杀菌组合物及其应用的制作方法

文档序号:21095163发布日期:2020-06-16 20:14阅读:371来源:国知局

本发明涉及农药,具体涉及一种含氟苯醚酰胺与醚菌酯的杀菌组合物,制剂及其制备方法和用途。



背景技术:

醚菌酯是一种高效、广谱杀菌剂,它能控制治疗子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害。对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用,具有保护、治疗和铲除活性。有很好的渗透性及局部内吸活性,持效期长。另外,醚菌酯能对作物产生积极的生理调节作用,它能抑制乙烯的产生,帮助作物有更长的时间储备生物能量确保成熟度;能显著提高作物的硝化还原酶的活性,当作物受到病毒袭击时,它能加速抵抗病毒中蛋白的形成。醚菌酯的英文名称:kresoxim-methyl;cas:143390-89-0;结构式如下:

氟苯醚酰胺为琥珀酸脱氢酶抑制剂,具有一定的内吸传导性。氟苯醚酰胺对黄瓜、番茄、马铃薯等植物的白粉病、霜霉病、叶斑病有很好的防治效果,同时对小麦的纹枯病有很好的防效。氟苯醚酰胺cas:1676101-39-5;结构式为:

由于目前农药的不规范使用,农药的使用量逐年增高,环境的污染越来越严重,因此制备复配杀菌剂来降低用量、扩大杀菌谱和降低病害的抗性已迫在眉睫。



技术实现要素:

为解决上述问题,一方面,本发明提供一种组合物,包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯。

在一个或多个实施方案中,本发明提供的组合物,有效成分由氟苯醚酰胺与醚菌酯组成。

进一步地,本发明提供的所述组合物为杀菌组合物,其包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯。

在一个或多个实施方案中,本发明提供的杀菌组合物,有效成分由氟苯醚酰胺与醚菌酯组成。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:5-5:1。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3.5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10或1:15。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在组合物或杀菌组合物中的总含量为1~90wt.%。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在组合物或杀菌组合物中的总含量为5~60wt.%。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在组合物或杀菌组合物中的总含量为10~45wt.%。

另一方面,本发明提供本发明所述的包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的组合物或杀菌组合物在防治白粉病、锈病、叶斑病、黑星病、霜霉病、炭疽病、疫病或稻瘟病中的应用。

另一方面,本发明提供由本发明所述的包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的组合物或杀菌组合物制备的制剂。

在一个或多个实施方案中,所述制剂的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂或微胶囊剂。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:5-5:1。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量为1~90wt.%。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量为5~60wt.%。

在一个或多个实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量为10~45wt.%。

另一方面,本发明提供本发明所述的包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的制剂在防治白粉病、锈病、叶斑病、黑星病、霜霉病、炭疽病、疫病或稻瘟病中的应用。

又一方面,本发明提供制备包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的组合物或杀菌组合物的方法,所述方法包括将氟苯醚酰胺与醚菌酯结合,其中氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比如本发明所述;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在组合物或杀菌组合物中的总含量如本发明所述。

又一方面,本发明提供组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比如本发明所述,其中所述植物病害如本发明所述。

在一个或多个实施方案中,本发明提供组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1,其中所述植物病害为白粉病、锈病、叶斑病、黑星病、霜霉病、炭疽病、疫病或稻瘟病。

在一个或多个实施方案中,本发明提供组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3.5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10或1:15,其中所述植物病害为白粉病、锈病、叶斑病、黑星病、霜霉病、炭疽病、疫病或稻瘟病。

在一个或多个实施方案中,本发明提供组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在组合物中的总含量为1~90wt.%、5~60wt.%或10~45wt.%。

在一个或多个实施方案中,本发明提供组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中所述组合物进一步包含一种或多种辅助剂。

在一个或多个实施方案中,本发明提供组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中所述组合物,其剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂或微胶囊剂。

又一方面,本发明提供包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的制剂的制备方法,所述方法包括将氟苯醚酰胺与醚菌酯和一种或多种辅助剂结合,其中制剂的剂型如本发明所述;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比如本发明所述;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量如本发明所述。

还一方面,本发明提供用于控制植物病害的方法,所述方法包括向所述植物、植物部分或植物生长环境施用有效量的包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的本发明所述组合物或杀菌组合物或制剂;优选地,将氟苯醚酰胺与醚菌酯同时施用、或分别施用、或相继施用于植物、植物部分或植物生长环境;其中所述植物病害为白粉病、锈病、叶斑病、黑星病、霜霉病、炭疽病、疫病或稻瘟病。

在一个或多个实施方案中,所述植物病害为黄瓜白粉病、小麦白粉病、大豆锈病或香蕉叶斑病。

详述

本发明的目的在于提供一种组合物、杀菌组合物或制剂,包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯,该组合物、杀菌组合物或制剂对黄瓜白粉病、小麦白粉病、大豆锈病和香蕉叶斑病均能够产生协同增效作用,不但可以降低有效成分用量,提高使用安全性,减少使用成本,还可以延缓病害抗性的产生。

为达到本发明的目的所采取的技术方案如下:

一方面,本发明提供一种组合物,包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯。

在一些实施方案中,本发明提供的组合物,有效成分由氟苯醚酰胺与醚菌酯组成。

进一步地,本发明提供的所述组合物为杀菌组合物,包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯。

在另外一些实施方案中,本发明提供的杀菌组合物,有效成分由氟苯醚酰胺与醚菌酯组成。

本发明中,某些优选的实施方案中有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1。在优选的方案中可达到更显著的协同增效的效果,共毒系数达到120以上,可选的质量比有15:1、10:1、8:1、7:1、5:1、3.5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:8、1:10、1:12或1:15。

在一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:15-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:15-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:15-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:15-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:15-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:15-1:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:10-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:10-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:10-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:10-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:10-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:10-1:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:5-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:5-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:5-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:5-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:5-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:5-1:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:3-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:3-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:3-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:3-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:3-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:3-1:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:2-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:2-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:2-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:2-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:2-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1:2-1:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为1-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比为15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、3.5:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10或1:15。

在一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的总含量为1~90wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的总含量为1~80wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的总含量为5~60wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的总含量为10~60wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的总含量为10~45wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的总含量为15~45wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的总含量为5wt.%、10wt.%、18wt.%、20wt.%、25wt.%、30wt.%、35wt.%、40wt.%、45wt.%、50wt.%、60wt.%、70wt.%、80wt.%或90wt.%。

另一方面,本发明提供包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的杀菌组合物制备的制剂。

在一个或多个实施方案中,所述制剂的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂或微胶囊剂。

在一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:15-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:15-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:15-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:15-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:15-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:15-1:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:10-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:10-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:10-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:10-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:10-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:10-1:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:5-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:5-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:5-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:5-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:5-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:5-1:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:3-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:3-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:3-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:3-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:3-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:3-1:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:2-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:2-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:2-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:2-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:2-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1:2-1:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1-15:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1-10:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1-5:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1-3:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为1-2:1。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的质量比为15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3.5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10或1:15。

在一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量为1~90wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量为1~80wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量为5~60wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量为10~60wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量为10~45wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量为15~45wt.%。

在另外一些实施方案中,氟苯醚酰胺与醚菌酯在制剂中的总含量为5wt.%、10wt.%、18wt.%、20wt.%、25wt.%、30wt.%、35wt.%、40wt.%、45wt.%、50wt.%、60wt.%、70wt.%、80wt.%或90wt.%。

本发明可根据实际的农业使用加工成适宜的各种剂型,包括:水悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂和水乳剂等。典型的制剂剂型为粉剂、可湿性粉剂、微胶囊剂、水分散粒剂、颗粒剂、水剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂、超低容量喷雾剂、种衣剂或烟剂。

制剂中,除有效成分外,通常还含有农药上常用的辅助剂。辅助剂是农药制剂加工或使用中添加的,用于改善药剂理化性质的辅助物质,辅助剂通常本身基本无生物活性,但是能影响防治效果。其中辅助剂可以是润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂等,根据制剂的需要可适当添加,并无特别限定。

所述的润湿剂可以为农药剂型领域所公知的各种润湿剂,具体地,所述润湿剂可以为烷基苯磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙)、烷基萘磺酸盐(例如二丁基萘磺酸钠、异丙基萘磺酸钠)、木质素磺酸盐(例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙)、十二烷基硫酸钠(sds)、琥珀酸二辛脂磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚(apeo)(例如壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷酚醚、二壬基酚醚和混合烷酚醚等)、烷基酚乙氧基化物(apes)、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(乙氧基化烷基硫酸钠、aes)、拉开粉、蚕沙、皂角粉、无患子粉、sopa、净洗剂、渗透剂jfc、湿润渗透剂f、润湿渗透剂快t、np-10等其中的一种或两种以上。润湿剂的实例包括,但不限于gy-ws03或gy-ws10。

所述的分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂,具体地,所述分散剂可以为木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、eo-po嵌段共聚物、接枝共聚物等其中的一种或两种以上。分散剂的实例包括,但不限于jr-p、agrilan788、gy-d800、morwetd-425或ultrazinena。

所述的乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂,具体地,所述乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚醚磷酸酯、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇环氧乙烷环氧己烷共聚物、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚等其中的一种或两种以上。乳化剂的实例包括,但不限于termul2507或500#-70。

所述的增稠剂可以为农药剂型领域所公知的各种增稠剂,具体地,所述增稠剂可以为黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、白炭黑等其中的一种或两种以上。

所述的崩解剂可以为农药剂型领域所公知的各种崩解剂,具体地,所述崩解剂可以为硫酸钠、硫酸铵、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸、酒石酸等其中的一种或两种以上。

所述的防冻剂可以为农药剂型领域所公知的各种防冻剂,具体地,所述防冻剂可以为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、氯化钙、醋酸钠、氯化镁等其中的一种或两种以上。

所述的消泡剂可以为农药剂型领域所公知的各种消泡剂,具体地,所述消泡剂可以为有机硅酮类消泡剂、有机硅类消泡剂、c8~10的脂肪醇类消泡剂等其中的一种或两种以上。消泡剂的实例包括,但不限于etxp-40。

所述的溶剂可以为农药剂型领域所公知的各种溶剂,具体地,所述溶剂可以为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二甲基亚砜、环己酮、n-辛基吡咯烷酮、柴油、溶剂油、油酸甲酯、大豆油、环氧大豆、蓖麻油、水等其中的一种或两种以上。

所述的防腐剂可以为农药剂型领域所公知的各种防腐剂,具体地,所述防腐剂可以为苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸钾、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯等其中的一种或两种以上。

所述的稳定剂可以为亚磷酸三苯酯、醋酐、环氧氯丙烷、间苯二酚、柠檬酸钠等其中的一种或两种以上。

本发明的组合物中,有效成分在组合物或制剂中的总含量(均指质量百分比)优选为0.05-99%、0.01-98%或1~95%,例如1.0wt.%、5.0wt.%、10.0wt.%、15.0wt.%、20.0wt.%、30.0wt.%、40.0wt.%、50.0wt.%、60.0wt.%、70.0wt.%、80.0wt.%、90.0wt.%,若没有助剂也可以为100wt.%。其中更优选的范围有5~60wt.%,更优选10~45wt.%。

本发明所述制剂的各种剂型的加工工艺,采用已知的方法设备,是农药制剂加工工艺中常用的方法。例如:

粉剂(dp)是在活性物质中加入一定量的惰性粉,如黏土、高岭土、滑石粉等,经机械加工成的粉末状物,粉粒直径在100微米以下。

可湿性粉剂(wp)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质(高岭土粉末)的混合物。可湿性粉剂是能均匀分散于水中的制剂,其中除了有效成分和惰性物质(高岭土粉末)以外,还含有一定量的阴离子或非离子型表面活性剂(分散剂、润湿剂)。

微胶囊剂(mc)是先将活性物包覆在粘合剂、成膜剂等中形成微小的囊状制剂,然后再加工成需要的剂型;分为微胶囊悬浮剂(capsulesuspensions,cs)与微胶囊粒剂(encapsulatedgranule,cg)、微胶囊干悬浮剂(capsulateddryflowable,cdf)等。

水分散(颗)粒剂(wdg)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质(高岭土)粉末的混合物。经气流粉碎,使粉粒细度达到要求,并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合使产品混合均匀。再通过常规方法造粒得到,如流化床造粒、喷雾造粒、盘式造粒。

颗粒剂(gr)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂、稀释剂和惰性物质(高岭土粉末)的混合物。通过造粒机造粒,例如流化床造粒法,是使粉体保持流动状态下,喷雾粘结剂溶液,使之凝集的造粒方法。该方法使混合、捏合、造粒、干燥、分级等工序均在一个装置中,在密闭状态下短时间完成。

水剂(as)是利用某些原药能溶解于水中而又不分解的特性,直接用水配制而成的液体。

悬浮剂(sc)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂、水或有机溶剂混合、经胶体磨均匀磨细,再经砂磨机研磨1至2次到一定细度而制成。

乳油(ec)是指将组合物按一定比例溶解在有机溶剂中如苯、甲苯、二甲苯、环己酮,并加入一定量的阴离子或非离子型表面活性剂(乳化剂)的混合物中制备的。

微乳剂(me)一般由液态农药、表面活性剂(乳化剂)、水、稳定剂等组成;其特点是以水为介质,不含或少含有机溶剂。微乳剂中的液滴尺寸一般为几纳米至几十纳米,小于可见光波长的四分之一。水乳剂是将与有机溶剂混合制得的液体农药原药以0.5-1.5微米的小液滴分散于水中的制剂,外观为乳白色牛奶状液体。

水乳剂(ew)是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得溶液分散于水中的一种农药剂型。

超低容量喷雾剂是指喷到把标作物上的药液,以极细的雾滴,极低的用量喷出,是供超低容量喷雾施用的一种剂型。

种衣剂(sd)是将有效成分和助剂经研磨混合而成,可直接或稀释后包覆于种子表面,形成具有一定强度和通透性的保护膜。

烟剂(fu)又称烟雾剂,是将有效成分与可燃性物质等混合在一起,经燃烧,使农药气化后冷凝成烟雾粒或直接把农药分散成烟雾粒的一种药剂。

上述制剂可以本身已知的方式制备,例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合。合适的添加剂为所有常规的制剂辅料,例如有机溶剂、填充剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂(例如佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、湿润剂和增粘剂)、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、憎水剂,如果合适,还可添加催干剂和uv稳定剂、赤霉素以及水和其他加工助剂。在每种情况下,根据所要制备的制剂类型,可能需要其他加工步骤,例如湿研磨、干研磨或制粒等。

应当理解的是,本领域公开的各种辅助剂、制剂都属于本申请涵盖的范围,例如《农药制剂加工技术》,骆焱平,宋薇薇,化学工业出版社,2015;《农药制剂学》,王开运,中国农业出版社,2009;《现代农药剂型加工技术丛书》,刘广文,化学工业出版社,2018;《农药剂型与制剂及使用方法》,屠豫钦,金盾出版社,2008;《中国农药》,中国农药工业协会;等中所描述的那些。各种制剂的制备方法,包含但绝不限于本申请所描述的那些。

本发明提供了一些优选的制剂组成,具体如下:

优选地,所述制剂为悬浮剂时,所述辅助剂包括水、分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂、载体、防冻剂和防腐剂中的至少一种;

所述分散剂优选包括磷酸酯类和聚羧酸盐类中的至少一种,优选jr-p与agrilan788的组合,在所述制剂中的质量含量优选2~6%;

所述润湿剂优选为gy-ws10,在所述制剂中的质量含量优选1~5%;

所述消泡剂优选为有机硅消泡剂,优选为etxp-40,在所述制剂中的质量含量优选0.1~1.0%;

所述增稠剂优选为黄原胶,在所述制剂中的质量含量优选0.1~0.3%;

所述载体优选为白炭黑,在所述制剂中的质量含量优选0.2~0.8%;

所述防冻剂优选为乙二醇,在所述制剂中的质量含量优选4~6%;

所述防腐剂优选为苯甲酸钠,在所述制剂中的质量含量优选0.05~0.15%。

优选地,所述制剂为水分散粒剂时,所述辅助剂包括分散剂、崩解剂、载体和消泡剂中的至少一种;

所述分散剂优选为聚羧酸盐分散剂和高纯改性木钠分散剂中的至少一种,优选二者的组合,进一步优选为gy-d800和ultrazinena,在所述制剂中的质量含量优选7~10%;

所述崩解剂优选为硫酸铵,在所述制剂中的质量含量优选4~6%;

所述消泡剂优选为有机硅酮,在所述制剂中的质量含量优选0.1~0.3%;

所述载体优选为高岭土和有机膨润土中的至少一种。

优选地,所述制剂为可湿性粉剂时,所述辅助剂包括分散剂、填料、增稠剂、消泡剂和载体中的至少一种;

所述分散剂优选包括木质素和萘磺酸盐缩聚物中的至少一种,优选木质素c和morwetd-425的组合,在所述制剂中的质量含量优选5~10%;

所述填料优选为硫酸铵,在所述制剂中的质量含量优选3~8%;

所述增稠剂优选为黄原胶,在所述制剂中的质量含量优选0.2~0.8%;

所述消泡剂优选为有机硅酮,在所述制剂中的质量含量优选0.05~0.4%;

所述载体优选为高岭土。

优选地,所述制剂为水乳剂时,所述辅助剂包括有机溶剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂和水;

所述有机溶剂优选包括环己酮和二甲苯中的至少一种,优选二者的混合,在所述制剂中的质量含量优选20~30%;

所述乳化剂优选包括十二烷基苯磺酸钙和termul2507中的至少一种,优选500#-70和termul2507,在所述制剂中的质量含量优选4~6%;

所述防冻剂优选为乙二醇,在所述制剂中的质量含量优选3~5%;

所述消泡剂优选为有机硅消泡剂,优选为etxp-40,在所述制剂中的质量含量优选0.05~0.30%。

以上优选的制剂类型组成能改善改善药剂理化性质,例如稳定性、均匀性、速效性或缓释性等,还能改善防治效果。

以上优选的制剂中,所述各种辅助剂的作用并不是唯一的,同一种辅助剂在同一剂型或不同剂型中可以具有一种或多种作用。

另一方面,本发明提供包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的杀菌组合物在防治白粉病、锈病、叶斑病、黑星病、霜霉病、炭疽病、疫病或稻瘟病中的应用。

另一方面,本发明提供包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的制剂在防治白粉病、锈病、叶斑病、黑星病、霜霉病、炭疽病、疫病或稻瘟病中的应用。

在其中一些实施方案中,白粉病包括黄瓜白粉病、葡萄白粉病、甜瓜白粉病、草莓白粉病、苹果白粉病或小麦白粉病。

在其中一些实施方案中,锈病包括大豆锈病、玉米锈病、小麦叶锈病或小麦条锈病。

在其中一些实施方案中,叶斑病包括香蕉叶斑病、苹果叶斑病或番茄叶斑病。

在其中一些实施方案中,黑星病包括苹果黑星病、黄瓜黑星病、棉花黑星病、柑橘黑星病或梨黑星病。

在其中一些实施方案中,霜霉病包括黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄霜霉病、南瓜霜霉病或花卉霜霉病。

在其中一些实施方案中,炭疽病包括葡萄炭疽病、黄花菜炭疽病、芦笋炭疽病、莲藕炭疽病、山药炭疽病、高粱炭疽病、棉花炭疽病或花生炭疽病。

在其中一些实施方案中,疫病包括番茄疫病、茄子疫病、辣椒疫病、马铃薯疫病或芹菜疫病。

又一方面,本发明提供组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比如本发明所述,其中所述植物病害如本发明所述。

在一个或多个实施方案中,本发明提供一种杀菌组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1,其中所述植物病害为白粉病、锈病、叶斑病、黑星病、霜霉病、炭疽病、疫病或稻瘟病。

在一个或多个实施方案中,本发明提供一种杀菌组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3.5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10或1:15,其中所述植物病害为白粉病、锈病、叶斑病、黑星病、霜霉病、炭疽病、疫病或稻瘟病。

在一个或多个实施方案中,本发明提供一种杀菌组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在组合物中的总含量为1~90wt.%、5~60wt.%或10~45wt.%。

在一个或多个实施方案中,本发明提供一种杀菌组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中所述组合物进一步包含一种或多种辅助剂。

在一个或多个实施方案中,本发明提供一种杀菌组合物用于预防或控制植物病害的用途,所述组合物包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中所述杀菌组合物,其剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂或微胶囊剂。

在其中一些实施方案中,本发明提供一种杀菌组合物或制剂用于预防或控制黄瓜白粉病、小麦白粉病、大豆锈病或香蕉叶斑病的用途,所述杀菌组合物或制剂包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比如本发明所述;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

在另外一些实施方案中,本发明提供一种杀菌组合物或制剂用于预防或控制黄瓜白粉病的用途,所述杀菌组合物或制剂包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;优选地,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

在另外一些实施方案中,本发明提供一种杀菌组合物或制剂用于预防或控制小麦白粉病的用途,所述杀菌组合物或制剂包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;优选地,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

在另外一些实施方案中,本发明提供一种杀菌组合物或制剂用于预防或控制大豆锈病的用途,所述杀菌组合物或制剂包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;优选地,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

在另外一些实施方案中,本发明提供一种杀菌组合物或制剂用于预防或控制香蕉叶斑病的用途,所述杀菌组合物或制剂包含有效成分氟苯醚酰胺与醚菌酯;优选地,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

又一方面,本发明提供制备包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的杀菌组合物的方法,所述方法包括将氟苯醚酰胺与醚菌酯结合。其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的质量比如本发明所述;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物中的总含量如本发明所述。

还一方面,本发明提供用于控制植物病害的方法,所述方法包括向所述植物、植物部分或植物生长环境施用有效量的包含氟苯醚酰胺与醚菌酯的本发明所述杀菌组合物或制剂;将氟苯醚酰胺与醚菌酯同时施用、或分别施用、或相继施用于植物或植物生长环境。优选地,所述植物病害为黄瓜白粉病、小麦白粉病、大豆锈病或香蕉叶斑病。其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的质量比如本发明所述;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

在其中一些实施方案中,本发明提供一种预防或控制黄瓜白粉病的方法,所述方法包括向植物、植物部分或植物生长环境施用有效量的杀菌组合物或制剂或分别或相继施加氟苯醚酰胺与醚菌酯,优选地,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

在其中一些实施方案中,本发明提供一种预防或控制小麦白粉病的方法,所述方法包括向植物、植物部分或植物生长环境施用有效量的杀菌组合物或制剂或分别或相继施加氟苯醚酰胺与醚菌酯,优选地,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

在其中一些实施方案中,本发明提供一种预防或控制大豆锈病的方法,所述方法包括向植物、植物部分或植物生长环境施用有效量的杀菌组合物或制剂或分别或相继施加氟苯醚酰胺与醚菌酯,优选地,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

在其中一些实施方案中,本发明提供一种预防或控制香蕉叶斑病的方法,所述方法包括向植物、植物部分或植物生长环境施用有效量的杀菌组合物或制剂或分别或相继施加氟苯醚酰胺与醚菌酯,优选地,氟苯醚酰胺与醚菌酯的质量比为1:15-15:1;其中氟苯醚酰胺与醚菌酯在杀菌组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

术语“包含”、“包括”或“含有”为开放式表达,即包括本发明所指明的内容,但并不排除其他方面的内容。

术语“有效量”是指在用量上足以显示出有期望防治效果的各有效成分的总量。这种量取决于要控制的真菌、植物种类、气候条件和本发明组合物或制剂中包含的化合物而在宽范围内变化。

植物是指所有的植物和植物种群,例如想要和不想要的野生植物、栽培种和植物品种(不论是否受植物品种权或植物育种者权的保护)。栽培种和植物品种可以是通过常规繁殖和育种方法(通过一种或多种生物技术法进行辅助或补充,例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机诱变和定向诱变、分子标记或遗传标记),或通过生物工程和遗传工程的方法获得的植物。植物部分是指植物所有地上和地下部分和器官,其中列出例如芽、叶、花和根,例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖材料,例如插条、球茎、根茎、分檗和种子也属于植物部分。

与现有技术相比,本发明的组合物或制剂的有益效果为:(1)在一定范围内表现出很好的增效作用,杀菌效果较其单剂的简单加和有明显的提高;(2)延缓单剂的抗药性发展;(3)减少用药量,降低使用成本;(4)对作物安全,同时降低环境压力。

具体实施方式

以下通过具体实例用以进一步详细说明本发明,但本发明绝非仅仅限于以下这些实施例。氟苯醚酰胺原药为自制,制备方法参考cn104557709a实施例1;其他所使用的原药、助剂、制剂等均是可商购的,其中醚菌酯原药购买于常熟恒荣商贸有限公司。

实施例1室内生测试验

在室内采用盆栽法,测定不同药剂对黄瓜白粉病病菌、小麦白粉病病菌、大豆锈病病菌香蕉叶斑病病菌的生长的抑制作用,计算各药剂对病原菌的ec50值。

1、黄瓜白粉病(sphaerothecafuliginea)的室内生测试验

试验方法:参考《农药生测活性测试标准操作规范》。

施药:选择一叶期长势一致的盆栽黄瓜苗供实验用。单剂或各组合物(见表1)用溶剂dmso溶解后加入0.1wt%吐温80水稀释至5mg/l、2.5mg/l、1.25mg/l、0.625mg/l、0.3125mg/l、0.15625mg/l。茎叶喷雾至叶片表面湿润后将试材阴干24h。试验设不含药剂的处理作为对照组。

接种:使用浓度为0.1wt%吐温80水溶液洗取黄瓜病叶上的新鲜孢子,用2~4层纱布过滤,制成浓度约为1×105cfu/ml的孢子悬浮液,然后用接种喷雾器(压力0.1mpa)在植物苗上均匀喷雾至表面湿润。喷雾接种后移入人工气候室,相对湿度为90%,温度为21℃,光强为2000lx,7d后进行病情调查。

分级标准:

0级:无病;

1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下;

3级:病斑面积占整片叶面积的6%~10%;

5级:病斑面积占整片叶面积的11%~20%;

7级:病斑面积占整片叶面积的21%~40%;

9级:病斑面积占整片叶面积的40%以上。

药效计算:

根据各单剂和组合物浓度及对应的防效做相应的回归分析,求出各单剂和组合物的ec50值。

采用孙云沛介绍的共毒系数计算方法,计算出混剂的共毒系数(ctc),确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择ec50较低者),进行计算:

单剂毒力指数=标准药剂ec50/某单剂ec50×100

理论毒力指数(tti)=a单剂的毒力指数×a单剂在混剂中所占比例+b单剂的毒力指数×b单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数(ati)=标准单剂的ec50值/混剂的ec50值×100

共毒系数(ctc)=实测毒力指数/理论毒力指数×100

ctc大于120时混剂具有协同增效性,ctc小于80时为拮抗,ctc在80-120之间为相加作用。

表1:氟苯醚酰胺和醚菌酯不同配比对黄瓜白粉病共毒系数的测定结果

2、小麦白粉病(erysiphegraminisdc.f.sp.triticimarchal)的室内生测试验

试验方法:参考《农药生测活性测试标准操作规范》。

施药:选择两叶期长势一致的盆栽小麦苗供实验用。单剂或各组合物(见表2)用溶剂dmso溶解后加入0.1wt%吐温80水稀释至5mg/l、2.5mg/l、1.25mg/l、0.625mg/l、0.3125mg/l、0.15625mg/l。茎叶喷雾至叶片表面湿润后将试材阴干24h。试验设不含药剂的处理作为对照组。

接种:使用浓度为0.1wt%吐温80水溶液洗取小麦病叶上的新鲜孢子,用2~4层纱布过滤,制成浓度约为1×105cfu/ml的孢子悬浮液,然后用接种喷雾器(压力0.1mpa)在植物苗上均匀喷雾至表面湿润。喷雾接种后移入人工气候室,相对湿度为90%,温度为21℃,光强为2000lx,7d后进行病情调查。

分级标准:

0级:无病;

1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下;

3级:病斑面积占整片叶面积的6%~10%;

5级:病斑面积占整片叶面积的11%~20%;

7级:病斑面积占整片叶面积的21%~40%;

9级:病斑面积占整片叶面积的40%以上。

药效计算:

根据各单剂和组合物浓度及对应的防效做相应的回归分析,求出各单剂和组合物的ec50值。

采用孙云沛介绍的共毒系数计算方法,计算出混剂的共毒系数(ctc),确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择ec50较低者),进行计算:

单剂毒力指数=标准药剂ec50/某单剂ec50×100

理论毒力指数(tti)=a单剂的毒力指数×a单剂在混剂中所占比例+b单剂的毒力指数×b单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数(ati)=标准单剂的ec50值/混剂的ec50值×100

共毒系数(ctc)=实测毒力指数/理论毒力指数×100

ctc大于120时混剂具有协同增效性,ctc小于80时为拮抗,ctc在80-120之间为相加作用。

表2:氟苯醚酰胺和醚菌酯不同配比对小麦白粉病共毒系数的测定结果

3、大豆锈病(phakopsorapachyrhizisydow)的室内生测试验

试验方法:参考《农药生测活性测试标准操作规范》。

施药:选择一叶期长势一致的盆栽大豆苗供实验用。单剂或各组合物(见表3)用溶剂dmso溶解后加入0.1wt%吐温80水稀释至5mg/l、2.5mg/l、1.25mg/l、0.625mg/l、0.3125mg/l、0.15625mg/l。茎叶喷雾至叶片表面湿润后将试材阴干24h。试验设不含药剂的处理作为对照组。

接种:使用浓度为0.1wt%吐温80水溶液洗取大豆病叶上的新鲜孢子,用2~4层纱布过滤,制成浓度约为1×105cfu/ml的孢子悬浮液,然后用接种喷雾器(压力0.1mpa)在植物苗上均匀喷雾至表面湿润。喷雾接种后移入人工气候室,相对湿度为90%,温度为21℃,光强为2000lx,7d后进行病情调查。

分级标准:

0级:无病;

1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下;

3级:病斑面积占整片叶面积的6%~10%;

5级:病斑面积占整片叶面积的11%~20%;

7级:病斑面积占整片叶面积的21%~40%;

9级:病斑面积占整片叶面积的40%以上。

药效计算:

根据各单剂和组合物浓度及对应的防效做相应的回归分析,求出各单剂和组合物的ec50值。

采用孙云沛介绍的共毒系数计算方法,计算出混剂的共毒系数(ctc),确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择ec50较低者),进行计算:

单剂毒力指数=标准药剂ec50/某单剂ec50×100

理论毒力指数(tti)=a单剂的毒力指数×a单剂在混剂中所占比例+b单剂的毒力指数×b单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数(ati)=标准单剂的ec50值/混剂的ec50值×100

共毒系数(ctc)=实测毒力指数/理论毒力指数×100

ctc大于120时混剂具有协同增效性,ctc小于80时为拮抗,ctc在80-120之间为相加作用。

表3:氟苯醚酰胺和醚菌酯不同配比对大豆锈病共毒系数的测定结果

4、香蕉叶斑病(mycosphaerellamusicola)的室内生测试验

试验方法:参考《农药生测活性测试标准操作规范》。

活化菌种:从试管中挑取离体保存的香蕉叶斑病菌种,置于pda培养基中间,置于26℃培养箱培养2d后,再从培养的菌落中挑取菌种,置于新的pda培养基中间,置于26℃培养箱培养2d。

样品的称量配制:称取一定量的样品(单剂或一定比例的组合物),用溶剂二甲基亚砜溶解后,加入含有0.1%吐温-80无菌水,混合均匀后配成一定浓度的溶液,再按半数稀释法稀释成一定浓度梯度的溶液各5ml,备用。

平板加入法:化合物与培养基制成含毒平板:在超净工作台中,将45mlpda培养基(冷却至45-50℃)中加入已灭好菌的化合物溶液5ml(灭菌方式:紫外灭菌),混合均匀,倒入平板(直径90mm),冷却,重复3平板。以加入等量含相同溶剂乳化剂的无菌水代替化合物溶液的pda培养基作为空白对照。

挑取接种菌块(直径6mm)倒放于平板中央,于26℃恒温培养箱中培养2d(培养时间应根据生长情况而定,一般为空白对照中菌落直径生长至70-80mm时)。用十字交叉法测量菌落直径。

菌落扩展直径(mm)=菌落直径平均值(mm)-6(mm)

根据各单剂和组合物浓度及对应的相对抑制率做相应的回归分析,求出各单剂和组合物的ec50值。

采用孙云沛介绍的共毒系数计算方法,计算出混剂的共毒系数(ctc),确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择ec50较低者),进行计算:

单剂毒力指数=标准药剂ec50/某单剂ec50×100

理论毒力指数(tti)=a单剂的毒力指数×a单剂在混剂中所占比例+b单剂的毒力指数×b单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数(ati)=标准单剂的ec50值/混剂的ec50值×100

共毒系数(ctc)=实测毒力指数/理论毒力指数×100

ctc大于120时混剂具有协同增效性,ctc小于80时为拮抗,ctc在80-120之间为相加作用。

表4:氟苯醚酰胺和醚菌酯不同配比对香蕉叶斑病共毒系数的测定结果

由表1至表4可知,本发明以氟苯醚酰胺与醚菌酯为有效成分,上述不同质量比例的组合物对黄瓜白粉病、小麦白粉病、大豆锈病和香蕉叶斑病具有明显的增效作用。氟苯醚酰胺与醚菌酯的复配可成为防治黄瓜白粉病、小麦白粉病、大豆锈病和香蕉叶斑病的理想药剂。

实施例2制剂制备

制备例130%氟苯醚酰胺·醚菌酯悬浮剂

1、粉碎浆料的制备

在水42.7g中分散磷酸酯类分散剂(商品名:jr-p,阿克苏诺贝尔)3g、聚羧酸盐分散剂(商品名:agrilan788,阿克苏诺贝尔)1g、润湿剂(商品名:gy-ws10,北京广源益农)3g和高效有机硅消泡剂(etxp-40,杭州左土新材料有限公司)0.3g,在其中分散氟苯醚酰胺原药25g,醚菌酯原药5g,使用玻璃珠,用砂磨机(型号:ml7114,卓英干燥工程技术有限公司)进行湿法粉碎2.0h,获得粉碎浆料80g。

2、分散介质的调制

在水14.2g中分散黄原胶(阿拉丁试剂)0.2g、白炭黑(阿拉丁试剂)0.5g、乙二醇(阿拉丁试剂)5g和苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.1g,获得分散介质20g。

3、水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料80g和分散介质20g进行混合,获得水性悬浮状农药组合物100g,制得有效成分质量含量为30%的悬浮剂。

制备例245%氟苯醚酰胺·醚菌酯水分散粒剂

将氟苯醚酰胺原药35g、醚菌酯原药10g、聚羧酸盐分散剂(商品名:gy-d800,北京广源益农)5g、高纯改性木钠分散剂(商品名:ultrazinena,阿克苏诺贝尔)3g、硫酸铵(阿拉丁试剂)5g、有机膨润土(杭州左土新材料有限公司)0.3g、有机硅酮(商品名:afe-1520,dowcorning)0.2g、800目高岭土(杭州左土新材料有限公司)加至100g,先预粉碎混匀,再经气流粉碎机(型号:sjm-100,昆山优纳克机械有限公司)粉碎至所需粒径(10-15微米)、再采用旋转制粒机(型号:zlb1-80,卓英干燥工程技术有限公司)造粒,制得有效成分质量含量为45%的水分散粒剂。

制备例345%氟苯醚酰胺·醚菌酯可湿性粉剂

将氟苯醚酰胺原药15g、醚菌酯原药30g、萘磺酸盐缩聚物(商品名:morwetd-425,阿克苏诺贝尔)5g、木质素c(杭州左土新材料有限公司)3g、硫酸铵(阿拉丁试剂)5g、黄原胶(阿拉丁试剂)0.5g、有机硅酮(商品名:afe-1520,dowcorning)0.2g、高岭土(杭州左土新材料有限公司)加至100g,先预粉碎混匀,再经气流粉碎(型号:sjm-100,昆山优纳克机械有限公司)至所需粒径(10-15微米),制得有效成分质量含量为45%的可湿性粉剂。

制备例418%氟苯醚酰胺·醚菌酯水乳剂

1.油相制备

将氟苯醚酰胺原药3g、醚菌酯原药15g加入到环己酮(阿拉丁试剂)17g和二甲苯(阿拉丁试剂)8g的混合溶剂中,然后将乳化剂(商品名:termul2507,huntsman)3g、十二烷基苯磺酸钙(商品名:500#-70,邢台市燕诚化学助剂)2g加入并缓慢搅拌至完全溶解。

2.水相制备

将乙二醇(阿拉丁试剂)4g、高效有机硅消泡剂(etxp-40,杭州左土新材料有限公司)0.2g、水加47.8g搅拌均匀。

3.农药组合物水乳剂调配

将油相缓慢加入水相中,并不断搅拌直至完全加入后在高速分散机(型号:fa25d,上海弗鲁克)高剪切下(10000转/分钟)15分钟,制得有效成分质量含量为18%的水乳剂。

制备例520%氟苯醚酰胺·醚菌酯悬浮剂

1.粉碎浆料的制备

在水52.7g中分散磷酸酯类分散剂(商品名:jr-p,阿克苏诺贝尔)3g、聚羧酸盐分散剂(商品名:agrilan788,阿克苏诺贝尔)1g、润湿剂(商品名:gy-ws10,北京广源益农)3g和高效有机硅消泡剂(etxp-40,杭州左土新材料有限公司)0.3g,在其中分散氟苯醚酰胺原药1.25g,醚菌酯原药18.75g,使用玻璃珠,用砂磨机(型号:ml7114,卓英干燥工程技术有限公司)进行湿法粉碎2.0h,获得粉碎浆料80g。

2.分散介质的调制

在水14.2g中分散黄原胶(阿拉丁试剂)0.2g、白炭黑(阿拉丁试剂)0.5g、乙二醇(阿拉丁试剂)5g和苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.1g,获得分散介质20g。

3.水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料80g和分散介质20g进行混合,获得水性悬浮状农药组合物100g,制得有效成分质量含量为20%的悬浮剂。

制备例640%氟苯醚酰胺·醚菌酯悬浮剂

1.粉碎浆料的制备

在水32.7g中分散磷酸酯类分散剂(商品名:jr-p,阿克苏诺贝尔)3g、聚羧酸盐分散剂(商品名:agrilan788,阿克苏诺贝尔)1g、润湿剂(商品名:gy-ws10,北京广源益农)3g和高效有机硅消泡剂(etxp-40,杭州左土新材料有限公司)0.3g,在其中分散氟苯醚酰胺原药37.5g,醚菌酯原药2.5g,使用玻璃珠,用砂磨机(型号:ml7114,卓英干燥工程技术有限公司)进行湿法粉碎2.0h,获得粉碎浆料80g。

2.分散介质的调制

在水14.2g中分散黄原胶(阿拉丁试剂)0.2g、白炭黑(阿拉丁试剂)0.5g、乙二醇(阿拉丁试剂)5g和苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.1g,获得分散介质20g。

3.水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料80g和分散介质20g进行混合,获得水性悬浮状农药组合物100g,制得有效成分质量含量为40%的悬浮剂。

对照例130%氟苯醚酰胺悬浮剂

1.粉碎浆料的制备

在水42.7g中分散磷酸酯类分散剂(商品名:jr-p,阿克苏诺贝尔)3g、聚羧酸盐分散剂(商品名:agrilan788,阿克苏诺贝尔)1g、润湿剂(商品名:gy-ws10,北京广源益农)3g和高效有机硅消泡剂(etxp-40,杭州左土新材料有限公司)0.3g,在其中分散氟苯醚酰胺原药30g使用玻璃珠,用砂磨机(型号:ml7114,卓英干燥工程技术有限公司)进行湿法粉碎2.0h,获得粉碎浆料80g。

2.分散介质的调制

在水14.2g中分散黄原胶(拉丁试剂)0.2g、白炭黑(阿拉丁试剂)0.5g、乙二醇(阿拉丁试剂)5g和苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.1g,获得分散介质20g。

3.水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料80g和分散介质20g进行混合,获得水性悬浮状农药组合物100g,制得有效成分质量含量为30%的悬浮剂。

对照例250%醚菌酯水分散粒剂

市售农药,商品名:翠贝。

对照例3空白清水

实施例3田间药效试验

试验处理:根据表5中的供试药剂试验设计,对制备例1-6的试验药剂和对照例1-2的单剂分别设定两个有效成分用量。

表5:供试药剂试验设计

1、黄瓜白粉病田间药效试验

根据《gb/t17980.30-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治黄瓜白粉病》的规定,进行如下试验。

小区设置:每个小区面积为30m2,重复四次。

施药方法:药剂于黄瓜白粉病发病初期施药,叶面喷雾处理,喷液量以不滴水滴为主。

施药次数:2次,大风天或预计1小时内降雨,不施药。

调查方法:根据黄瓜叶片危害症状程度分级,以株为单位,每小区对角线五点取样,每点调查相连5株,共25株,记录总叶数、各级病叶数。第一次施药前调查病情基数,第一次施药后7天进行第二次施药;第一次施药后7天,第二次施药后7天和14天分别调查一次病情指数。

分级标准:

0级:无病;

1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下;

3级:病斑面积占整片叶面积的6%~10%;

5级:病斑面积占整片叶面积的11%~20%;

7级:病斑面积占整片叶面积的21%~40%;

9级:病斑面积占整片叶面积的40%以上。

药效计算:

式中:ck0——空白对照区药前病情指数;ck1——空白对照区药后病情指数;

pt0——药剂处理区药前病情指数;pt1——药剂处理区药后病情指数。

试验结果详见表6。

表6:不同药剂对黄瓜白粉病的防效

2、小麦白粉病田间药效试验

根据《gb/t17980.22-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治禾谷类白粉病》的规定,进行如下试验。

小区设置:每个小区面积为30m2,重复四次。

施药方法:药剂于小麦白粉病发病初期施药,叶面喷雾处理,喷液量以不滴水滴为主。

施药次数:2次,大风天或预计1小时内降雨,不施药。

调查方法:根据小麦叶片危害症状程度分级,以株为单位,每小区对角线五点取样,每点调查10株,共50株,每株调查上3片叶发病情况,记录总叶数、各级病叶数。第一次施药前调查病情基数,第一次施药后7天进行第二次施药;第一次施药后7天,第二次施药后7天和14天分别调查一次病情指数。

分级标准:

0级:无病;

1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下;

3级:病斑面积占整片叶面积的6%~10%;

5级:病斑面积占整片叶面积的11%~25%;

7级:病斑面积占整片叶面积的26%~50%;

9级:病斑面积占整片叶面积的50%以上。

药效计算:

式中:ck0——空白对照区药前病情指数;ck1——空白对照区药后病情指数;

pt0——药剂处理区药前病情指数;pt1——药剂处理区药后病情指数。

试验结果详见表7。

表7:不同药剂对小麦白粉病的防效

3、大豆锈病田间药效试验

根据《gb/t17980.89-2004农药田间药效试验准则(二)第89部分:杀菌剂防治大豆锈病》的规定,进行如下试验。

小区设置:每个小区面积为30m2,重复四次。

施药方法:药剂于大豆锈病发病初期施药,叶面喷雾处理,喷液量以不滴水滴为主。

施药次数:2次,大风天或预计1小时内降雨,不施药。

调查方法:根据大豆叶片危害症状程度分级,每小区对角线五点取样,每点调查20株,共100株,每株调查上、中、下各4片叶发病情况,记录总叶数、各级病叶数。第一次施药前调查病情基数,第一次施药后7天进行第二次施药;第一次施药后7天,第二次施药后7天和14天分别调查一次病情指数。

分级标准:

0级:无病;

1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下;

3级:病斑面积占整片叶面积的6%~25%;

5级:病斑面积占整片叶面积的26%~50%;

7级:病斑面积占整片叶面积的51%~75%;

9级:病斑面积占整片叶面积的75%以上。

药效计算:

式中:ck0——空白对照区药前病情指数;ck1——空白对照区药后病情指数;

pt0——药剂处理区药前病情指数;pt1——药剂处理区药后病情指数。

试验结果详见表8。

表8:不同药剂对大豆锈病的防效

4、香蕉叶斑病田间药效试验

根据《gb/t17980.95-2004农药田间药效试验准则(二)第95部分:杀菌剂防治香蕉叶斑病》的规定,进行如下试验。

小区设置:每个小区蕉树不少于5~10株,重复四次。

施药方法:药剂于香蕉叶斑病发病初期施药,叶面喷雾处理,喷液量以不滴水滴为主。

施药次数:2次,间隔期为10-15d,大风天或预计1小时内降雨,不施药。

调查方法:根据香蕉叶片危害症状程度分级,以株为单位,每小区对角线五点取样,每点调查2株,共10株,每株香蕉从顶叶往下调查5~13片叶,记录调查总叶数、各级病叶数。第一次施药前调查病情基数,第一次施药后7天进行第二次施药;第一次施药后7天,第二次施药后7天和14天分别调查一次病情指数。

分级标准:

0级:无病;

1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下;

3级:病斑面积占整片叶面积的6%~15%;

5级:病斑面积占整片叶面积的16%~25%;

7级:病斑面积占整片叶面积的26%~50%;

9级:病斑面积占整片叶面积的50%以上。

药效计算:

式中:ck0——空白对照区药前病情指数;ck1——空白对照区药后病情指数;

pt0——药剂处理区药前病情指数;pt1——药剂处理区药后病情指数。

试验结果详见表9。

表9:不同药剂对香蕉叶斑病的防效

从上述表6至表9可以看出,氟苯醚酰胺和醚菌酯两者复配后对黄瓜白粉病、小麦白粉病、大豆锈病及香蕉叶斑病的防治效果均明显好于对照药剂,表明两者复配后能够表现出协同增效作用,可以减少用药次数,减轻人力物力,提高生产效益。另外,在用药范围内未发现本发明的农药组合物对防治作物有药害产生,表明本发明的杀菌组合物和制剂对作物安全性好,可以推广应用。

以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

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