒力指数均在120以上，且1:2时毒力指数最大，为245.19田间药效案例：防治苹果黄蚜田间试验。
发明人于青岛市莱西试验基地进行了制剂实施例2(30％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶可湿性粉剂1:2)、制剂实施例5(18％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶悬浮剂1:2)、制剂实施例7(12％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶悬乳剂1:2)、制剂实施例9(30％双丙环虫酯·三氟苯嘧啶水乳剂1:2)
防治苹果黄蚜田间药效试验，验证了本发明对苹果黄蚜的防治效果及对苹果的安全性。
试验作物为苹果，防治对象为苹果黄蚜(aphiscitricola)。试验药剂及剂量详见表3。各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。用药液量为200kg/667㎡，采用手动喷雾器均匀喷施，要求各小区苹果叶片正反面均匀着药。另设空白对照，每处理4次重复，每小区3棵树，共28个小区，随机区组排列。药前调查基数，药后1～3天、7天各调查一次。同时观察苹果生长情况，目测试验药剂对苹果有无药害产生。
调查统计方法：每小区调查2株，每株按东、西、南、北、中固定5个被害梢，每次调查顶梢5～10片叶的活苹果黄蚜数，每处理总蚜量不低于500头。
pt为药剂处理区虫口减退率；ck为空白对照区虫口减退率。
表3防治苹果黄蚜田间试验结果
试验结果表明，以上4个制剂实施例稀释5000倍，对苹果黄蚜有较显著的防治效果，药后3天的防效分别为96.17％、95.25％、94.53％、94.54％，明显优于20％双丙环虫酯浮剂稀释4000倍对苹果黄蚜的防效(表3)，表现出明显的增效作用。
安全性调查，试验期间观察，所有供试药剂对苹果生长安全，无药害现象发生。