[0001]
本发明涉及杀菌剂领域，具体涉及一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂及其制备方法。
背景技术：
[0002]
杀菌剂又称杀生剂、杀菌灭藻剂、杀微生物剂等，在工业杀菌剂中通常是指能有效地控制或杀死微生物-细菌、真菌和藻类的化学制剂。通过长时间的研究，事实证明目前的杀菌剂大致能够分为氧化性杀菌剂和非氧化性杀菌剂两大类。氧化性杀菌剂可以使蛋白质变性，主要通过与细菌体内代谢酶发生氧化作用而达到杀菌目的。非氧化性杀菌剂主要是能够渗透到细菌的体内或是在水中水解后与细菌的某些组分形成络合物沉淀来达到杀灭或抑制细菌的目的。但是非氧化性杀菌剂的加工难度大，消毒效果和使用后的有可能对人体造成的杀害程度均难以控制。
[0003]
现有的非氧化性杀菌剂为以季铵盐为主的复配杀菌剂，但在实际应用中存在以下问题：使用环境的酸碱度和温度均会影响添加了季铵盐的复配杀菌剂的作用；在碱性溶液中，杀菌效果最强，但是酸性溶液和高温环境中的杀菌效果不理想。加了季铵盐类的杀菌剂由于吸附作用，在进行高浓度消毒液杀微生物实验中，无法用稀释法降低其对微生物的抑制作用；季铵盐的杀菌剂在使用过程中，若不小心被儿童吞服，或蹭到皮肤上，都会对身体的健康造成威胁。
技术实现要素：
[0004]
本发明要解决的技术问题是提供一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂及其制备方法，本发明制得的复配杀菌剂对人体的监控不存在隐患；在弱酸，碱性和高温的环境下均有较好的杀菌效果，对真菌的杀灭率可保持在97％以上，杀菌效果好，且不易受环境影响。
[0005]
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂，包括以下按重量份数计的组分：戊二醛0.8-2份、十四烷基二甲基苄基氯化铵5-15份、壳聚糖2-7份、纳米银粉末0.3-0.9份、二甲苯磺酸钠5-18份、改性羟丙基纤维素5-20份、盐酸聚六亚甲胍15-25份、硫酸亚铁4-12份、长链脂肪醇20-30份、环氧氯乙烷12-22份、植物油酸5-8份和去离子水60-80份。
[0006]
作为优选的，包括以下按重量份数计的组分：戊二醛1.4份、十四烷基二甲基苄基氯化铵10份、壳聚糖4.5份、纳米银粉末0.6份、二甲苯磺酸钠11.5份、改性羟丙基纤维素12.5份、盐酸聚六亚甲胍20份、硫酸亚铁8份、长链脂肪醇25份、环氧氯乙烷17份、植物油酸6.5份和去离子水70份。
[0007]
作为优选的，所述改性羟丙基纤维素由羟丙基纤维素、黄原胶和酵素混合而成，其中所述羟丙基纤维素、所述黄原胶和所述酵素的摩尔比为3-5：2-4：1。
[0008]
作为优选的，所述改性羟丙基纤维素的制备方法为：(1)将黄胶原和去离子水混合，边搅拌边加入酵素，维持温度在35-45℃下反应得到混合液a；(2)将羟丙基纤维素溶于乙醇水溶液中，加热至完全融化后，投入混合液a中，冷冻干燥，投入球磨机中磨至100-130目细粉；(3)60-80℃下烘至恒重，得到改性羟丙基纤维素。
[0009]
作为优选的，所述酵素为水果酵素。
[0010]
一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：(1)将配方中各个组份进行称取，将环氧氯乙烷、去离子水和长链脂肪醇混合，加热反应得到混合物a，其中温度控制在100-160℃，时间控制在20-90min；(2)将戊二醛、十四烷基二甲基苄基氯化铵、二甲苯磺酸钠、改性羟丙基纤维素、盐酸聚六亚甲胍和硫酸亚铁混合熔融后，得混合物b；(3)将壳聚糖、植物油酸、混合物a、混合物b和纳米银粉末混合，喷雾干燥得杀菌剂。
[0011]
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0012]
1、本发明复配杀菌剂的成分简单，通过对部分组分改性处理，在提高杀菌剂杀菌的同时能够分解多余的油脂，提高了杀菌剂的利用率。另外，本发明杀菌剂的制备方法简单，保存方便。
[0013]
2、本发明中杀菌剂的成分中的植物油酸，常温下为浅黄色透明油状液体，所述植物油酸的熔点13.4℃，可溶于乙醇、汽油等有机溶剂。所述植物油酸在氢化时转变为硬脂酸，具有有机羧酸的一般化学性质及不饱和双键的化学性能。
具体实施方式
[0014]
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本实用型中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0015]
实施例1
[0016]
本发明公开了一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂，包括以下按重量份数计的组分：戊二醛0.8-2份、十四烷基二甲基苄基氯化铵5-15份、壳聚糖2-7份、纳米银粉末0.3-0.9份、二甲苯磺酸钠5-18份、改性羟丙基纤维素5-20份、盐酸聚六亚甲胍15-25份、硫酸亚铁4-12份、长链脂肪醇20-30份、环氧氯乙烷12-22份，植物油酸5-8份和去离子水60-80份。
[0017]
其中，所述改性羟丙基纤维素由羟丙基纤维素、黄原胶和酵素混合而成，其中所述羟丙基纤维素、所述黄原胶和所述酵素的摩尔比为3-5：2-4：1。
[0018]
所述改性羟丙基纤维素的制备方法为：(1)将黄胶原和去离子水混合，边搅拌边加入酵素，维持温度在35-45℃下反应得到混合液a；(2)将羟丙基纤维素溶于乙醇水溶液中，加热至完全融化后，投入混合液a中，冷冻干燥，投入球磨机中磨至100-130目细粉；(3)60-80℃下烘至恒重，得到改性羟丙基纤维素。
[0019]
所述酵素为水果酵素。
[0020]
上述适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
[0021]
(1)将配方中各个组份进行称取，将环氧氯乙烷、去离子水和长链脂肪醇混合，加
热反应得到混合物a，其中温度控制在100-160℃，时间控制在20-90min；(2)将戊二醛、十四烷基二甲基苄基氯化铵、二甲苯磺酸钠、改性羟丙基纤维素、盐酸聚六亚甲胍和硫酸亚铁混合熔融后，得混合物b；(3)将壳聚糖、植物油酸、混合物a、混合物b和纳米银粉末混合，喷雾干燥得杀菌剂。
[0022]
上述戊二醛具有广谱、高效、低毒、无污染、无腐蚀性的非氧化型杀菌剂。
[0023]
上述十四烷基二甲基苄基氯化铵最为阳离子表面活性剂，具有缓蚀、除臭、成本低、杀生力强、剥离粘泥的优点。
[0024]
上述壳聚糖为天然多糖甲壳素脱除部分乙酰基的产物，具有生物降解性、生物相容性、无毒性、抑菌、抗癌、降脂、增强免疫等多种生理功能，广泛应用于食品添加剂、纺织、农业、环保、美容保健、化妆品、抗菌剂、医用纤维、医用敷料、人造组织材料、药物缓释材料、基因转导载体、生物医用领域、医用可吸收材料、组织工程载体材料、医疗以及药物开发等众多领域和其他日用化学工业。
[0025]
总之，本发明的杀菌剂的制备均采用环保，低毒的的原料，对人体不具有毒害作用，使用也更为安全、环保；该杀菌剂通过所含有的药物组分的配伍使用能够对多数有害细菌、病毒以及部分虫害具有较好的杀灭和抑制作用，且杀菌剂的有效杀菌时间能够维持的时间较长。
[0026]
实施例2
[0027]
本发明公开了一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂，包括以下按重量份数计的组分：戊二醛0.8份、十四烷基二甲基苄基氯化铵5份、壳聚糖2份、纳米银粉末0.3份、二甲苯磺酸钠5份、改性羟丙基纤维素5份、盐酸聚六亚甲胍15份、硫酸亚铁4份、长链脂肪醇20份、环氧氯乙烷12份，植物油酸5份和去离子水60份。
[0028]
其中，所述改性羟丙基纤维素由羟丙基纤维素、黄原胶和酵素混合而成，其中所述羟丙基纤维素、所述黄原胶和所述酵素的摩尔比为3：2：1。
[0029]
所述改性羟丙基纤维素的制备方法为：(1)将黄胶原和去离子水混合，边搅拌边加入酵素，维持温度在35℃下反应得到混合液a；(2)将羟丙基纤维素溶于乙醇水溶液中，加热至完全融化后，投入混合液a中，冷冻干燥，投入球磨机中磨至100目细粉；(3)60℃下烘至恒重，得到改性羟丙基纤维素。
[0030]
所述酵素为水果酵素。
[0031]
上述适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
[0032]
(1)将配方中各个组份进行称取，将环氧氯乙烷、去离子水和长链脂肪醇混合，加热反应得到混合物a，其中温度控制在100℃，时间控制在20min；(2)将戊二醛、十四烷基二甲基苄基氯化铵、二甲苯磺酸钠、改性羟丙基纤维素、盐酸聚六亚甲胍和硫酸亚铁混合熔融后，得混合物b；(3)将壳聚糖、植物油酸、混合物a、混合物b和纳米银粉末混合，喷雾干燥得杀菌剂。
[0033]
本实施例制备的杀菌剂与去离子水按照1：100的体积混合后，杀菌率为97.2％。
[0034]
实施例3
[0035]
本发明公开了一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂，包括以下按重量份数计的组分：戊二醛2份、十四烷基二甲基苄基氯化铵15份、壳聚糖7份、纳米银粉末0.9份、二甲苯磺酸钠18份、改性羟丙基纤维素20份、盐酸聚六亚甲胍25份、硫酸亚铁12份、长链
脂肪醇30份、环氧氯乙烷22份，植物油酸8份和去离子水80份。
[0036]
其中，所述改性羟丙基纤维素由羟丙基纤维素、黄原胶和酵素混合而成，其中所述羟丙基纤维素、所述黄原胶和所述酵素的摩尔比为5：4：1。
[0037]
所述改性羟丙基纤维素的制备方法为：(1)将黄胶原和去离子水混合，边搅拌边加入酵素，维持温度在45℃下反应得到混合液a；(2)将羟丙基纤维素溶于乙醇水溶液中，加热至完全融化后，投入混合液a中，冷冻干燥，投入球磨机中磨至130目细粉；(3)80℃下烘至恒重，得到改性羟丙基纤维素。
[0038]
所述酵素为水果酵素。
[0039]
上述适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
[0040]
(1)将配方中各个组份进行称取，将环氧氯乙烷、去离子水和长链脂肪醇混合，加热反应得到混合物a，其中温度控制在160℃，时间控制在90min；(2)将戊二醛、十四烷基二甲基苄基氯化铵、二甲苯磺酸钠、改性羟丙基纤维素、盐酸聚六亚甲胍和硫酸亚铁混合熔融后，得混合物b；(3)将壳聚糖、植物油酸、混合物a、混合物b和纳米银粉末混合，喷雾干燥得杀菌剂。
[0041]
本实施例制备的杀菌剂与去离子水按照1：100的体积混合后，杀菌率为97.8％。
[0042]
实施例4
[0043]
本发明公开了一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂，包括以下按重量份数计的组分：戊二醛1.4份、十四烷基二甲基苄基氯化铵10份、壳聚糖4.5份、纳米银粉末0.6份、二甲苯磺酸钠11.5份、改性羟丙基纤维素12.5份、盐酸聚六亚甲胍20份、硫酸亚铁8份、长链脂肪醇25份、环氧氯乙烷17份，植物油酸6.5份和去离子水70份。
[0044]
其中，所述改性羟丙基纤维素由羟丙基纤维素、黄原胶和酵素混合而成，其中所述羟丙基纤维素、所述黄原胶和所述酵素的摩尔比为4：3：1。
[0045]
所述改性羟丙基纤维素的制备方法为：(1)将黄胶原和去离子水混合，边搅拌边加入酵素，维持温度在40℃下反应得到混合液a；(2)将羟丙基纤维素溶于乙醇水溶液中，加热至完全融化后，投入混合液a中，冷冻干燥，投入球磨机中磨至120目细粉；(3)70℃下烘至恒重，得到改性羟丙基纤维素。
[0046]
所述酵素为水果酵素。
[0047]
上述适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
[0048]
(1)将配方中各个组份进行称取，将环氧氯乙烷、去离子水和长链脂肪醇混合，加热反应得到混合物a，其中温度控制在130℃，时间控制在55min；(2)将戊二醛、十四烷基二甲基苄基氯化铵、二甲苯磺酸钠、改性羟丙基纤维素、盐酸聚六亚甲胍和硫酸亚铁混合熔融后，得混合物b；(3)将壳聚糖、植物油酸、混合物a、混合物b和纳米银粉末混合，喷雾干燥得杀菌剂。
[0049]
本实施例制备的杀菌剂与去离子水按照1：100的体积混合后，杀菌率为98.2％。。
[0050]
实施例5
[0051]
本发明公开了一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂，包括以下按重量份数计的组分：戊二醛1份、十四烷基二甲基苄基氯化铵8份、壳聚糖5份、纳米银粉末0.7份、二甲苯磺酸钠10份、改性羟丙基纤维素13份、盐酸聚六亚甲胍18份、硫酸亚铁10份、长链脂肪醇23份、环氧氯乙烷18份，植物油酸6份和去离子水65份。
[0052]
其中，所述改性羟丙基纤维素由羟丙基纤维素、黄原胶和酵素混合而成，其中所述羟丙基纤维素、所述黄原胶和所述酵素的摩尔比为4：3：1。
[0053]
所述改性羟丙基纤维素的制备方法为：(1)将黄胶原和去离子水混合，边搅拌边加入酵素，维持温度在37℃下反应得到混合液a；(2)将羟丙基纤维素溶于乙醇水溶液中，加热至完全融化后，投入混合液a中，冷冻干燥，投入球磨机中磨至120目细粉；(3)65℃下烘至恒重，得到改性羟丙基纤维素。
[0054]
所述酵素为水果酵素。
[0055]
上述适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
[0056]
(1)将配方中各个组份进行称取，将环氧氯乙烷、去离子水和长链脂肪醇混合，加热反应得到混合物a，其中温度控制在120℃，时间控制在70min；(2)将戊二醛、十四烷基二甲基苄基氯化铵、二甲苯磺酸钠、改性羟丙基纤维素、盐酸聚六亚甲胍和硫酸亚铁混合熔融后，得混合物b；(3)将壳聚糖、植物油酸、混合物a、混合物b和纳米银粉末混合，喷雾干燥得杀菌剂。
[0057]
本实施例制备的杀菌剂与去离子水按照1：100的体积混合后，杀菌率为98.5％。
[0058]
实施例6
[0059]
本发明公开了一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂，包括以下按重量份数计的组分：戊二醛0.9份、十四烷基二甲基苄基氯化铵8份、壳聚糖4份、纳米银粉末0.7份、二甲苯磺酸钠10份、改性羟丙基纤维素13份、盐酸聚六亚甲胍19份、硫酸亚铁8份、长链脂肪醇25份、环氧氯乙烷18份，植物油酸6份和去离子水70份。
[0060]
其中，所述改性羟丙基纤维素由羟丙基纤维素、黄原胶和酵素混合而成，其中所述羟丙基纤维素、所述黄原胶和所述酵素的摩尔比为3：4：1。
[0061]
所述改性羟丙基纤维素的制备方法为：(1)将黄胶原和去离子水混合，边搅拌边加入酵素，维持温度在40℃下反应得到混合液a；(2)将羟丙基纤维素溶于乙醇水溶液中，加热至完全融化后，投入混合液a中，冷冻干燥，投入球磨机中磨至100目细粉；(3)60℃下烘至恒重，得到改性羟丙基纤维素。
[0062]
所述酵素为水果酵素。
[0063]
上述适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
[0064]
(1)将配方中各个组份进行称取，将环氧氯乙烷、去离子水和长链脂肪醇混合，加热反应得到混合物a，其中温度控制在120℃，时间控制在70min；(2)将戊二醛、十四烷基二甲基苄基氯化铵、二甲苯磺酸钠、改性羟丙基纤维素、盐酸聚六亚甲胍和硫酸亚铁混合熔融后，得混合物b；(3)将壳聚糖、植物油酸、混合物a、混合物b和纳米银粉末混合，喷雾干燥得杀菌剂。
[0065]
本实施例制备的杀菌剂与去离子水按照1：100的体积混合后，杀菌率为97.9％。
[0066]
实施例7
[0067]
本发明公开了一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂，包括以下按重量份数计的组分：戊二醛1.2份、十四烷基二甲基苄基氯化铵12份、壳聚糖3.5份、纳米银粉末0.7份、二甲苯磺酸钠13份、改性羟丙基纤维素13份、盐酸聚六亚甲胍18份、硫酸亚铁8份、长链脂肪醇12份、环氧氯乙烷20份，植物油酸7份和去离子水65份。
[0068]
其中，所述改性羟丙基纤维素由羟丙基纤维素、黄原胶和酵素混合而成，其中所述
羟丙基纤维素、所述黄原胶和所述酵素的摩尔比为5:3:1。
[0069]
所述改性羟丙基纤维素的制备方法为：(1)将黄胶原和去离子水混合，边搅拌边加入酵素，维持温度在38℃下反应得到混合液a；(2)将羟丙基纤维素溶于乙醇水溶液中，加热至完全融化后，投入混合液a中，冷冻干燥，投入球磨机中磨至110目细粉；(3)70℃下烘至恒重，得到改性羟丙基纤维素。
[0070]
所述酵素为水果酵素。
[0071]
上述适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
[0072]
(1)将配方中各个组份进行称取，将环氧氯乙烷、去离子水和长链脂肪醇混合，加热反应得到混合物a，其中温度控制在130℃，时间控制在80min；(2)将戊二醛、十四烷基二甲基苄基氯化铵、二甲苯磺酸钠、改性羟丙基纤维素、盐酸聚六亚甲胍和硫酸亚铁混合熔融后，得混合物b；(3)将壳聚糖、植物油酸、混合物a、混合物b和纳米银粉末混合，喷雾干燥得杀菌剂。
[0073]
本实施例制备的杀菌剂与去离子水按照1：100的体积混合后，杀菌率为99.1％。
[0074]
实施例8
[0075]
本发明公开了一种适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂，包括以下按重量份数计的组分：戊二醛1.4份、十四烷基二甲基苄基氯化铵11份、壳聚糖7份、纳米银粉末0.8份、二甲苯磺酸钠13份、改性羟丙基纤维素13份、盐酸聚六亚甲胍19份、硫酸亚铁9份、长链脂肪醇22份、环氧氯乙烷15份，植物油酸7份和去离子水70份。
[0076]
其中，所述改性羟丙基纤维素由羟丙基纤维素、黄原胶和酵素混合而成，其中所述羟丙基纤维素、所述黄原胶和所述酵素的摩尔比为3:4:1。
[0077]
所述改性羟丙基纤维素的制备方法为：(1)将黄胶原和去离子水混合，边搅拌边加入酵素，维持温度在40℃下反应得到混合液a；(2)将羟丙基纤维素溶于乙醇水溶液中，加热至完全融化后，投入混合液a中，冷冻干燥，投入球磨机中磨至115目细粉；(3)68℃下烘至恒重，得到改性羟丙基纤维素。
[0078]
所述酵素为水果酵素。
[0079]
上述适用于高温、碱性环境的环保型复配杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
[0080]
(1)将配方中各个组份进行称取，将环氧氯乙烷、去离子水和长链脂肪醇混合，加热反应得到混合物a，其中温度控制在100-160℃，时间控制在20-90min；(2)将戊二醛、十四烷基二甲基苄基氯化铵、二甲苯磺酸钠、改性羟丙基纤维素、盐酸聚六亚甲胍和硫酸亚铁混合熔融后，得混合物b；(3)将壳聚糖、植物油酸、混合物a、混合物b和纳米银粉末混合，喷雾干燥得杀菌剂。
[0081]
本实施例制备的杀菌剂与去离子水按照1：100的体积混合后，杀菌率为98.3％。
[0082]
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理能够在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖点相一致的最宽的范围。