用于胶合木产品的方法和组合物与流程

本发明属于包括木材或其他纤维素纤维的材料以及此类木产品粘合的领域，更具体地涉及此类胶合木产品的制造，更具体地涉及提供杀生物剂复合物，该杀生物剂复合物应用于木产品的粘合剂，在制造期间在热压或热压和块堆叠的胶合木产品中提供杀生物剂高保留率。

背景技术：

1、各种杀生物剂用于保护天然耐久性低的商业木产品免受昆虫(包括白蚁、蚂蚁、钻孔昆虫、象鼻虫和甲虫)以及腐烂微生物、霉菌和汁液染色生物体的降解。历史上，木材保护剂主要基于包含铜、铬、砷、锌、锡、硼和氟化合物的无机混合物，但为了应对环境和健康问题，这些木材保护剂正逐渐被更温和的有机杀虫剂补充和/或取代。

2、在用杀生物剂处理后，对经杀生物剂处理的原木(timber)和木产品进行取样和分析，以确保符合保护材料所需的最低杀生物剂“保留率”。这些最低保留率被编纂为国家或地区“标准”或规范的一部分，这些“标准”或规范通常基于所处理的材料、威胁的性质(例如昆虫或腐烂)，以及“危险等级”，该术语指的是产品在建筑物或结构中的位置以及服务中环境挑战的严重性，例如产品是否暴露在天气中或受到建筑物覆层的保护。进一步的标准规定了取样和杀生物剂分析方法、处理方法等。

3、商业用途的杀生物剂应用方法范围从表面处理(例如喷涂和浸渍)到涉及完全浸没并结合各种压力和/或真空循环的压力处理。表面或“封套”处理产生有限的渗透，通常适用于杀虫剂和防变色化合物，而压力处理导致部分或完全渗透，具体取决于木材种类、木材类型(即边材与心材)，以及处理过的物品的尺寸。压力处理适用于大多数类型的杀生物剂。这两种应用方法都广泛用于处理锯开的原木或木料(lumber)。

4、胶合木产品也可采用类似的处理方法，其包括包含单板的胶合木产品，如胶合板和lvl，以及含有木绞线(wood strand)、颗粒等的胶合木产品，如定向刨花板(osb)和中密度纤维板(mdf)。

5、通常，胶合木产品，如胶合板和单板层积材(laminated veneer lumber，lvl)、中密度纤维板(mdf)、定向刨花板(osb)等，可以在极小体积的水或有机溶剂中用杀虫剂进行表面处理而没有任何结构完整性的损失。压力处理可用于将水性或溶剂性杀真菌剂和/或杀虫剂递送到胶合板和lvl，但水性压力处理通常不适用于在处理期间大量再润湿时会分解的mdf、osb等。表面处理和压力处理必须在制造后进行，相关的物流复杂且成本高昂。

6、另一种处理选择包括在用于制造这些胶合木产品的胶水中递送木材保护剂或杀生物剂，也称为“胶层处理”。胶层处理涉及在制造操作期间施加杀生物剂。例如，通过将胶水涂抹在干燥的旋转剥离单板上，将可变数量的单板组装成适当的配置或“叠层”，可选地冷压叠层，然后将其热压以将产品压缩到所需的厚度并固化胶水，制造胶合板和lvl。胶合板和lvl的胶层处理涉及在涂抹之前将杀生物剂混合到胶水中，从而将杀生物剂分布在“胶层”和成品中木材组件的相邻区域中。除了根据特定产品及其制造方法有更多的选择来引入胶水和杀生物剂之外，还对包含木片、木绞线和纤维的产品以类似的方式进行胶层处理。

7、用于胶层添加的杀生物剂的选择通常仅限于有机杀生物剂，因为除了一些锌和硼化合物与一些基于纤维和木绞线的产品中使用的粉末胶水相容之外，无机化合物与大多数胶水不相容。然而，高达250℃的热压温度会导致有机杀生物剂的热降解，这导致与施加的标称剂量相比，整个板上的杀生物剂保留率降低。一些胶水(如异氰酸酯树脂)具有高反应性，并且能够与有机杀生物剂形成共价加合物。其他树脂可呈酸性或碱性。热和压力，以及在某些过程中引入蒸汽(游离水作为反应物)，可加剧化学降解和/或杀生物剂的螯合，具体取决于胶水的化学性质。

8、虽然不希望受理论的束缚，但降低的杀生物剂保留率可能是由于生产期间可能发生的过程的复杂混合造成的，所述过程包括杀生物剂的化学降解、杀生物剂在固化树脂内的螯合，以及杀生物剂向其他生物活性和非活性化学形式的转化。这些过程的相对重要性可能因杀生物剂而异。

9、此外，一些胶合木产品在压后进行“块堆叠”以保持热量以允许进一步的胶水聚合并促进缓慢冷却以获得稳定的平板，这些平板在制造后不会弯曲或扭曲。典型块堆叠的中心在大约两天内从超过100℃冷却到环境温度，而外部部件冷却得更快。

10、与施加的理论剂量相比，热压条件通常导致整个板上的杀生物剂保留率相对均匀地减少。块堆叠条件通常导致在堆叠中心比边缘更明显的进一步减少。最终结果是胶水必须过量使用杀生物剂，以确保板的所有部分都符合最低保留率要求。

11、已有人提出，一些杀生物成分在热压期间本质上对降解更稳定，包括杀真菌剂氟环唑(us公开号2012/0100361)，以及杀虫剂噻虫啉(us专利号8,114,425)和联苯菊酯(au专利号2003266461)。

12、当前用于用杀生物剂处理胶层的制剂类型(包括上述)包括微乳剂(me)、乳剂浓缩物(ec)、悬浮液浓缩物(sc)和可湿性粉剂(wp)，如au专利号2003266461中所公开，或胶囊悬浮液(cs)，如au专利号2006220419中所公开。其他制剂类型在us公开号2012/0100361中描述为油溶液、乳剂、增溶剂、可湿性粉剂、悬浮液、可流动制剂和粉剂制剂。

13、水不溶性热塑性塑料和与杀生物剂形成复合物的方法包括在以下出版物(通过引用并入本文)中：

14、(1)美国公开号2012/0071324公开了包括苯乙烯丙烯腈聚合物的丙烯腈聚合物，在存在或不存在非溶剂液体的情况下通过挤出形成复合物和研磨复合物。该出版物建议将杀生物剂，特别是杀藻剂掺入此类聚合物中，以便减少浸入水中，因而在掺入油漆中时促进杀藻剂的使用寿命。

15、(2)美国公开号2006/0111242公开了粉末制剂，其包含农用化学品，特别是吡虫啉，以及含有20-40％丙烯腈的苯乙烯丙烯腈共聚物，其通过挤出和研磨制备以便克服吡虫啉在作为拌种剂施加给种子时对幼苗的植物毒性。

16、(3)美国公开号2008/0069892公开了一种粉状制剂，其包含农用化学品和聚氨酯和/或聚氨酯脲，其通过挤出和研磨或通过溶剂蒸发和研磨制备以便施加给植物和/或其环境并实现长时间的释放。

17、(4)美国公开号2010/0297204公开了一种通过挤出和研磨制备的颗粒状聚合物基质，其包含杀生物剂和热塑性聚合物以便在掺入油漆和抹灰时减少浸入水中。示例的聚合物包括水不溶性聚氨酯和聚酰胺。

18、(5)美国专利号7,070,795公开了基质颗粒，其包含包埋在聚合物基质中的农业活性成分以便避免对植物和种子的植物毒性。一种优选的基质颗粒形成方法涉及将活性成分和聚合物溶解在有机溶剂(有机相)中，乳化成水(水相)，然后通过蒸发去除溶剂(“乳化-溶剂蒸发”)。另一种优选的方法涉及将活性成分和聚合物热熔混合，然后分散到热的不混溶的溶剂中(“热熔微囊化”)。

19、上述制剂类型或杀生物剂介绍均未提供针对热压之后(特别是在制造期间热压和块堆叠之后)胶合木产品中杀生物剂保留率显著降低的问题的任何解决方案。

20、需要提供用于胶合木产品的胶层保存的组合物和方法，其中杀生物剂在制造过程期间更能抵抗降解、失活和/或螯合。杀生物剂在制造过程期间的降解、失活和/或螯合导致胶合木产品中杀生物剂保留率的减少以及胶合木产品不同区域中杀生物剂保留率的不均匀。这在热压和块堆叠后尤为重要。

21、因此，本发明的期望特征是克服所讨论的问题，或者至少为公众提供有用的选择。

22、本发明通过提供在热压和块堆叠之后在经胶层处理的胶合木产品中实现杀生物剂的高保留率的杀生物剂复合物材料来提供该问题的解决方案。已知的杀生物剂制剂无法实现如此高的保留率。另一个优点是杀生物剂更有效。

23、在整个说明书中对现有技术的任何讨论都不应被视为承认此类现有技术广为人知或构成本领域公知常识的一部分。本说明书中引用的所有参考文献均通过引用以其整体并入。

技术实现思路

1、一方面，本发明提供杀生物剂复合物，其包含a)至少一种杀生物剂；和b)至少一种非杀生物剂固体，其选自由下列组成的群组：热塑性塑料、脆化剂，以及它们的组合。

2、在一个实施方案中，至少一种杀生物剂包括一种或多种杀虫剂，或一种或多种杀真菌剂，或其组合。

3、在一个实施方案中，至少一种杀生物剂可以是独立地选自由下列组成的群组的杀虫剂：新烟碱、拟除虫菊酯、苯基吡唑、阿维菌素、几丁质合成抑制剂、氧化磷酸化解偶联剂、昆虫生长调节剂，或其组合。

4、在一个实施方案中，至少一种杀虫剂可独立地选自由下列组成的群组：吡虫啉、联苯菊酯、氟虫腈、醚菊酯、氯菊酯、噻嗪酮、埃玛菌素苯甲酸盐，或其组合。

5、在一个实施方案中，至少一种杀虫剂是吡虫啉。

6、在一个实施方案中，至少一种杀生物剂可以是独立地选自由下列组成的群组的杀真菌剂：唑类，以及醌外抑制剂杀真菌剂，或其组合。

7、在一个实施方案中，至少一种杀真菌剂可独立地选自由下列组成的群组：环唑醇、戊菌唑、三唑酮、吡唑醚菌酯、肟菌酯或其组合。

8、在一个实施方案中，至少一种非杀生物剂固体是i)具有45℃或更高的玻璃化转变温度(tg)或45℃或更高的维卡软化温度(vst)的水不溶性热塑性塑料，和/或ii)脆化剂。

9、在一个实施方案中，水不溶性热塑性塑料可独立地选自由下列组成的群组：聚合物和共聚物，其包含聚甲醛、聚酰胺、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚乙烯、聚乙烯对苯二甲酸盐、聚苯硫醚、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚氯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯、丙烯酸酯聚合物、甲基丙烯酸酯聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、侧链改性聚合物、包含纤维素醚或酯的生物聚合物、聚乳酸、水不溶性蛋白质、高熔点蜡、生物聚合物共混物、热塑性脂肪族和芳烃树脂、苯乙烯丙烯腈共聚物，或其组合。

10、在一个实施方案中，热塑性塑料可独立地选自由下列组成的群组：苯乙烯丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、纤维素醚、聚乳酸、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或其组合。

11、在一个实施方案中，热塑性塑料可独立地选自由下列组成的群组：苯乙烯丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、纤维素醚、聚乳酸、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或其组合，具有45℃或更高的玻璃化转变温度(tg)，或45℃或更高的维卡软化温度(vst)。

12、在一个实施方案中，热塑性塑料是苯乙烯丙烯腈共聚物。

13、在一个实施方案中，脆化剂可独立地选自由下列组成的群组：研磨矿物、化学改性粘土、有机粘土、硅酸盐、硅藻土、浮石、石灰石、白垩、碳酸钙、方解石、白云石、石膏、长石、氧化铝、珍珠岩、煤粉或硫磺、研磨陶瓷、研磨玻璃、锯屑、木粉、研磨树皮、粉状木质素、研磨坚果壳、壳皮、仁、滑石或其组合。

14、在一个实施方案中，脆化剂可以独立地选自由下列组成的群组：滑石、有机粘土或其组合。

15、在一个实施方案中，脆化剂是有机粘土。

16、在一个实施方案中，根据本发明的杀生物剂复合物具有至少约5μm的粒度dv10和约500μm或更小的dv90。在另一个实施方案中，根据本发明的杀生物剂复合物具有至少约5μm的粒度dv10和约400μm或更小的dv90。在另一个实施方案中，根据本发明的杀生物剂复合物具有约1μm至约500μm的粒度范围。

17、在一个实施方案中，根据本发明的杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约1到约98wt.％杀生物剂，或从约1到约90wt.％杀生物剂，或从约2到约80wt.％杀生物剂，或从约3到约75wt.％杀生物剂，或从约4到约60wt.％杀生物剂，或从约5到约50wt.％杀生物剂，或从约6到约40wt.％杀生物剂，或从约7到约30wt.％杀生物剂，或从约8到约25wt.％杀生物剂；从约1wt.％到约98wt.％热塑性塑料，或从约25wt.％到约95wt.％热塑性塑料，或从约30wt.％到约90wt.％热塑性塑料，或从约40wt.％到约89wt.％热塑性塑料，或从约45wt.％到约85wt.％热塑性塑料，或从约45wt.％到约80wt.％热塑性塑料，或从约45wt.％到约70wt.％热塑性塑料，或从约45wt.％到约60wt.％热塑性塑料，以及从约1wt.％到约98wt.％脆化剂，或从约2wt.％到约75wt.％脆化剂，或从约3wt.％到约50wt.％脆化剂，或从约4wt.％到约45wt.％脆化剂，或从约5wt.％到约40wt.％脆化剂。涵盖上述的任何组合。

18、在一个实施方案中，根据本发明的杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约7到约30wt.％杀生物剂；从约45wt.％到约85wt.％热塑性塑料；以及从约4wt.％到约45wt.％脆化剂。

19、在一个实施方案中，根据本发明的杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约8到约25wt.％杀生物剂；从约45wt.％到约80wt.％热塑性塑料，以及从约5wt.％到约40wt.％脆化剂。

20、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

21、a)使至少一种杀生物剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

22、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

23、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

24、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物。

25、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

26、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

27、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

28、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

29、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

30、其中所述杀虫剂独立地选自包含下列的群组：新烟碱、拟除虫菊酯、苯基吡唑、阿维菌素、几丁质合成抑制剂、氧化磷酸化解偶联剂、昆虫生长调节剂，或其组合，

31、其中所述热塑性塑料独立地选自由下列组成的群组：苯乙烯丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、纤维素醚、聚乳酸、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或其组合，并且

32、其中所述脆化剂独立地选自由下列组成的群组：有机粘土、滑石或其组合。

33、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

34、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

35、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

36、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

37、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

38、其中所述杀虫剂独立地选自包含下列的群组：新烟碱、拟除虫菊酯、苯基吡唑、阿维菌素、几丁质合成抑制剂、氧化磷酸化解偶联剂、昆虫生长调节剂，或其组合，

39、其中所述热塑性塑料独立地选自由下列组成的群组：苯乙烯丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、纤维素醚、聚乳酸、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或其组合，

40、其中所述脆化剂独立地选自由下列组成的群组：有机粘土、滑石或其组合，并且

41、其中所述杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约6到约40wt.％杀生物剂，从约45wt.％到约60wt.％热塑性塑料，以及从约5wt.％到约40wt.％脆化剂。

42、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

43、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

44、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

45、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

46、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

47、其中所述杀虫剂独立地选自包含下列的群组：新烟碱、拟除虫菊酯、苯基吡唑、阿维菌素、几丁质合成抑制剂、氧化磷酸化解偶联剂、昆虫生长调节剂，或其组合，

48、其中所述热塑性塑料独立地选自由下列组成的群组：苯乙烯丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、纤维素醚、聚乳酸、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或其组合，其中所述脆化剂独立地选自由下列组成的群组：有机粘土、滑石或其组合，并且

49、其中所述杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约1到约90wt.％杀生物剂，从约25wt.％到约95wt.％热塑性塑料，以及从约2wt.％到约75wt.％脆化剂。

50、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

51、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

52、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

53、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

54、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

55、其中所述杀虫剂独立地选自包含下列的群组：新烟碱、拟除虫菊酯、苯基吡唑、阿维菌素、几丁质合成抑制剂、氧化磷酸化解偶联剂、昆虫生长调节剂，或其组合，

56、其中所述热塑性塑料独立地选自由下列组成的群组：苯乙烯丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、纤维素醚、聚乳酸、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或其组合，

57、其中所述脆化剂独立地选自由下列组成的群组：有机粘土、滑石或其组合，并且

58、其中所述杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约8到约25wt.％杀生物剂，从约45wt.％到约80wt.％热塑性塑料，以及从约5wt.％到约40wt.％脆化剂。

59、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

60、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

61、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

62、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

63、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

64、其中所述杀虫剂独立地选自由下列组成的群组：吡虫啉，联苯菊酯，氟虫腈，醚菊酯，氯菊酯，噻嗪酮，埃玛菌素苯甲酸盐，或其组合，

65、其中所述热塑性塑料独立地选自由下列组成的群组：苯乙烯丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、纤维素醚、聚乳酸、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或其组合，并且

66、其中所述脆化剂独立地选自由下列组成的群组：有机粘土、滑石或其组合。

67、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

68、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

69、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

70、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

71、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

72、其中所述杀虫剂独立地选自由下列组成的群组：吡虫啉，联苯菊酯，氟虫腈，醚菊酯，氯菊酯，噻嗪酮，埃玛菌素苯甲酸盐，或其组合，

73、其中所述热塑性塑料独立地选自由下列组成的群组：苯乙烯丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、纤维素醚、聚乳酸、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或其组合，其中所述脆化剂独立地选自由下列组成的群组：有机粘土、滑石或其组合，并且

74、其中所述杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约6到约40wt.％杀生物剂(杀虫剂)，从约45wt.％到约60wt.％热塑性塑料，以及从约5wt.％到约40wt.％脆化剂。

75、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

76、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

77、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

78、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

79、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

80、其中所述杀虫剂独立地选自由下列组成的群组：吡虫啉，联苯菊酯，氟虫腈，醚菊酯，氯菊酯，噻嗪酮，埃玛菌素苯甲酸盐，或其组合，

81、其中所述热塑性塑料独立地选自由下列组成的群组：苯乙烯丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、纤维素醚、聚乳酸、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或其组合，

82、其中所述脆化剂独立地选自由下列组成的群组：有机粘土、滑石或其组合，并且

83、其中所述杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约1到约90wt.％杀生物剂(杀虫剂)，从约25wt.％到约95wt.％热塑性塑料，以及从约2wt.％到约75wt.％脆化剂。

84、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

85、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

86、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

87、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

88、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

89、其中所述杀虫剂独立地选自由下列组成的群组：吡虫啉，联苯菊酯，氟虫腈，醚菊酯，氯菊酯，噻嗪酮，埃玛菌素苯甲酸盐，或其组合，

90、其中所述热塑性塑料独立地选自由下列组成的群组：苯乙烯丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、纤维素醚、聚乳酸、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或其组合，

91、其中所述脆化剂独立地选自由下列组成的群组：有机粘土、滑石或其组合，并且

92、其中所述杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约8到约25wt.％杀生物剂(杀虫剂)，从约45wt.％到约80wt.％热塑性塑料，以及从约5wt.％到约40wt.％脆化剂。

93、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

94、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

95、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

96、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

97、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

98、其中所述杀虫剂是吡虫啉，

99、其中所述热塑性塑料是苯乙烯丙烯腈共聚物，并且

100、其中所述脆化剂是有机粘土。

101、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

102、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

103、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

104、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

105、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

106、其中所述杀虫剂是吡虫啉，

107、其中所述热塑性塑料是苯乙烯丙烯腈共聚物，并且

108、其中所述脆化剂是有机粘土，

109、其中所述杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约6到约40wt.％吡虫啉，从约45wt.％到约60wt.％苯乙烯丙烯腈共聚物，以及从约5wt.％到约40wt.％有机粘土。

110、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

111、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

112、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

113、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

114、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

115、其中所述杀虫剂是吡虫啉，

116、其中所述热塑性塑料是苯乙烯丙烯腈共聚物，并且

117、其中所述脆化剂是有机粘土，

118、其中所述杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约1到约90wt.％吡虫啉，从约25wt.％到约95wt.％苯乙烯丙烯腈共聚物，以及从约2wt.％到约75wt.％有机粘土。

119、在一个实施方案中，本发明提供了一种可通过包含以下步骤的方法获得的杀生物剂复合物：

120、a)使至少一种杀虫剂与至少一种热塑性塑料和至少一种脆化剂接触，

121、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

122、c)冷却来自步骤b)的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

123、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物，

124、其中所述杀虫剂是吡虫啉，

125、其中所述热塑性塑料是苯乙烯丙烯腈共聚物，并且

126、其中所述脆化剂是有机粘土，

127、其中所述杀生物剂复合物包含基于杀生物剂、热塑性塑料和脆化剂的组合重量的从约8到约25wt.％吡虫啉，从约45wt.％到约80wt.％苯乙烯丙烯腈共聚物，以及从约5wt.％到约40wt.％有机粘土。

128、在另一方面，本发明提供了包含根据本发明的杀生物剂复合物的制剂，其中所述制剂是选自粉末和颗粒的固体制剂，或选自悬浮液和分散液(优选水性悬浮液或分散液)的液体制剂。

129、另一方面，本发明提供了一种用于胶合木产品的胶层处理的胶水，其包含根据本发明的杀生物剂复合物或制剂。

130、在一个实施方案中，胶水可以独立地选自由下列组成的群组：酚醛树脂，其包括苯酚-甲醛树脂，间苯二酚-甲醛树脂以及苯酚-间苯二酚-甲醛树脂；氨基树脂，其包括脲的羟甲基或烷氧基甲基衍生物，三聚氰胺，苯并胍胺，甘脲，脲-甲醛，三聚氰胺-甲醛，三聚氰胺-脲甲醛树脂；异氰酸酯树脂，其包括pmdi，热固性环氧树脂以及聚氨酯树脂，pva，以及基于生物材料(包括蛋白质、淀粉以及木质纤维素提取物，包括木质素)的粘合剂。

131、在一个实施方案中，胶水可以独立地选自由下列组成的群组：苯酚-甲醛树脂，间苯二酚-甲醛树脂，苯酚-间苯二酚-甲醛树脂或其组合。

132、另一方面，本发明提供了一种用于制备根据本发明的杀生物剂复合物的方法，其包含以下步骤：

133、a)使至少一种杀生物剂与至少一种非杀生物剂固体接触，

134、b)混合并熔融来自步骤a)的混合物以形成杀生物剂复合物，

135、c)冷却在步骤b)中获得的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

136、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物。

137、另一方面，本发明提供了一种用于制备根据本发明的杀生物剂复合物的方法，其包含以下步骤：

138、a)使至少一种杀生物剂与至少一种非杀生物剂固体接触，

139、b)将来自步骤a)的混合物的热熔挤出以形成杀生物剂复合物，

140、c)冷却在步骤b)中获得的所述杀生物剂复合物以形成固体杀生物剂复合物，以及

141、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物。

142、在一个实施方案中，至少一种非杀生物剂固体是热塑性塑料，并且其中在步骤a)中所述至少一种杀生物剂和/或所述热塑性塑料以熔体形式存在。在另一个实施方案中，在步骤a)中所述至少一种热塑性塑料以熔体形式存在，并且所述至少一种杀生物剂以粉末形式存在。

143、在一个实施方案中，至少一种非杀生物剂固体是脆化剂，并且其中在步骤a)中所述至少一种杀生物剂以熔体形式存在，以及所述脆化剂具有约100μm或更小的dv90。

144、在一个实施方案中，至少一种非杀生物剂固体是热塑性塑料和脆化剂，并且其中在步骤a)中所述至少一种杀生物剂和所述热塑性塑料以熔体形式存在并且所述脆化剂具有约100μm或更小的dv90，或者其中在步骤a)中所述热塑性塑料以熔体形式存在，并且所述至少一种杀生物剂和所述脆化剂以粉末形式存在，其中所述脆化剂具有约100μm或更小的dv90。

145、另一方面，本发明提供了一种根据本发明的杀生物剂复合物，其包含以下步骤：

146、a)将所述至少一种杀生物剂和所述至少一种非杀生物剂固体溶解在非水溶剂中，其中所述至少一种非杀生物剂固体是热塑性塑料，

147、b)可选地添加脆化剂，以及

148、c)除去所述非水溶剂以获得固体形式的所述杀生物剂复合物，以及

149、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物。

150、另一方面，本发明提供了一种根据本发明的杀生物剂复合物，其包含以下步骤：

151、a)将所述至少一种杀生物剂溶解在非水溶剂中，

152、b)将所述溶液与所述至少一种非杀生物剂固体混合，所述非杀生物剂固体是脆化剂，以及

153、c)除去所述非水溶剂以获得固体形式的所述杀生物剂复合物，以及

154、d)任选地粉碎所述固体杀生物剂复合物以获得颗粒形式的所述杀生物剂复合物。

155、另一方面，本发明提供了一种用于在制造期间增加至少一种杀生物剂在已经被热压或热压和块堆叠的胶层处理(包含施加根据本发明的杀生物剂复合物)的胶合木产品中的保留率的杀生物剂复合物。

156、另一方面，本发明提供了一种用于在制造期间增加至少一种杀生物剂在已经被热压或热压和块堆叠的胶层处理(包含施加根据本发明的杀生物剂复合物)的胶合木产品中的保留率的方法。

157、另一方面，本发明提供了如本文所定义的脆化剂用于增加杀生物剂复合物的碎脆度的用途，该杀生物剂复合物包含至少一种杀生物剂和玻璃化转变温度(tg)为45℃或更高或维卡软化温度(vst)为45℃或更高的水不溶性热塑性塑料。

158、另一方面，本发明提供了根据本发明的杀生物剂复合物用于在制造期间增加至少一种杀生物剂在已经热压或热压和块堆叠的胶层处理的胶合木产品中的保留率的用途。

159、另一方面，本发明提供了一种用于生产胶层处理的胶合木产品的方法，包含在胶层处理期间施加根据本发明的杀生物剂复合物。

160、在一个实施方案中，根据本发明的杀生物剂复合物直接共混到胶水中，或者其中在制造胶合木产品期间，在引入胶水之前、同时或之后，通过施加到木材成分上将所述杀生物剂复合物间接施加到胶水上。

161、另一方面，本发明提供了一种包含根据本发明的杀生物剂复合物的胶层处理的胶合木产品。

162、在一个实施方案中，本文所指的胶合木产品选自工程木产品，包括胶合单板产品，例如胶合板和lvl，以及包含胶合木片、碎片、绞线、颗粒、纤维、粉状物、粉尘和纳米原纤维的产品，例如碎片板(flakeboard)、碎料板(chipboard)、刨花板、定向刨花板、平行刨花板(parallel strand lumber)、颗粒板(particleboard)、mdf、高密度纤维板和硬质纤维板(hardboard)。

163、在一个实施方案中，胶合木产品独立地选自由下列组成的群组：胶合板、lvl、碎片板、碎料板、刨花板、osb、平行刨花板、颗粒板、mdf、高密度纤维板、硬质纤维板，或其任何组合。

164、在一实施方案中，胶合木产品选自胶合板和lvl。

165、另一方面，本发明提供一种根据本发明的方法制造的胶层处理的胶合木产品。