本发明属于农药复配技术领域，具体涉及了以春雷霉素和纳米银为活性组分的农药组合物及其应用。
背景技术：
柑橘溃疡病是由柑橘溃疡病菌引起的细菌性病害。柑橘溃疡病菌为薄壁菌门黄单胞杆菌属地毯草黄单胞杆菌柑橘致病变种xanthomonasaxonopodispv.citri，柑橘溃疡病菌能侵染多种芸香科植物，以普通甜橙、脐橙、酸橙等品种最为感病。此病菌可随飞溅的雨滴和高速风传播，通过皮孔、气孔和伤口，从而侵入植物，引起叶片、果实和茎干部位呈火山口病斑，从而引起未成熟果实破裂、畸形、落果以及落叶。当前用于防治柑橘溃疡病菌的药物主要以铜制剂单剂和复配制剂为主，如氢氧化铜，王铜，春雷•王铜，王铜•代森锌，硫酸铜钙，碱式硫酸铜，春雷•喹啉铜，中生•乙酸铜，松脂酸铜，络氨铜，琥胶肥酸铜等。但是铜制剂存在一定的作物安全性差、可混性差或抗药性严重等局限性。因此，开发对柑橘溃疡病菌具有高生物活性的药物或者复配组合迫在眉睫。
技术实现要素：
为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供以春雷霉素和纳米银为活性组分的农药组合物及其应用，该组合物具有高效、安全、绿色的特点，春雷霉素和纳米银复配后具有明显的协同增效作用。
本发明采用如下技术方案，一种以春雷霉素和纳米银为活性组分的农药组合物，所述农药组合物包括活性组分春雷霉素和纳米银，其中，春雷霉素与纳米银的质量百分比为100：1-1：100。
进一步，春雷霉素与纳米银的质量百分比优选为10：1-1：10。在该范围内，增效作用最为显著。
进一步，所述农药组合物中，活性成分春雷霉素与银粒子质量之和占农药组合物总质量的百分比为1.5%-60%。
进一步，所述农药组合物中，活性组分春雷霉素与银粒子质量之和占农药组合物总质量的百分比优选为3-40%。
进一步，所述的农药组合物中还含有辅助成分，所述的辅助成分包括但不限于填料、助剂和水。
本发明还保护一种以春雷霉素和纳米银为活性组分的农药可湿性粉剂组合物，按质量百分比计包括：春雷霉素1-60%，纳米银0.1-10%，分散剂2-10%，润湿剂2-10%，填料补足至100%。
进一步的，所述的农药可湿性粉剂组合物的配制方法为：按配比将春雷霉素原药、纳米银原药、分散剂、润湿剂、填料投进混合器中混合，再经气流粉碎机粉碎，混合均匀，即得。
本发明还保护一种以春雷霉素和纳米银为活性组分的农药悬浮剂组合物，按质量组合百分比计包括：春雷霉素1-60%，纳米银0.1-10%，分散剂2-10%，消泡剂0.1-3%，增稠剂0.05-3%，防冻剂0.05-9%，加水至100%。
进一步的，所述的农药悬浮剂组合物的配制方法为：将上述配方中的春雷霉素原药、纳米银、分散剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂依次加入水中，整个加工过程用盐酸将液体ph调控在3.5-5.0范围中，即得。
其中，本发明的组合物中所使用的助剂及填料均是本领域技术人员常见的，属于农药中可添加的辅助成分。根据不同剂型，组合物中还可以添加了本领域技术人员常用的分散剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、填料等助剂。
进一步的，润湿剂选自：脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、月桂酸硫酸钠、十二烷基硫酸钠、拉开粉、吐温60等。
进一步的，分散剂选自：木质素磺酸钠、mf、亚甲基双萘磺酸钠、皂角粉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、硫酸铵、丁二酸等。
进一步的，增稠剂选自：淀粉、玉米粉、羧甲基纤维素、明胶等。
进一步的，防冻剂选自：丙二醇、甘油、乙二醇、双甘醇等。
进一步的，填料选自高岭土、滑石粉、白炭黑、轻质碳酸钙、硅藻土、膨润土、陶土、凹凸棒土、蒙脱石、云母粉、珍珠岩、方解石、伊利石、叶腊石、水、蓖麻油中的一种或几种。
本发明还保护所述的农药组合物、农药可湿性粉剂组合物以及农药悬浮剂组合物抑制柑橘溃疡病菌中的应用。
本发明的农药组合物通常采用喷雾的方法使用，也可以根据农业实际生产需要采用其他使用技术。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1.春雷霉素的抑菌机理主要是阻止蛋白质翻译的起始（tanakan，1965），进而影响蛋白质合成，导致菌体死亡；银的化学结构决定了银具有较高的催化能力，ag离子还原电势极高，足以使其周围空间产生活性氧，活性氧可灭菌。同时ag离子与细菌接触时，立即向细胞内渗透或保持在细胞膜上，起到阻碍细菌生长合成路径和阻碍能量系统的作用，造成酵素蛋白的变性和细胞膜生物学性的损伤，从而杀死细菌。当菌体被ag离子杀灭后，ag离子又由细菌尸体游离出来，又与其它菌落接触，重复上述活动。而目前认为银粒子是通过粘附在细菌外膜上，再穿过外膜对细菌造成损伤来起到杀菌的效果。两种活性组分的作用机理不同，本发明中将二者复配使用，获得有利于减缓病菌的抗药性生成的技术效果。
2.本发明的农药组合物通过春雷霉素与纳米银的协同作用，对柑橘溃疡病菌具有非常明显的增效作用。
具体实施方式
在下面的实施例中进一步说明了本发明，但并不限制本发明的范围。
实施例1
室内活性测定
春雷霉素与纳米银复配50%水分散粒剂对柑橘溃疡病的室内毒力测定
试验对象：柑橘溃疡病菌来自贵州凯里学院黔东南民族药综合利用工程技术研究中心李培博士实验室。
试验方法：采用浑浊度法测定春雷霉素和银粒子组合物50%水分散粒剂对柑橘溃疡病菌的抑菌活性。
将组合物配置成不同浓度梯度的含药nb培养基，测定该5个浓度的含药无菌nb培养基的od595值，该值为无菌培养基od值。再分别加入菌悬液，在28℃、180rpm/min恒温摇床中振荡培养48h，将各个浓度的菌液在酶标仪上测定od595值，该值为含菌培养基od值，采用二倍稀释法，绘制毒力曲线，求出ec50（medianeffectiveconcentration）值。
校正od值＝含菌培养基od值－无菌培养基od值
防效＝（校正后对照培养基菌液od值－校正含毒培养基od值）/校正后对照培养基菌液od值
依wadley方法评价杀菌剂组合使用的协同增效作用。
ec50理论=（a+b）/（a/ec50a+b/ec50b）
sr=ec50理论/ec50实际
a和b分别代表药剂组分；a和b分别是各组分在复配组合中含量的比值。当sr≤0.5为拮抗作用；0.5<sr<1.5为相加作用；sr≥1.5为增效作用。
室内毒力测定结果见下表1：
表1春雷霉素与纳米银复配对柑橘溃疡病菌的室内毒力测定结果
室内毒力测定结果显示，春雷霉素与纳米银配比在100：1-1：100之间，对柑橘溃疡病菌具有抑菌增效作用，尤其是在10：1-1：10之间，sr在1.65以上（含1.65），表明增效更加显著。
本发明的农药组合物可以用于已知的方法制备成适合农业实用的任意一种剂型，比较好的剂型为水分散粒剂和悬浮剂。
为了是本发明的目的和技术方案更加清晰，举以下的具体例子进行阐述，但并不局限这些例子。
实施例2：30%春雷霉素·纳米银可湿性粉剂
表230%春雷霉素·纳米银可湿性粉剂组分配比
将活性成分、各种助剂及填料等按表2配比混匀，经超细粉碎机粉碎后，即可得到30%春雷霉素·纳米银可湿性粉剂。
实施例3：10%春雷霉素·纳米银悬浮剂
表310%春雷霉素·纳米银干悬浮剂组分配比
将上述配方见表3中的活性组份春雷霉素原药、活性组分纳米银、木质素磺酸钠、羧甲基纤维素、有机硅复合物及甘油依次加入水中，用盐酸调节ph至3.5-5.0，即可得到10%春雷霉素·纳米银悬浮剂。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。