本发明涉及农药制备领域，具体地讲，涉及一种水分散粒剂的制备工艺。
背景技术：
植物病毒种类繁多，分布十分广泛，农业生产中病毒病是仅次于真菌的第二大类植物病害。绝大部分经济作物都因受植物病毒的危害而不同程度减产或品质下降，防治极为困难，素有“植物癌症”之称。
植物病毒病的防治目前主要使用抗病毒剂，许多抗病毒剂只能降低症状的严重度，目前有效且令人满意的植物抗病毒剂实用化品种还不多，尤其具有特效的治疗性药剂更少，所报道的药剂在田间实际应用时其防效大多在60％以下(张华，宋宝安，农药，2002，41(2)，6-9.)。目前国内外用于防治烟草花叶病毒等植物病毒的化学防治剂主要有天然抗病毒剂和合成抗病毒剂两大类(伍小良，农药研究与应用，2007，11(2)，27-29；成磊，新疆农垦科技，2007，1，50-511.)。
宁南霉素(ningnanmycin)，是中国科学院成都生物研究所于1995年研制的具有自主知识产权的胞嘧啶核苷肽型新抗生素(向固西，胡厚芝，陈家任，陈维新，吴林森，微生物学报，1995，35(5)，368-374.)，是一种高效、低毒、无“三致”和无积蓄的广谱杀菌剂，其生产菌经鉴定为诺尔斯链霉菌的一个新变种，命名为诺尔斯链霉菌西昌变种(strepcomcesnourseivar.xichangensis)，1997年获中国发明专利(zl931042879)。宁南霉素对tmv的田间小区试验施药量为90-120克/公顷时，防效一般在40-80％之间，但对作物的治疗效果差。宁南霉素水剂的田间试验还受到光敏性和药剂粘性较大的限制。(chen，m.h.；chen，z.；song，b.a.；bhadury,p.s.；yang，s.；cai，x，j.；hu，d，y.；xue，w.；zeng，s.j.agric.foodchem.2009，57(4).1383-1388.)。
公开号为cn104412985a的中国专利文献，公开了一种含菲杂环类化合物及制备方法和抗植物病毒应用，其是由南开大学发明的一种新的抗病毒含菲杂环类药物化合物，分子结构通式如下：
式中，r1和r2分别代表氢、一个至四个卤素原子、一个至四个1-6碳烷氧基、一个至四个羟基、一个至四个酯基、一个至二个och2o、一个至二个och2ch2o；r3代表氢、(ch)4、一个至四个卤素原子、一个至四个1-6碳烷基、一个至四个取代胺基、一个至四个取代巯基；x1代表氢或氧；x2代表s、n、ch2；x3-x7分别代表s、n、c、o；n＝0-2；m＝1-2；通式中杂环包括饱和的和不饱和的两种结构形态。
在前期发现菲并吲哚里西啶类生物碱具有抗植物病毒活性的基础上，基于安托芬与tmvrna绑定机制模型，进行靶向性合理设计。保留生物碱的菲环部分，打破d环，突破传统局限，对e环进行大胆创新，首次发现系列含菲杂环类化合物都表现出很好的抗病毒活性，部分化合物活体活性明显优于商品化品种病毒唑，与宁南霉素和安托芬相当。该类化合物骨架结构新颖，与菲并吲哚里西啶类生物碱相比，更易于制备，光和热稳定性更强，水溶解性更好，在常规有机溶剂(如二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、乙醇等)中有更好的溶解性。为创制新型高效的抗植物病毒剂奠定了基础，具备很好的创造性。另外，申请人对含菲杂环类化合物进行了深入研究，发现含菲杂环类化合物同时也是一种高效、低毒杀菌剂，对多种病症均有效。
霜脲氰是一种脲类杀菌剂，纯品为白色晶体，熔点为160-161℃，密度1.31g/l(25℃)，水中溶解度(25℃，ph5)890mg/kg，己烷中1.85(g/l，20℃，)、甲苯中5.29(g/l，20℃)、乙腈中57(g/l，20℃)、乙酸乙酯中28(g/l，20℃)、正辛醇中1.43(g/l，20℃)、甲醇中22.9(g/l，20℃)、丙酮中62.4(g/l，20℃)、二氯甲烷中133(g/l，20℃)，ph2-7时稳定，对光敏感。霜脲氰具有接触和局部内吸作用，可抑制孢子萌发。霜脲氰是一种高效、低毒杀菌剂，对霜霉目真菌如疫霜属、霜霉属、单轴霜属有效。广泛应用于黄瓜、葡萄、蕃茄、荔枝、巨菜等十字花科蔬菜及烟草等，常与保护性杀菌剂混用以延长持效期。霜脲氰对人畜低毒，大白鼠急性经口ld50为562-1210mg/kg(雄性)，459-1480mg/kg(雌性)。大白鼠急性经皮ld50＞2000mg/kg，对皮肤无刺激作用，对眼睛有轻微刺激作用。
市场上，含菲杂环类化合物和霜脲氰的混配制剂目前处于研发阶段。由于可湿性粉剂在加工和使用过程中粉尘污染严重，对环境和人体健康危害很大，且有效利用率低，持效时间短，正逐步被环保型剂型所取代，悬浮剂又存在包装与储运方面的不便，故而含菲杂环类化合物与霜脲氰复配的水分散粒剂具有广阔的市场前景。
技术实现要素：
为了解决现有技术中存在的环境污染、危害人体健康以及使用成本高等缺点，本发明的目的是提供一种药效好、含量高、环保型的含菲杂环类化合物与霜脲氰复配的水分散粒剂。本发明的另一目的是提供一种操作简便的水分散粒剂的制备方法。
本发明涉及的含菲杂环类化合物与霜脲氰复配的水分散粒剂及制备方法，通过以下技术方案实现：
一种含菲杂环类化合物与霜脲氰复配的水分散粒剂，其中，有效成分为含菲杂环类化合物与霜脲氰，按质量百分比计包含：含菲杂环类化合物原药1-60％、霜脲氰原药10-60％、润湿剂1-5％、分散剂1-10％、崩解剂1-5％和稀释剂6-15％。
上述水分散粒剂还包含约2％的粘结剂。
上述水分散粒剂还包含1-2％的消泡剂。
所述润湿剂可以是烷基磺酸盐、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基硫酸钠中的任意一种，例如t1004、wp、wet/p、efw。
所述分散剂可以是烷基萘磺酸缩聚物钠盐(d-425)、羧酸盐类(t/36)、烷基萘甲醛缩合物(nno)、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐(t2700)中的任意一种。
所述崩解剂可以是硫酸铵、硫酸钠、柠檬酸钠、白炭黑、淀粉中的任意一种。
所述稀释剂可以是高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、粘土、白炭黑中的任意一种。
所述粘结剂可以是变性聚丙烯酸钠、聚乙二醇、变性聚乙烯醇、木质素、羧甲基纤维素中的任意一种，例如变性聚丙烯酸钠80、聚乙二醇72号、变性聚乙烯醇3号、木质素54号、羧甲基纤维素。
所述消泡剂可以是有机硅消泡剂，例如ep6703。
一种含菲杂环类化合物与霜脲氰复配的水分散粒剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按量称取下列原料组分：含菲杂环类化合物原药、霜脲氰原药、润湿剂、分散剂、崩解剂和稀释剂，并将它们混合均匀；
(2)将上述混合好的组分用气流粉碎机粉碎，得到粒度为400目以上的母粉；
(3)再向母粉中加入去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛，得到含菲杂环类化合物与霜脲氰复配的水分散粒剂。
上述制备步骤中，还可以按量称取粘结剂，并与步骤(1)中所述的原料组分混合均匀。
上述制备步骤中，步骤(1)中还可以包括按量加入消泡剂。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1.本发明制备的含菲杂环类化合物与霜脲氰复配的水分散粒剂，具有很好的分散性，有效物无限期悬浮；崩解速度快，崩解时间小于120s；热贮稳定性好；
2.本发明采用了复配技术，扩大抗菌谱，从而增效减毒，由于加入了不同成分的助剂，使得本发明活性组分含量高、药效显著、使用剂量小、防治成本低；
3.本发明将含菲杂环类化合物与霜脲氰复配制成水分散粒剂剂型，使得在使用中，环境污染小、安全性好，并且易于包装储运。
具体实施方式
为了更好的解释本发明，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。下列实施例中所述的材料和试剂，如无特殊说明均可从商业途径获得，实施例中的“％”代表质量百分数，气流粉碎机型号为qf-488，混合搅拌机型号为ldh-10，造粒机型号为set-220n，烘干机型号为xf0.4-10，筛分机型号为xfz1540。
实施例1
称取原料组分：含菲杂环类化合物原药60％，霜脲氰原药15％，润湿剂烷基磺酸盐t10043％，聚羧酸盐分散剂t27007％，崩解剂硫酸铵4％，稀释剂高岭土6％，有机硅消泡剂ep67032％，粘结剂聚乙二醇为2％，将上述原料组分混合，搅拌均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量25％的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛得到60％含菲杂环类化合物与15％霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验含菲杂环类化合物含量为60.1％，含菲杂环类化合物悬浮率83％，霜脲氰含量14.9％，霜脲氰悬浮率83％，水分1.5％，筛分(44μm筛)98.0％，持久起泡性(1min)13ml，崩解时间为48s，润湿性≤1min，加速热贮稳定性合格。
实施例2
称取原料组分：含菲杂环类化合物原药55％，霜脲氰原药20％，润湿剂烷基萘磺酸盐efw4％，萘磺酸盐分散剂d-4256％，崩解剂硫酸钠5％，稀释剂硅藻土6％，有机硅消泡剂ep67031％，粘结剂羧甲基纤维素2％，将上述原料组分混合，搅拌均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量25％的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛得到55％含菲杂环类化合物与20％霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验含菲杂环类化合物含量为55.7％，含菲杂环类化合物悬浮率83％，霜脲氰含量20.3％，霜脲氰悬浮率93％，水分1.0％，筛分(44μm筛)99.5％，持久起泡性(1min)20ml，润湿性≤1min，崩解时间为38s，加速热贮稳定性合格。
实施例3
称取原料组分：含菲杂环类化合物原药50％，霜脲氰原药25％，润湿剂烷基磺酸盐wp3％，分散剂木质素磺酸钙8％，崩解剂柠檬酸钠4％，有机硅消泡剂ep67031％，稀释剂轻钙8％以补齐。将上述原料组分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量25％的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛得到50％含菲杂环类化合物与25％霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验含菲杂环类化合物含量为50.5％，含菲杂环类化合物悬浮率86％，霜脲氰含量25.3％，霜脲氰悬浮率86％，水分1.5％，筛分(44μm筛)98.5％，持久起泡性(1min)18ml，润湿性≤1min，崩解时间为51s，加速热贮稳定性合格。
实施例4
称取原料组分：含菲杂环类化合物原药45％，霜脲氰原药30％，烷基硫酸盐润湿剂wet/p3％，聚羧酸盐分散剂t/367％，崩解剂淀粉4％，有机硅消泡剂ep67031％，稀释剂白炭黑9％以补齐。将上述原料组分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量25％的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛得到45％含菲杂环类化合物与30％霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验含菲杂环类化合物含量为45.3％，含菲杂环类化合物悬浮率87％，霜脲氰含量30.1％，霜脲氰悬浮率83％，水分1.8％，筛分(44μm筛)99.3％，持久起泡性(1min)12ml，润湿性≤1min，崩解时间为463s，加速热贮稳定性合格。
实施例5
称取原料组分：含菲杂环类化合物原药30％，霜脲氰原药45％，烷基硫酸盐润湿剂wet/p4％，聚羧酸盐分散剂t/366％，崩解剂淀粉5％，有机硅消泡剂ep67031％，稀释剂粘土8％以补齐。将上述原料组分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量25％的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛得到30％含菲杂环类化合物与45％霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验含菲杂环类化合物含量为29.6％，含菲杂环类化合物悬浮率86％，霜脲氰含量45.1％，霜脲氰悬浮率88％，水分1.9％，筛分(44μm筛)99.1％，持久起泡性(1min)15ml，润湿性≤1min，崩解时间为42s，加速热贮稳定性合格。
实施例6
称取原料组分：含菲杂环类化合物原药20％，霜脲氰原药50％，烷基硫酸盐润湿剂wet/p4％，聚羧酸盐分散剂t2700％，崩解剂淀粉5％，有机硅消泡剂ep67031％，稀释剂高岭土15％以补齐。将上述原料组分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量25％的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛得到20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验含菲杂环类化合物含量为19.6％，含菲杂环类化合物悬浮率87％，霜脲氰含量49.3％，霜脲氰悬浮率86％，水分1.0％，筛分(44μm筛)99.6％，持久起泡性(1min)15ml，润湿性≤1min，崩解时间为46s，加速热贮稳定性合格。
实施例7
称取原料组分：含菲杂环类化合物原药60％，霜脲氰原药10％，硫酸盐润湿剂yus-lxc3％，烷基萘甲醛缩合物分散剂nno6％，崩解剂硫酸铵4％，有机硅消泡剂ep67031％，稀释剂硅藻土13％以补齐。将上述原料组分混合均匀后，经气流粉碎机粉碎得到粒度为400目以上的母粉，然后加入原料质量25％的去离子水，用混合搅拌机充分混合、用造粒机造粒，然后经烘干机烘干，经筛分机过8目和40目筛得到60％含菲杂环类化合物与10％霜脲氰复配的水分散粒剂。经检验含菲杂环类化合物含量为60.2％，含菲杂环类化合物悬浮率86％，霜脲氰含量10.6％，霜脲氰悬浮率86％，水分1.9％，筛分(44μm筛)99.2％，持久起泡性(1min)113ml，润湿性≤1min，崩解时间为56s，加速热贮稳定性合格。
为突出表现本发明的优良药效，特实施了实施例8与实施例9。
实施例8
将实施例6制备获得的20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂对各种病菌生长的影响进行实验，以75％含菲杂环类化合物与丙森锌复配的水分散粒剂、70％烯酰吗啉与霜脲氰复配水分散粒剂、5％含菲杂环类化合物与65％霜脲氰复配的可湿性粉剂、85％嘧菌酯与霜脲氰复配的可湿性粉剂为对比药剂，实验结果见表1。
表120％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂对各种病菌生长的影响
表1实验结果表明，制备的20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂对白粉病、锈病、颖枯病、网斑病的防效明显高于其他复合剂，具有优异的防治效果，具体为：使用相同剂量情况下，即1500mg/l时，20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂的平均抑菌圈直径达到17.5mm以上，而其他对比药剂只有11.75-12.5mm；20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂使用剂量为250mg/l时的平均抑菌圈直径，比其他对比药剂使用剂量为1500mg/l时的平均抑菌圈直径还大，显然，20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂使用剂量显著减少。
实施例9
将实施例6制备获得的20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂在田间对黄瓜霜霉病进行药效实验，以75％含菲杂环类化合物与丙森锌复配的水分散粒剂、70％烯酰吗啉与霜脲氰复配的水分散粒剂、5％含菲杂环类化合物与65％霜脲氰复配的可湿性粉剂、85％嘧菌酯与霜脲氰复配的可湿性粉剂为对比药剂，实验结果见表2。
表220％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂防治黄瓜霜霉病田间效果
表2实验结果表明，制备的20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂对黄瓜霜霉病的防效明显高于其他复合剂，具有优异的防治效果，具体为：使用相同剂量情况下，即0.6kg/hm2，20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂的平均防效达到95％以上，而其他对比药剂只有79-82％；20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂使用剂量为0.2kg/hm2时的平均防效基本上达到其他对比药剂使用剂量为0.6kg/hm2时的平均防效，显然，20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂使用剂量显著减少。
实施例10
将实施例6制备获得的20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂在田间对黄瓜霜霉病、烟草花叶病、西瓜白粉病、西瓜锈病进行药效实验，以70％含菲杂环类化合物水分散粒剂、45％霜脲氰水分散粒剂为对比药剂，实验结果见表3。
表320％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂与70％含菲杂环类化合物水分散粒剂、45％霜脲氰水分散粒剂防效对比
表3实验结果表明，制备的20％含菲杂环类化合物与50％霜脲氰复配的水分散粒剂对几种病害的防效明显高于两种原药的单剂制剂，复配具有明显的增效效果。
通过以上实施例均表明，本发明含菲杂环类化合物与霜脲氰复配的水分散粒剂无论是在技术指标还是田间药效方面都有很好的效果。
虽然示出并描述了本发明的一些示例性实施例，但是本领域的技术人员应该知晓，在不脱离本发明的原理和精神的情况下，可以对这些示例性实施例做出改变，本发明的范围由权利要求及其等同物来限定。