一种含三十烷醇的农用组合物及其应用的制作方法

1.本发明属于农用组合物技术领域，涉及一种含三十烷醇的农用组 合物，具体涉及一种含三十烷醇的农用组合物及其应用。


背景技术：

2.农作物病害主要分为真菌病害、细菌病害和病毒病害。病毒由蛋 白质衣壳及其包裹的遗传物质组成，是一种非常特殊的生命形态。植 物病毒通过将自身的遗传物质导入植物细胞，引起植物体新陈代谢异 常，导致植物病毒病的发生。目前，化学防治在植物病毒病的综合治 理中仍然占有十分重要的地位。
3.三十烷醇(英文名称：triacontanol，tal)是一种天然的长碳链 植物生长调节剂，是从蜜蜂蜡中纯化提取的天然生物产品，对人畜无 害及无副作用，对环境无污染。并且具有促进生根、发芽、开花、茎 叶生长和早熟的作用。在作物生长前期使用，可提高发芽率、改善秧 苗素质，增加有效分蘖。在植物生长中后期使用，可增加花蕾数、座 果率及千粒重。用于水稻、玉米、高粱、棉花、大豆、烟草、甜菜、 甘蔗、花生、蔬菜、果树、花卉等多种作物和海带养殖。
4.王铜(英文名称：copper oxychloride)，又名碱式氯化铜、氢氧 化铜，是一种无机铜保护性杀菌剂，为铜制剂中药害最小的药剂。施 用后迅速破坏病菌蛋白酶而使病菌死亡，并能在植物表面形成一层保 护膜，不易被雨水冲刷，具有安全性能好、疗效高、无抗性的优点， 但是其残效期短，防治范围较窄，因此极大的限制了其在农药领域中 的应用。
5.代森锌(英文名称：zineb)是一种有机硫杀菌剂，可用于防治水 稻、麦类、蔬菜、葡萄、果树、烟草等作物的多种病害，如麦类锈病、 玉米大斑病、茶赤星病、烟草立枯病、炭疽病、野大病、花生褐斑病、 马铃薯疫病等。
6.本领域技术人员知晓，单个组分使用，其防治范围小，药效较差， 易产生抗性。多个组分复配使用能够有效提高农药的药效和使用范 围，降低农作物对农药的抗性，该方法已成为目前农药领域的主导趋 势之一。例如，专利cn200510048707.0公开了一种三十烷醇和铜盐 复配的微乳剂及其制备方法，该专利将三十烷醇与硫酸铜复配制备成 微乳剂，起到植物生长调节和防治病毒病的双重作用，具有用药量小、 药效高、分散性好的特点。专利cn201410445522.2公开了一种含王 铜的复配杀菌组合物，该专利将王铜与井冈霉素、多抗霉素混配使用， 也起到了较好的协同增效效果。
7.基于现有的技术思路，本发明人对三十烷醇、王铜和代森锌进行 了深入的试验研究，发现由上述组分复配得到的组合物对农作物病害 具有优异的防治效果。且该组合物也未出现在已知的文献中，本领域 普通技术人员也难以知晓该组合物用于农作物会产生怎样的有益效 果。


技术实现要素：

8.本发明的目的之一在于解决植物病害导致农作物产量下降的问 题，提供一种防
治植物病害的农用组合物。
9.本发明的目的之二在于解决杀菌剂单个使用，持效期短、使用范 围小的问题，提供一种由三十烷醇与王铜、代森锌混配的农用组合物， 用于防治多种农作物病害。
10.基于上述目的，本发明提供了一种含三十烷醇的农用组合物，该 组合物包含活性组分a和活性组分b，所述活性组分a为三十烷醇， 所述活性组分b为王铜和代森锌中的一种或两种的组合。
11.本领域普通技术人员易于知晓，为了提高农用组合物的药效，避 免重复用药导致植物产生抗药性，多种农药组合使用或者联合使用是 农用化学品市场的主导趋势之一，但在农药组合物中各组分机理和机 制不明的情况下，农药活性成分之间是否能够产生协同增效作用是不 可预期的。本发明人经过深入的试验探究，根据田间试验表现出的综 合效果评定，本发明所述的农用组合物，对黄瓜花叶病毒病，烟草花 叶病毒病、猕猴桃溃疡病、水稻稻曲病、芦笋茎枯病、苹果细菌性枯 枝病都表现出优异的防治效果。
12.进一步地，本发明提供的一种含三十烷醇的农用组合物，所述活 性组分a为三十烷醇，所述活性组分b为王铜，所述三十烷醇和王 铜在所述组合物中的质量配比为30:1～1:20；优选的，所述三十烷醇 和王铜在所述组合物中的质量配比为10:1～1:5。
13.进一步地，本发明提供的一种含三十烷醇的农用组合物，所述活 性组分a为三十烷醇，所述活性组分b为代森锌，所述三十烷醇和 代森锌在所述组合物中的质量配比为20:1～1:10；优选的，所述三十 烷醇和代森锌在所述组合物中的质量配比为5:1～1:1。
14.进一步地，本发明提供的一种含三十烷醇的农用组合物，所述活 性组分a为三十烷醇，所述活性组分b为王铜和代森锌的组合，所 述活性组分a和活性组分b在所述组合物中的质量配比为50:1～ 1:30；优选的，所述活性组分a和活性组分b在所述组合物中的质 量配比为10:1～1:10。
15.进一步地，所述王铜和代森锌在所述活性组分b中的质量配比 为10:1～1:10；优选的，所述王铜和代森锌在所述活性组分b中的质 量配比为3:1～1:3。
16.根据实际应用需要，本发明组合物按照本领域技术人员公知的方 法，可制备成为水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂 等剂型中的一种。所述组合物还含有配制农药制剂所需的助剂，助剂 可以是溶剂、乳化剂、共乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、 ph调节剂、消泡剂、防冻剂、填料等中的一种或几种混合。本发明 所述的助剂可以均为已知物质，比如农药制剂中常用的各种助剂，跟 据不同情况可以有所变化，并无特别限定。
17.本发明还提供了所述农用组合物在防治农作物病害方面的应用。 如上所述，在适宜的剂量配比范围内，所述组合物对黄瓜花叶病毒病、 烟草花叶病毒病、猕猴桃溃疡病、水稻稻曲病、芦笋茎枯病、猕猴桃 树溃疡病、苹果细菌性枯枝病等都表现出良好的防治效果。所述农用 组合物及其制剂的施药方式多样，本发明不做特别的限定，可以采用 喷雾、灌根、浸根、浸种、撒施、沟施、穴施等多种施药方式的一种 或组合。
18.本发明与现有技术相比，具有以下有益效果或者优点：
19.本发明提供了一种含三十烷醇的农用组合物，该组合物包含活性 组分a和活性组分b，所述活性组分a为三十烷醇，所述活性组分b 为王铜和代森锌中的一种或两种组合。经本发明人试验验证，该活性 组分复配使用具有协同增效的效果，在一定的配比范围内，该
组合物 对黄瓜花叶病毒病、烟草花叶病毒病、猕猴桃溃疡病、水稻稻曲病、 芦笋茎枯病、苹果细菌性枯枝病等都表现出良好的防治效果，表明本 发明提供的农用组合物能够防治植物病毒病、植物细菌性病害、植物 真菌性病害等多种病害，具有用量小、药效高、使用范围广的特点。
具体实施方式
20.下面，结合具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的解释 说明，但是，本发明并不限于下述的实施方式。
21.制剂实施例1
22.本实施例提供30％三十烷醇
·
王铜悬浮剂的制备。
23.以质量份计，每100份三十烷醇
·
王铜悬浮剂中包含三十烷醇 15份、王铜15份、十二烷基苯磺酸钙5份、木质素磺酸盐3份、邻 苯二甲酸二丁酯20份、丁醇0.5份、聚乙烯醇0.8份、无菌水40.7 份。
24.按上述质量份称取各组分，将三十烷醇、王铜与十二烷基苯磺酸 钙、木质素磺酸盐、丁醇、聚乙烯醇加入磨砂釜中，研磨至一定的细 度后，将物料转送至搅拌釜中，加入剩余的邻苯二甲酸二丁酯和无菌 水，充分混匀即得30％三十烷醇
·
王铜悬浮剂悬浮剂。
25.制剂实施例2
26.本实施例提供30％三十烷醇
·
代森锌悬浮剂的制备。
27.以质量份计，每100份三十烷醇
·
代森锌悬浮剂中包含三十烷醇 25份、代森锌5份、农乳400#3.8份、聚羧酸盐3.5份、乙酸乙酯 15份、丁醇0.2份、聚乙烯醇0.5份、无菌水47份。
28.按上述质量份称取各组分将三十烷醇、代森锌与农乳400#、聚 羧酸盐、丁醇、聚乙烯醇加入磨砂釜中，研磨至一定的细度后，将物 料转送至搅拌釜中，加入剩余的乙酸乙酯和无菌水，充分混匀即得 30％三十烷醇
·
代森锌悬浮剂悬浮剂。
29.制剂实施例3
30.本实施例提供30％三十烷醇
·
王铜
·
代森锌悬浮剂的制备。
31.以质量份计，每100份三十烷醇
·
代森锌悬浮剂中包含三十烷醇 15份、王铜5份、代森锌10份、农乳600#4.5份、烷基萘磺酸盐2.5 份、邻苯二甲酸二甲酯20份、辛醇0.5份、白炭黑0.3份、无菌水 42.2份。
32.按上述质量份称取各组分，将三十烷醇、王铜、代森锌与农乳 600、烷基萘磺酸盐、辛醇、白炭黑加入磨砂釜中，研磨至一定的细 度后，将物料转送至搅拌釜中，加入剩余的邻苯二甲酸二甲酯和无菌 水，充分混匀即得30％三十烷醇
·
王铜
·
代森锌悬浮剂。
33.实施例4
34.本实施例进行所述含三十烷醇农用组合物的室内抑菌试验。试验 在新疆维吾尔自治区高校农林有害生物监测与安全防控重点实验室 中进行。
35.供试药剂为30％含三十烷醇和王铜的悬浮剂，其制备方法与实施 例1相同，其组合物中三十烷醇和王铜的质量配比如表1所示。试验 对照处理药剂为30％王铜悬浮剂和30％三十烷醇悬浮剂，为了达到更 好的对比效果，其所需助剂和制备方法与实施例1相同，以清水为空 白对照，进行试验。
36.试验所用病原菌菌株为丁香假单胞菌丁香致病变种xy
‑5‑
1菌 株，由本实验室从新疆伊犁新源县苹果园采集的病变枝条样品中分离 获得，致病力测定为强致病力菌株。将所述菌株在蔗糖培养基中培养 活化，挑选单菌落震荡培养12h得到菌悬液作为接种液。
37.采集健康苹果(品种为“黄太平”)当年生的幼嫩枝条。将枝条 修剪为30cm左右的茎段，用75％酒精浸泡30s，再用无菌水冲洗3～ 4次。将处理后枝条插入(1/3长度)装有0.1％nacl溶液的三角瓶中， 将上述试验药剂稀释1000倍后均匀涂抹在枝条水面之上的部分。24h 后在距离枝条顶端5cm左右的叶腋处用灭菌手术刀切开一个约5mm 的伤口，将灭菌脱脂棉片(约2cm2)蘸取2ml菌液贴在伤口部位， 再用保鲜膜包裹保湿。每个处理接种10个枝条，3次重复，以无菌 水接种作为阴性对照。接种后的枝条放置在28℃、相对湿度为75％ 和12h光照的人工气候箱中。48h后去掉脱脂棉，接种后第3天开始 观察病斑出现的初始时间，7天后记录发病枝条数，测定枝条的病斑 长度，统计发病率、病情指数和防治效果。每处理重复3次，记录数 据见表1。
38.其中，
[0039][0040][0041][0042]
其中，苹果细菌性枯枝病接种离体枝条的病情分级标准如下：
[0043]
0级，无病斑枝条，叶正常；
[0044]
i级，枝条病斑长度占接种枝条长度的1％～5％；
[0045]
ii级，枝条病斑长度占接种枝条长度的6％～15％；
[0046]
iii级，枝条病斑长度占接种枝条长度的16％～30％；
[0047]
v级，枝条病斑长度占接种枝条长度的31％～50％；
[0048]
ix级，枝条病斑长度占接种枝条长度大于51％。
[0049]
表1，30％含三十烷醇和王铜的悬浮剂室内抑菌试验
[0050][0051][0052]
从表1数据可以知晓，三十烷醇和王铜单剂使用和复配使用对苹 果细菌性枯枝病的致病菌具有较好的抑制效果。当三十烷醇和王铜的 复配比为30:1～1:20时，其防治效果显著优于单剂的防治效果，表明 三十烷醇和王铜复配使用具有协同增效的效果。优选的，当三十烷醇 和王铜的复配比为10:1～1:5时，其防治效果大于96.7％，效果最优。
[0053]
实施例5
[0054]
本实施例探究所述含三十烷醇的农用组合物对水稻稻曲病的防 治效果。
[0055]
试验在湖北省武汉市蔡甸区某晚稻田进行，试验田土壤类型为潮 土，土壤肥力中等。试验田地势平坦，排灌方便，肥力水平均匀一致， 稻曲病常年发生。试验水稻品种为“嘉优2号”。
[0056]
试验药剂为本发明实施例2所述的30％三十烷醇
·
代森锌悬浮 剂，其组合物中三十烷醇和王铜的质量配比如表2所示，其他辅助助 剂与制备方法与实施例2相同。试验对照处理药剂为30％三十烷醇悬 浮剂和30％代森锌悬浮剂，为了达到更好的对比效果，其所需助剂和 制备方法与实施例2相同，以清水为空白对照，进行试验。
[0057]
常规育苗，选择长势一致的水稻幼苗进行移栽，之后进行统一正 常水肥管理。在水稻破口前3d时，将上述试验药剂兑水后使用背负 压缩式喷雾器对叶面进行喷雾，施药量为60g a.i/667m2，每处理小区 30m2。在水稻齐穗期时对各小区进行第二次喷施，方法与上述相同， 以清水为空白对照。
[0058]
在水稻收割前5d采用平行线取样法调查，各小区查50丛水稻， 记载发病丛数，计算丛病率；再在调查丛病率中的各小区中随机取样 10点，每点取1丛，记载总株数及病株数，计算病株率。将各处理 的平均丛病率、株病率与空白对照相比，计算出丛防效和株防
效，结 果数据记录见表2。
[0059]
表2，含三十烷醇和代森锌的农用组合物对水稻稻曲病的防治效果
[0060][0061]
从表2中的丛防效和株防效可以看出，当三十烷醇和代森锌的质 量配比为20:1～1:10时，含三十烷醇和代森锌的农用组合物对水稻稻 曲病具有显著的防治效果，明显优于单剂的使用效果，表明三十烷醇 和代森锌复配使用具有协同增效的效果。优选的，当三十烷醇和代森 锌的质量配比为5:1～1:1时，防治效果更为显著。另外，从水稻的千 粒重可以看出，本发明的组合物在一定程度上有助于提高水稻产量。
[0062]
实施例6
[0063]
本试验探究所述含三十烷醇的农用组合物对芦笋茎枯病的防治 效果。
[0064]
本试验在山东省菏泽市单县高老家镇芦笋种植基地进行，供试芦 笋均为两年以上宿根芦笋，株距35cm，每年在冬季和小暑各清园一 次，水肥正常管理。
[0065]
试验药剂为含三十烷醇、王铜和代森锌的悬浮剂，组合物中三十 烷醇和王铜、代森锌的质量配比如表3所示，其他辅助助剂与制备方 法与实施例3相同。试验对照处理药剂为30％三十烷醇悬浮剂、30％ 王铜悬浮剂和30％代森锌悬浮剂，为了达到更好的对比效果，其所需 助剂和制备方法与实施例3相同，以清水为空白对照，进行试验，每 处理重复3次。
[0066]
芦笋采用常规种植方法栽种，试验前两天先将全园芦笋母株及嫩 笋全部拔除清出田外集中烧毁，并在芦笋宿根两侧开沟，露根暴晒两 天，用40％辛硫磷乳油800倍液喷施两沟及芦笋宿根，用于防治地下 害虫，同时沟施农家肥后覆土合垄。试验共施药4次，第一次在芦笋 根暴晒时喷施，施药后覆土合垄；第二次在2d后，新笋破土露尖， 对新笋和垄面喷雾施药；4d后对新笋和垄面进行第三次喷雾施药； 第四次是在合垄后第10d对新母株和
新笋进行喷雾施药，每次施药量 均相同，每次以上述试验药剂的1000倍液每667m2喷施50kg。
[0067]
每小区随机固定50株芦笋并标记，于第四次施药前和第四次施 药后7d各调查一次，记录发病株数和发病程度，计算病情指数和防 效。
[0068]
其中，病情分级标准如下：
[0069]
0级，无病斑；
[0070]
1级，每株有病斑2个以下；
[0071]
3级，每株有病斑3～5个；
[0072]
5级，每株有病斑6～8个；
[0073]
7级，每株有病斑9个以上；
[0074]
9级，植株枯死。
[0075][0076][0077]
表3，30％三十烷醇
·
王铜
·
代森锌悬浮剂对芦笋茎枯病的防治效果
[0078]
[0079][0080]
注：组分a为三十烷醇，组分b为王铜(b1)和代森锌(b2)的组 合，b1和b2在组分b中的质量比为1:1。
[0081]
表3表明，含三十烷醇、王铜和代森锌的组合物在一定的配比范 围内，对芦笋茎枯病具有良好的防治效果。特别的，当b1和b2在组 分b中的质量比为1:1，组分a和组份b在组合物中的质量比为10:1～ 1:10时，其防治效果最佳。另外，当三十烷醇、王铜和代森锌以单剂 使用时，第二次调查发现芦笋茎枯病较前一次更加严重(体现在病指 升高，防效降低)，表明单剂使用其长期防效不佳。三者复配使用时， 第二次调查其病情指数略有降低，表明本发明提供的组合物对芦笋茎 枯病具有显著的长期防效。
[0082]
实施例7
[0083]
本试验探究含三十烷醇的组合物对黄瓜花叶病毒病的防治效果。
[0084]
供试黄瓜品种为“津优2号”，试验在重庆市北碚区东阳镇进行， 该试验地地势平坦，土壤砂性，肥力中等，大田管理水平较好。
[0085]
试验药剂为实施例3所述的30％三十烷醇
·
王铜
·
代森锌悬浮剂， 其组合物中三十烷醇和王铜、代森锌的质量配比如表4所示，其他辅 助助剂与制备方法与实施例3相同。以清水为空白对照，进行试验， 每处理重复3次。
[0086]
试验于2019年3～6月进行，分别在黄瓜种苗移栽前和移栽后第 15d使用背负式喷雾器对叶片正反面均匀喷施上述药剂，每处理小区 30m2，各小区间设置保护行，之后进行常规的栽培管理。分别在第二 次施药后的第15d和第30d每小区随机选取20株黄瓜植株，观察其 叶片状态及生长情况，记录其发病株数和发病程度，计算病情指数和 防效，结果数据记录见表4。
[0087]
其单株病情分级标准如下：
[0088]
0级，全株无病症；
[0089]
1级，叶出现少数褪绿斑或心叶明脉；
[0090]
3级，中、上部叶片花叶；
[0091]
5级，中、上部叶片重花叶，极少数叶片皱缩或畸形；
[0092]
7级，多数叶片重花叶，部分叶片皱缩、畸形或有坏死斑点，植 株稍矮化；
[0093]
9级，多数叶片重花叶、畸形或有坏死斑点，植株明显矮化甚至 死亡。
[0094]
其发病率、病情指数和防治效果与上述实施例计算方法相同。
[0095]
表4，含三十烷醇的组合物对黄瓜花叶病毒病的防治效果
[0096][0097][0098]
注：组分a为三十烷醇，组分b为王铜(b1)和代森锌(b2)的组 合，组分a和组分b在组合物中的质量比为1:1。
[0099]
表4数据显示，含三十烷醇、王铜和代森锌的组合物在一定的配 比范围内，对黄瓜花叶病毒病具有良好的防治效果。特别的，当组分 a和组份b在组合物中的质量比为1:1，b1和b2在组分b中的质量 比为3:1～1:3，其防治效果最佳。从第二次施药后第30d的调查结果 显示，该组合物对黄瓜花叶病毒病仍具有良好的防治效果，其综合防 效大于80％，在优选的配比范围内其防效仍大于90％，表明该组合物 对黄瓜花叶病毒病具有优异的长期防效。
[0100]
实施例8
[0101]
本实施例提供所述含三十烷醇的农用组合物对烟草花叶病毒病 防治效果的田间试验。试验地点选择在云南省大龙潭乡，以仁和区烟 草育苗基地自育的“云烟85”为试验对象。
[0102]
本实施例所用试验药剂为实施例1至3所述药剂，试验对照处理 药剂为市售40％克毒宝可溶性粉剂。每个药剂设置800倍、1000倍、 1200倍施药浓度梯度。
[0103]
将供试烟草移栽，移栽时严禁把携带病虫的烟苗移栽到大田内， 特别是带有花叶病毒病的烟苗。定植后使用上述配方药剂进行防治， 以清水为空白对照，每隔15d施药一次，直到烟草成熟。每处理区 30m2，各处理区间相互隔离，每处理重复3次。
[0104]
分别在烟草的团棵期和成熟期采取5点取样法对烟草花叶病毒 病病株率进行调查，每个点取样25株，结果数据记录见表2。
[0105]
表5，含三十烷醇的农用组合物对烟草花叶病毒病的防治效果
[0106][0107]
从表5数据可见，含三十烷醇、王铜和代森锌的组合物能够显著 降低烟草生长期内的病株率。并且与现有药剂克毒宝相比，本发明提 供的组合物对烟草花叶病毒病具有更好的防治效果。
[0108]
实施例9
[0109]
本试验探究本发明所述的含三十烷醇的组合物对猕猴桃溃疡病 的防治效果。试验地点在陕西省周至县陕西省农村科技开发中心果 园，树龄10年，试验品种为“海沃德”。
[0110]
本试验所用试验药剂为实施例1至3所述药剂，试验对照处理药 剂为50％加瑞农可湿性粉剂(由日本北兴化学工业株式会社生产)。 本试验选择喷雾的方式来考察本发明提供的药剂与加瑞农可湿性粉 剂的对比效果。
[0111]
试验于2019年春季进行，在猕猴桃树新叶完全展开时用背负式 喷雾器以1000倍液喷施浓度喷施上述药剂，之后每隔20d喷施一次， 连续喷施4次，每株猕猴桃树每次平均喷药液量0.5kg，每处理25株 猕猴桃树，每处理重复3次。
[0112]
分别在施药前和最后一次施药40d后调查猕猴桃植株生长情况， 记录每处理猕猴桃树的发病株数，计算防效，结果记录见表6。
[0113]
表6，含三十烷醇的组合物对猕猴桃溃疡病的防治效果
[0114][0115][0116]
加瑞农为一种具有保护作用和治疗作用的杀菌剂，对果树、蔬菜 的真菌性病害和细菌性病害均有优良的防效。据本发明人试验，由表 6数据知晓，加瑞农采用喷雾的方式对猕猴桃溃疡病的防治效果为 83.4％，而本发明所提供的组合物对猕猴桃溃疡病的防治效果大于 91％。
[0117]
综合上述试验，结果表明本发明提供的组合物对植物病毒病(如 黄瓜花叶病毒病，烟草花叶病毒病等)、真菌性病害(如水稻稻曲病， 芦笋茎枯病等)及细菌性病害(如猕猴桃溃疡病等)都具有显著的防 治效果。
[0118]
如上所述，即可较好地实现本发明，上述的实施例仅仅是对本发 明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱 离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方 案做出的各种改变和改进，均应落入本发明确定的保护范围内。