相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年3月22日提交的题为“具有甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的农药组合物及使用这类组合物的方法”的印度专利申请号201821010554的优先权，其公开内容通过引用结合在此。
本发明涉及具有甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的农药组合物，以及使用这类组合物的方法。
背景技术：
许多农业农药(包括杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀螨剂和植物生长调节剂)被配制成悬浮剂。液体组合物通常包含一种或多种旨在改善组合物的一种或多种性质例如储存稳定性、易于处理、针对目标生物的农药效力的辅料。
化学防治是预防和控制农业有害生物的重要方式。然而，目前的化学品不能对某些种类的有害生物显示出令人满意的效果。此外，由于长期使用农药，许多有害生物已经对常用的农药产生了抗性。因此，迫切需要开发用于控制这些有害生物的新方法和含有它们的农药组合物。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(cas编号：155569-91-8)是有效的杀昆虫剂，其可控制多种有害生物，如蓟马、潜叶虫和蠕虫(包括苜蓿粉蝶、甜菜夜蛾、粉纹夜蛾、玉米穗虫、地老虎、小菜蛾、烟夜蛾、柿铃虫和番茄蛲虫。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐描述于美国专利号5,288,710中。
茚虫威(甲基(4as)-7-氯-2，5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基]羰基]茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-4a(3h)-甲酸酯)是有效的杀昆虫剂。茚虫威于1998年在西班牙由杜邦公司(dupont)作为在棉花上使用的avaunttm以及作为在藤本植物、苹果和梨上使用的stewardtm首次推出。它具有新颖的作用模式，现在已知的是通过阻断神经细胞内的钠通道，从而导致目标昆虫麻痹和死亡。茚虫威是一种缩氨基脲化合物，研制用于对抗鳞翅目物种。它证明了对鳞翅目昆虫的有效控制，所述昆虫包括小卷蛾属(cydia)、铃夜蛾属(helicoverpa)、实夜蛾属(heliothis)、花翅小蛾属(lobesia)、菜蛾属(plutella)和灰翅夜蛾属物种(spodopteraspp)。安全和环境特征使该产品可用于ipm项目中。在美国，茚虫威在2000年作为用于棉花的stewardtm以及作为用于水果和蔬菜的avaunttm被批准为降低风险的农药。
两种农药的组合已用于现有技术中。然而，仍然存在产生抗性昆虫亚群的风险，并且效果仍然不那么令人满意。
因此，人们一直在寻求显示出改进性质的农药组合物。
技术实现要素：
本发明人出人意料地发现，二醇化合物和黄原胶的辅料组合可以极大地和显著地增加甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的活性成分组合的效力。
在第一方面，本发明涉及辅料组合物，其包含，
(a)一种或多种具有式(i)的二醇化合物
其中r1和r2独立地选自h和(c1-c20)烷基，和
(b)黄原胶。
在第二方面，本发明涉及农药组合物，其包含：
(a)一种或多种具有式(i)的二醇化合物
其中r1和r2独立地选自h和(c1-c20)烷基，
(b)黄原胶，
(c)有效量的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，和
(d)有效量的茚虫威。
在第三方面，本发明涉及保护植物免受昆虫侵袭或用于处理已经被昆虫侵袭植物的方法，所述方法包括将上述农药组合物施用于这些植物、植物部分和/或其周围环境。在一些优选的实施方案中，植物是作物。
本文使用的“植物”是指所有植物及植物种群，如期望的与不期望的野生植物或作物植物。
本文使用的“植物部分”是指植物的所有部分和器官，如芽、叶、针叶、杆、茎、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。还包括所收获的材料、以及营养性和生殖性繁殖材料，例如插条、块茎、分生组织、根茎、短匐茎、种子、单个及多个植物细胞及任何其他植物组织。
词语“周围环境”是指植物生长的地方、植物的植物繁殖材料进行播种的地方或者植物的植物繁殖材料将会播种的地方。
具体实施方式
本文所用的术语“烷基”应理解为取代或未取代的直链或支链烃基，其优选具有1个、2个、3个......、19个和20个碳原子，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基和叔丁基基团。相应地，具有较大碳原子范围的烷基应理解为含有许多对应于该范围的碳原子的直链或支链饱和烃基。
二醇化合物是众所周知的化合物。在一个实施方案中，二醇化合物具有式(i)：
其中r1和r2独立地选自h和(c1-c20)烷基，其中c1-c20烷基可以是未取代的或取代的。
在一些优选的实施方案中，ri、r2独立地为h或(c1-c10)烷基，其均为未取代的。更优选地，r1和r2是h或(c1-c5)烷基，其均为未取代的。最优选地，r1是h且r2是h。具有未取代的r1和r2的化合物是优选的。
优选地，r1和r2中的碳数不相同。r1和r2中的碳总数范围为0至20，优选地范围为0至10，更优选地范围为0至5，还更优选地小于3，最优选地r1和r2中的碳总数为等于0。
优选地，式(i)是
黄原胶是cas号为11138-66-2的众所周知的化合物。黄原胶是具有广泛用途(包括作为常见的食品添加剂)的多糖。在农业化学工业中，它被称为增稠剂。
辅料组合物包含非零量的一种或多种二醇化合物和非零量的黄原胶。本文所用的“非零量”是指大于0的量。
在一个实施方案中，辅料组合物包含，基于克/升(g/l)的辅料组合物：
(a)大于或等于约1g/l，更优选约1g/l至约150g/l，甚至更优选约1g/l至约100g/l，还更优选约10g/l至约75g/l或从约15g/l至约50g/l，最优选约30g/l至约50g/l的一种或多种二醇化合物；和
(b)大于或等于约0.1g/l，更优选约0.1g/l至约20g/l，甚至更通常约1g/l至约15g/l，并且还更通常约1g/l至约10g/l或约1g/l至约5g/l，最优选约1.2g/l至约3g/l的黄原胶。
在一些实施方案中，辅料组合物包含：
约30g/l至约50g/l的一种或多种二醇化合物和约1.2g/l至约3g/l的黄原胶；优选地，
约40g/l的一种或多种二醇化合物和约2.5g/l的黄原胶。
根据本发明的农药组合物适用于以下作物植物：谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、稻、高粱、黑小麦以及有关作物)；水果，如梨果、核果和软果，如苹果、葡萄、梨、李子、桃子、木瓜、杏仁、开心果、樱桃、以及浆果(例如，草莓、覆盆子和黑莓)、灯笼椒、辣椒；豆科植物(黄豆、扁豆、豌豆、大豆、干豆(drybeans))；油料植物(油菜、芥菜、向日葵)；葫芦科(西葫芦、黄瓜、甜瓜)；甘蔗；纤维植物(棉、亚麻、大麻、黄麻)；柑属，如四季橘(calamondin)、圆佛手柑(citruscitron)、柑属杂种(包括chironja、橘柚(tangelo)、广柑(tangor))、葡萄柚、金橘、柠檬、青柠、柑橘(橘子)、酸橙、甜橙、柚子、以及温州蜜柑；蔬菜(菠菜、生菜、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、蕃茄、马铃薯、红辣椒)；咖啡；连同观赏植物(花(如玫瑰)、灌木、阔叶树和常青树(如松柏类))。优选地，作物是谷物、葫芦科、纤维植物、水果、油料植物、大豆和蔬菜。最优选的作物是谷物和蔬菜。
本发明的农药组合物可用于控制种类繁多的昆虫，例如，
阿拉巴马属物种(alabamaspp.)、纵卷叶螟属物种(cnaphalocrosisspp.)、穗螟属物种(cryptobladesspp.)、绢野螟属物种(diaphaniaspp.)、银纹袖蝶属物种(dionespp.)、棉红蝽属物种(dysdercusspp.)、铃夜蛾属物种(helicoverpaspp.)、实夜蛾属物种(heliothisspp.)、菜心野螟属物种(hellulaspp.)、甘蓝夜蛾属物种(mamestraspp.)、新白翅野螟属物种(neoleucinodesspp.)、玉米螟属物种(ostriniaspp.)、paramadarus属物种、红铃虫属物种(pectinophoraspp.)、茄麦蛾属物种(phthorimaeaspp.)、粉蝶属物，种(pierisspp.)、pleuroprucha属物种、菜蛾属物种(plutellaspp.)、尺夜蛾属物种(pseudoplusiaspp.)、斜纹夜蛾属物种(spodopteraspp.)、粉夜蛾属物种(trichoplusiaspp.)、棉叶波纹夜蛾(alabamaargillacea)、稻纵卷叶螟(cnaphalocrosismedinalis)、小穗螟(cryptobladesgnidiella)、黄瓜绢野螟(diaphanianitidalis)、天后银纹袖蝶(dionejunojuno)、棉红蝽属物种(dysdercusspp.)、棉铃虫(helicoverpaarmigera)、谷实夜蛾(helicoverpazea)、和棉铃虫(heliothisarmigera)、烟芽夜蛾(heliothisvirescens)、白菜芽虫(hellulaphidilealis)、甘蓝夜蛾(mamestrabrassicae)、番茄果实钻心虫(neoleucinodeselegantalis)、欧洲玉米螟(ostrmianubilalis)、葡萄藤蛀虫(paramadaruscomplexus)、红铃麦蛾(pectinophoragossypiella)、马铃薯块茎蛾(phthorimaeaoperculella)、大菜粉蝶(pierisbrassicae)、菜青虫(pierisrapae)、雅典波蛾(pleuropruchaasthenaria)、小菜蛾(plutellaxylostella)、大豆夜蛾(pseudoplusiaincludens)、甜菜夜蛾(spodopteraexigua)、草地贪夜蛾(spodopterafrugiperda)、海灰翅夜蛾(spodopteralittoralis)、粉纹夜蛾(trichoplusiani)、番茄斑潜蝇(tutaabsoluta)和潜蝇属物种(tutaspp.)。
如本文所用，关于农药组合物中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的相对量的术语“有效量”是指当农药组合物按给定的施用率应用于昆虫时有效预防和/或控制昆虫的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的相对量。
农药是甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威杀昆虫剂，并且该农药组合物是杀昆虫组合物，其包含杀昆虫有效量的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威。
在一个实施方案中，农药组合物包含，基于克/升(g/l)的农药组合物：
(a)大于或等于约1g/l，更优选约1g/l至约150g/l，甚至更优选约1g/l至约100g/l，还更优选约10g/l至约75g/l或约15g/l至约50g/l，最优选约30g/l至约50g/l的一种或多种二醇化合物，
(b)大于或等于约0.1g/l，更优选约0.1g/l至约20g/l，甚至更通常约1g/l至约15g/l，并且还通常约1g/l至约10g/l或约1g/l至约5g/l，最优选约1.2g/l至约3g/l的黄原胶；
(c)有效量的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐；和
(d)有效量的茚虫威。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的有效量是指大于或等于约5g/l，更优选约5g/l至约800g/l，甚至更通常约10g/l至约400g/l的量，并且还更通常约15g/l至约200g/l或约20g/l至约100g/l，最优选约25g/l至约40g/l的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的量。
茚虫威的有效量是指大于或等于约5g/l，更优选约5g/l至约800g/l，甚至更通常约10g/l至约500g/l的量，并且还更通常约50g/l至约250g/l或约50g/l至约200g/l，最优选约75g/l至约150g/l的茚虫威的量。
辅料组合物或农药组合物中具有式(i)的二醇化合物与黄原胶的重量比范围为约50∶1至约1∶1，优选约25∶1至1∶1，更优选约20∶1至约10∶1，最优选约16∶1。
二醇化合物与茚虫威的重量比范围为约1∶1至约1∶10，更优选约1∶2至约1∶5，更优选约1∶2至约1∶4，最优选地约1∶3。
二醇化合物与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量比范围为约1∶1至约10∶1，优选约1∶1至约5∶1，更优选约1∶1至约2∶1，最优选约1.33∶1。
二醇化合物：黄原胶：茚虫威加甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量比为约16∶1：60。
在一个实施方案中，将农药组合物喷雾施用于目标植物、植物部分和/或其周围环境，其施用量为约1克/公顷(g/ha)至约500g/ha甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，优选约1克/公顷(g/ha)至约400g/ha的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，更优选约10克/公顷(g/ha)至约300g/ha的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。
在一个实施方案中，将农药组合物喷雾施用于目标植物、植物部分和/或其周围环境，其施用量为约1克/公顷(g/ha)至约300g/ha的茚虫威，优选约1克/公顷(g/ha)至约150g/ha的茚虫威，更优选约1克/公顷(g/ha)至约100g/ha的茚虫威。
本发明的辅料和农药组合物可各自任选地进一步包含一种或多种农学上可接受的辅料，例如，分散剂、乳化剂、ph调节剂和/或填充剂。
在一个实施方案中，农药组合物进一步包含肥料、杀真菌剂、除草剂和/或杀线虫剂。
本发明的辅料组合物可以通过组合和混合这种组合物的组分来制备。
本发明的农药组合物可以通过将各成分混合在一起来制备。在一个实施方案中，通过组合和混合本发明的辅料组合物、农药化合物和水来制备该农药组合物。可替代地，通过组合和混合辅料组合物、农药和水的单独组分来制备农药组合物。
本发明的农药组合物可被配制成液体或固体形式，优选作为水分散粒剂、悬浮剂、乳油或可湿性粉剂。
根据本发明的组合物特别有利于保护作物免受侵袭或用于处理已经被昆虫侵袭的作物。
实施例
实施例1
通过根据表1混合精细研磨的活性成分与助剂，制备了悬浮剂(sc)制剂。
在实验室饲养甜菜夜蛾(spodopteraexigua)的幼虫。对昆虫进行计数、收集然后放置在健康幼小生菜植物上。将制剂进行稀释然后喷雾到植物上。在21℃-25℃和80％相对大气湿度下于温室中保持10天之后，对剩余群体进行检验。结果在表1中示出。
表1.
实施例2
通过根据表2混合精细研磨的活性成分与助剂，制备了悬浮剂(sc)制剂。
在实验室饲养小菜蛾(plutellaxylostella)的幼虫。对昆虫进行计数、收集然后放置在健康幼小甘蓝植物上。将制剂进行稀释然后喷雾到植物上。在21℃-25℃和80％相对大气湿度下于温室中保持10天之后，对剩余群体进行检验。(表2)
表2.
实施例3
通过根据表3混合精细研磨的活性成分与助剂，制备了悬浮剂(sc)制剂。
在实验室饲养泡菜虫(diaphanianitidalis)。对昆虫进行计数、收集然后放置在健康幼小黄瓜植物上。将制剂进行稀释然后喷雾到植物上。在21℃-25℃和80％相对大气湿度下于温室中保持10天之后，对剩余群体进行检验。(表3)
表3.
在本说明书中引用的所有出版物、专利和专利申请通过引用结合在此，就像每一个这样的出版物或专利申请具体地并且单独地表明通过引用结合在此一样。尽管为了清楚理解的目的已经通过说明和实施例的方式相当详细地描述了前述发明，但是根据本发明的教导，对本领域普通技术人员显而易见的是，在不脱离所附权利要求的精神或范围的情况下可以对本发明进行某些变化和修改。