专利名称：1-芳基吡唑的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的1-芳基吡唑化合物、它们的几种制备方法及其作为防虫剂的应用。
已经知道某些1-芳基吡唑，例如5-(N-甲氨基)-4-三氟甲硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑或5-(N-甲氨基)-4-二氯-氟甲硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑具有良好的杀虫性能(参见EP201，852)。
然而，这些已知化合物并非对所有害虫都具有完全令人满意的杀虫活性，也不是对所有情况都适用，尤其在低施用比和低浓度下更是如此。
本发明发现了通式(Ⅰ)的新的1-芳基吡唑
式中R1代表氢、烷基或卤代烷基，R2代表烷基、卤代烷基、任意取代的芳烷基或任意取代的芳基，R3代表氢、烷基或卤代烷基，
R4代表烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基或各自任意取代的芳基或杂芳基，X代表氧、硫或N-烷基基团，Ar代表各自任意取代的苯基或吡啶基，m代表数字0或1，n代表数字0、1或2。
本发明还发现可用下述方法之一制备通式(Ⅰ)的新的1-芳基吡唑
式中R1代表氢、烷基或卤代烷基，R2代表烷基、卤代烷基、任意取代的芳烷基或任意取代的芳基，R3代表氢、烷基或卤代烷基，R4代表烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基或各自任意取代的芳基或杂芳基，X代表氧、硫或N-烷基基团，Ar代表各自任意取代的苯基或吡啶基，m代表数字0或1，n代表数字0、1或2。
所述方法包括
(a).如果需要，在稀释剂和反应助剂存在下，使式(Ⅱ)化合物5-氨基-1-芳基-吡唑
(其中R1、R2、Ar和n的定义同上)与式(Ⅲ)的醛或酮
(其中R3和R4的定义同上)进行反应，得到式(Ⅰa)的1-芳基吡唑，
其中，R1、R2、R3、R4、Ar和n的定义同上;
(b).如果需要，在稀释剂和反应助剂存在下，使式(Ⅱ)化合物5-氨基-1-芳基吡唑
(其中R1、R2、Ar和n的定义同上)与式(Ⅳ)的原酸酯或原酰胺
(其中R5代表烷基，R3、R4和X1定义同上)进行反应，得到式(Ⅰb)的1-芳基吡唑，
其中X1代表氧或N-烷基基团，R1、R2、R3、R4、Ar和n的定义同上;
(c).如果需要，在稀释剂和反应助剂存在下，使式(Ⅴ)化合物5-卤代亚烷基亚氨基-1-芳基-吡唑
(其中R1、R2、R3、Ar和n的定义同上，Hal代表卤素)与式(Ⅵ)的醇、胺和硫醇
(其中R4和X的定义同上)进行反应，得到式(Ⅰc)的1-芳基吡唑，
其中，R1、R2、R3、R4、X、Ar和n的定义同上;
(d).如果需要，在稀释剂存在下，使式(Ⅰe)的1-芳基吡唑
(其中R1、R2、R3、R4、Ar和n的定义同上)与式(Ⅶ)的胺
(其中R4和R6的定义同上)进行反应，得到式(Ⅰd)的1-芳基吡唑，
其中，R6代表烷基，R1、R2、R3、R4、Ar和n的定义同上。
最后，本发明还发现通式(Ⅰ)的新的1-芳基吡唑具有良好的杀虫作用。
出人意料的是，根据本发明，通式(Ⅰ)的1-芳基吡唑比现有技术已知的1-芳基吡唑具有更高的杀虫活性，已知的1-芳基吡唑如5-(N-甲氨基)-4-三氟甲硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑或5-(N-甲氨基)-4-二氯-氟甲硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑，这些化合物的化学结构及杀虫作用都是相似的。
通式(Ⅰ)提出了本发明的1-芳基吡唑的一般定义。优选的是这样一些通式(Ⅰ)的化合物，其中R1代表氢，或代表各具1～4个碳原子并各为直链或支链的烷基或卤代烷基，后者可含1～9个相同或不同的卤原子，R2代表具有1-8个碳原子的直链或支链烷基，含有1-8个碳原子和1-17个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基，或在直链或支链烷基部分可适当含1-4个碳原子、苯基部分在所有情况下有单个或多个相同或不同的取代基取代的苯基烷基或苯基，各自苯基部分合适的取代基包括卤素，氰基，硝基，各为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，它们各自的烷基部分具有1-4个碳原子，并且适当的基团可含有1-9个相同或不相同的卤原子，R3代表氢，或代表各含1～8个碳原子并各为直链或支链的烷基或卤代烷基，其中适当的基团可含有1-17个相同或不同的卤原子，R4代表各含有至多8个碳原子的并各为直链或支链的烷基、链烯基或炔基，各含有至多8个碳原子和1-17个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、卤代链烯基或卤代炔基，苯基或含有1-9个碳原子和1-3个杂原子、尤其是氮、氧和/或硫的杂芳基，它们可由相同或不同的取代基任意单取代或多取代，合适的取代基是解释R2时提及的作为苯基取代基的那些取代基，X代表氧，硫或N-烷基基团，其中直链或支链烷基部分含1-6个碳原子，Ar代表苯基，2-，3-或4-吡啶基，它们各自可由相同或不同的取代基任意单取代或多取代，各自合适的取代基包括氰基，硝基，卤素，各含有1-4个碳原子并各为直链或支链的烷基，烷氧基或烷氧羰基，各含有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的各为直链或支链的卤代烷基或卤代烷氧基，或-S(O)p-R7基团，其中R7代表氨基，各为直链或支链的烷基，烷氨基，二烷基氨基或卤代烷基，其中各在其烷基部分含1-4个碳原子，在卤代烷基的情况下，含有1-9个相同或不同的卤原子，m代表数字0或1，n代表数字0、1或2，P代表数字0、1或2，特别优选的通式(Ⅰ)化合物是具有下列基团的化合物R1代表氢、甲基、乙基、正或异丙基和三氟甲基，R2代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、正或异戊基，正或异己基，氯甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、一氟二氯甲基、三氟甲基、五氟乙基、五氯乙基、一氟四氯乙基、二氟三氯乙基、三氟二氯乙基、四氟氯乙基、七氟丙基、氯乙基、溴乙基、氯丙基、溴丙基、二氯甲基、氯氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟氯乙基、四氟乙基、二氟氯乙基、一氟二溴甲基、二氟溴甲基、氟氯溴甲基，或苯基、苄基或苯乙基，它们在各种情况下可由一、二或三个相同或不同的取代基任意取代，合适的苯基取代基包括氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，R3代表氢、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、氯甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、一氟二氯甲基、三氟甲基、五氟乙基、五氯乙基、一氟四氯乙基、二氟三氯乙基、三氟二氯乙基、四氟氯乙基、七氟丙基、氯乙基、溴乙基、二氯甲基、氯丙基、溴丙基、氯氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟氯乙基、四氟乙基、二氟氯乙基、一氟二溴甲基、二氟溴甲基或氟氯溴甲基，R4代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、正或异戊基、正或异己基、乙烯基，丙烯基，烯丙基，正或异丁烯基，正或异戊烯基、炔丙基、正或异丁炔基、氯甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、一氟二氯甲基、三氟甲基、五氟乙基、五氯乙基、一氟四氯乙基、二氟三氯乙基、三氟二氯乙基、四氟氯乙基、七氟丙基、氯乙基、溴乙基、氯丙基、溴丙基、二氯甲基、氯氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟氯乙基、四氟乙基、二氟氯乙基、一氟二溴甲基、二氟溴甲基、氟氯溴甲基、氯代烯丙基、氟代烯丙基、氯代丁烯基、氟代丁烯基、二氯烯丙基、氟氯烯丙基、二氯丁烯基、二氟烯丙基、溴代烯丙基，或苯基、吡啶基、呋喃基或噻吩基，它们各自可由一、二或三个相同或不同的取代基任意取代，合适的取代基是解释R2时作为苯基取代基提及的那些取代基，X代表氧，硫或在其直链或支链烷基部分含有1-4个碳原子的N-烷基基团，Ar代表可由一至五个相同或不同的取代基任意取代的苯基，或可由一至四个相同或不同的取代基任意取代的2-吡啶基，各自合适的取代基包括氰基、硝基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正和异丙基、正、异、仲和叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、三氟甲基、三氯甲基、二氯氟甲基、二氟氯甲基、氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、五氟乙基、四氟乙基、三氟氯乙基、三氟乙基、二氟二氯乙基、三氟二氯乙基、五氯乙基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、二氯氟甲氧基、二氟氯甲氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、二氟甲氧基、五氟乙氧基、四氟乙氧基、三氟氯乙氧基、三氟乙氧基、二氟二氯乙氧基、三氟二氯乙氧基、五氯乙氧基或-S(O)p-R7基团，其中R7代表氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、二乙氨基、一氟二氯甲基、二氟甲基、四氟乙基、三氟氯乙基、三氯甲基、三氯乙基、三氟甲基、甲基或乙基，m代表数字0或1，n代表数字0、1或2，p代表数字0、1或2。
最优选的式(Ⅰ)化合物是具有下面基团的化合物R1代表氢或甲基，
R2代表甲基、乙基、三氟甲基、二氯氟甲基、或一氯二氟甲基，R3代表氢、甲基、乙基、正或异丙基或三氟甲基，R4代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、乙烯基、丙烯基、烯丙基，正或异丁烯基，或可由一、二或三个相同或不同的取代基氟、氯、溴、甲基或三氟甲基任意取代的苯基，X代表氧，硫，N-甲基基团或N-乙基基团，Ar代表可由一至五个相同或不同取代基任意取代的苯基，合适的取代基包括氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，m代表数字0或1和n代表数字0、1或2。
除了制备例中提及的化合物，还可逐个列出下列通式(Ⅰ)的1-芳基吡唑
例如，若以5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑和苯甲醛为原料，本发明方法(a)的反应过程可由下面的反应式表示
若以5-氨基-4-二氯氟甲硫基-1-(2-氟-6-氯-4-三氟甲基苯基)吡唑和原甲酸三乙酯为原料，本发明方法(b)的反应过程可由下面反应式表示
若以5-(α-氯代亚丙基亚氨基)-4-二氟氯甲基磺酰基-1-(2，6-二氯-4-溴苯基)吡唑和正丁硫醇为原料，本发明方法(c)的反应过程可由下式表示
若以5-甲氧基亚甲基-亚氨基-3-甲基-4-三氟甲基亚磺酰基-1-(4-三氟甲基苯基)吡唑和二乙胺为原料，本发明方法(d)的反应过程可由下式表示
式(Ⅱ)给出了实施本发明方法(a)和(b)所需原料5-氨基-1-芳基吡唑的一般定义。在式(Ⅱ)中，R1、R2、Ar和n最好代表那些在介绍有关本发明式(Ⅰ)化合物的部分所提及的优选取代基。
式(Ⅱ)的5-氨基-1-芳基吡唑是已知物，或可用类似的已知方法制备(参见EP201，852)。
式(Ⅲ)给出了实施本发明方法(a)所需的另一原料醛或酮的一般定义。在式(Ⅲ)中，R3和R4最好代表那些在介绍本发明式(Ⅰ)化合物的有关部分所提及的优选取代基。
式(Ⅲ)的醛或酮通常是有机化学中公知的化合物。
式(Ⅳ)给出了实施本发明方法(b)所需的另一种原料原酸酯和原酰胺的一般定义。在式(Ⅳ)中，R3和R4最好代表那些在介绍本发明式(Ⅰ)化合物的有关部分提及的优选取代基。
X1最好代表氧，或具有1-6个碳原子，特别是1-4个碳原子的直链或支链N-烷基基团。
R5最好代表1-4个碳原子的直链或支链烷基，特别是甲基或乙基。
式(Ⅳ)的原酸酯和原酰胺通常是有机化学中公知的化合物。
式(Ⅴ)给出了实施本发明方法(c)所需的原料5-卤代亚烷基亚氨基-1-芳基吡唑的一般定义。在式(Ⅴ)中，R1、R2、R3、Ar和n最好代表那些在介绍本发明式(Ⅰ)化合物的有关部分提及的优选取代基。
Hal最好代表氯或溴。
式(Ⅴ)的5-卤代亚烷基亚氨基-1-芳基吡唑，迄今还是未知的化合物。它们可由式(Ⅷ)的5-酰氨基-1-芳基吡唑与常用的卤化剂，例如五氯化磷或三溴化磷反应制备，如果需要的话，反应可在稀释剂，如二氯甲烷的存在下，于20-120℃的温度下进行，式(Ⅷ)化合物为
式中
R1、R2、Ar和n定义同上，R8代表烷基，特别是甲基或乙基。
式(Ⅷ)的5-酰氨基-1-芳基吡唑是已知的，或可由类似的已知方法制备(参见EP201，852)。
式(Ⅵ)给出了实施本发明方法(c)所需的原料醇、胺或硫醇的一般定义，在式(Ⅵ)中，R4和X最好代表那些在介绍本发明式(Ⅰ)化合物的有关部分时提及的优选取代基。
式(Ⅵ)的醇、胺和硫醇是有机化学中公知的化合物。
式(Ⅰe)给出了实施本发明方法(d)所需的原料1-芳基吡唑的一般定义。式(Ⅰe)中，R1、R2、R3、R4、Ar和n最好代表那些在介绍本发明式(Ⅰ)化合物的有关部分时提及的优选取代基。
式(Ⅰe)的1-芳基吡唑是根据本发明的化合物，可借助于本发明的方法(b)或(c)来制备。
式(Ⅶ)给出了实施本发明方法(d)所需的另一种原料胺的一般定义。式(Ⅶ)中，R4最好代表那些在介绍本发明式(Ⅰ)化合物的有关部分时提及的优选取代基。
R6最好代表具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，特别优选的是1-4个碳原子的直链或支链烷基，尤其是甲基或乙基。
式(Ⅶ)的胺是有机化学中公知的化合物。
实施本发明方法(a)所适用的稀释剂是惰性有机溶剂，特别是包括那些任意卤代的脂肪、脂环或芳香烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、醚类(如乙醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚)、腈类(如乙腈或丙腈)、酯类(如乙酸乙酯)或亚砜类(如二甲亚砜)。
根据本发明的方法(a)最好在合适的反应助剂存在下实施。合适的反应助剂包括酸(如硫酸或盐酸)、碱(如氢氧化钠、氢氧化钾或三乙胺)、除水剂(如硫酸钠或分子筛)。也可以通过恒沸蒸馏除去反应混合物中的游离水。
根据本发明，实施方法(a)的反应温度可在相当宽的范围变化。一般讲，该反应在-20-150℃，最好在0-120℃的温度下进行。
实施根据本发明的方法(a)时，相对于每摩尔式(Ⅱ)的5-氨基-1-芳基吡唑，一般用1.0-10.0，最好1.0-5.0摩尔式(Ⅲ)的醛或酮，如果合适的话，可加入0.01-5.0，最好0.1-1.5摩尔的反应助剂。进行反应时，形成的产物通过常用的方法进行处理和分离。
根据本发明，实施方法(b)所适用的稀释剂是惰性有机溶剂，特别是那些任意卤代的脂肪、脂环或芳香烃类，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、醚类(如乙醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚)、腈类(如乙腈或丙腈)或醇(如甲醇、乙醇或丙醇)。
然而，也可以使用适当过量的式(Ⅳ)的原酸酯或原酰胺，它们既作为反应物同时又作为稀释剂。
必要时，本发明的方法(b)可在适当的反应助剂存在下实施。适用的反应助剂特别包括无机或有机酸，如盐酸、乙酸或对甲苯磺酸。
然而，在没有反应助剂的情况下实施本发明的方法(b)也是可能的。
根据本发明，方法(b)可在相当宽的反应温度范围实施。一般讲，反应在-20～150℃，最好在0～120℃的温度下进行。
实施本发明的方法(b)时，相对每摩尔式(Ⅱ)的5-氨基-1-芳基吡唑，一般用1.0～20.0，最好1.0～10.0摩尔式(Ⅳ)的原酸酯或原酰胺，如果合适的话，还可加入0.01～10.0，最好0.1～1.5摩尔的反应助剂。随着反应进行，通过常用的方法将产物处理并分离。
根据本发明，实施方法(c)所适用的稀释剂是惰性有机溶剂，特别是任意卤代的脂肪、脂环或芳香烃类，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、醚类(如乙醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚)、腈类(如乙腈或丙腈)、酯类(如乙酸乙酯)或亚砜类(如二甲亚砜)。
也可以使用适当过量的式(Ⅵ)的醇、胺或硫醇，它们既作为反应物同时又作为稀释剂。
本发明的方法(c)最好在适当的反应助剂存在下实施。适用的反应助剂都是常用的无机或有机碱，例如包括碱金属氢氧化物(如氢氧化钠或氢氧化钾)、碱金属碳酸盐(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠)，还包括叔胺，如三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N，N-二甲氨基吡啶、1，4-重氮二环〔2·2·2〕辛烷(DABCO)、1，5-重氮二环〔4·3·0〕-5-壬烯(DBN)或1，8-重氮-双环〔5·4·0〕-7-十一碳烯(DBU)。
实施本发明方法(c)时反应温度可在相当宽的范围变化。一般讲，反应在-20°～150℃、最好在0°～120℃的温度下进行。
实施本发明方法(c)时，相对于每摩尔式(Ⅴ)的5-卤代亚烷基亚氨基-1-芳基吡唑，一般用1.0～20.0、最好1.0-10.0摩尔式(Ⅵ)的醇、胺或硫醇，如果合适的话，还可加入1.0～5.0，最好1.0～2.0摩尔的反应助剂。随着反应进行，通过常用的方法将产物处理和分离。
实施本发明方法(d)所适用的稀释剂是惰性有机溶剂，特别是那些任意卤代的脂肪、脂环或芳香烃类，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、醚类(如乙醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚)、腈类(如乙腈或丙腈)、酯类(如乙酸乙酯)、或亚砜类(如二甲亚砜)。
然而，也可以使用适当过量的式(Ⅶ)的胺，既作为反应物同时又作为稀释剂。
实施本发明方法(d)时，反应温度可在相当宽的范围变化，一般讲，反应在-20°～150℃，最好在0°～120℃的温度下进行。
实施本发明方法(d)时，相对于每摩尔式(Ⅰe)的1-芳基吡唑，一般用1.0～20.0，最好1.0～5.0摩尔式(Ⅶ)的胺。随着反应的进行，通过常用的方法将产物处理和分离。
上述活性化合物适于用来防治在农业、林业、保护贮存产品和材料以及卫生保健领域经常遇到的动物害虫，尤其是昆虫纲、蛛形纲和线虫纲，这些活性化合物具有良好的植物耐受性且对温血动物毒性较低。它们对一般敏感性和具抗性的种、并且在整个发育过程中或在某些发育阶段具有防治活性。上述害虫包括等足目(Isopoda)，如Oniscus asellus、鼠妇、Porcellio scaber。倍足目，如Blaniulus guttulatus。唇足目，如Geophilus carpophagus和Scutigera spel综合目，如Scutigerella immaculata。缨尾目，如衣鱼属。弹尾目，如
桃属。直翅目，如东方蠊、美洲大蠊、马德拉
蠊、德国蠊、家蟋、蝼蛄、非洲飞蝗、异黑蝗和沙漠蝗。革翅目，欧洲球螋。等翅目，如散白蚁。虱目，如葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜、体虱、血虱和毛虱。食毛目，如嚼虱和畜虱。缨翅目，如室温条篱蓟马和烟蓟马。异翅目，如扁盾蝽、棉红蝽、皮春、热带臭虫、长虹猎蝽和锥猎蝽。同翅目，如甘蓝粉虱、木薯粉虱、温室粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶蔗隐瘤蚜、Doralis fabae、Doralis pomi、苹果绵蚜、梅大尾蚜、麦长管蚜、瘤蚜、忽布疣蚜、禾谷缢管蚜、小绿叶蝉、Euscllis bilobatus、黑尾叶蝉、紫杉坚蚧、乌盔蚧、灰飞虱(Laodel-phax striatellus)、褐飞虱、红肾圆盾蚧、常春藤圆盾蚧、Pseudococcus spp.、和木虱。鳞翅目，如红铃麦蛾、松尺蠖、Cheimatobia brumata、苹细蛾、苹果巢蛾、菜蛾、黄褐天幕、毛虫、黄毒蛾、毒蛾、棉潜蛾、桔潜蛾、地老虎、切根虫、夜蛾、埃及金刚钻、实夜蛾、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、松夜蛾、斜纹夜蛾、灰翅夜蛾、粉纹夜蛾、苹果小卷蛾、菜粉蝶、禾草螟、玉米螟、地中海粉斑螟、大蜡螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐织蛾、亚麻黄卷蛾、Capua reticulana、枞色卷蛾、Clysia ambiguella，茶长卷蛾、和绿卷蛾。鞘翅目，如家具窃蠹、谷蠹Bruchidius obtec-us、菜豆象、北美家天牛、杨树萤叶甲、马铃薯叶甲、辣根猿叶甲、叶甲、油菜金头跳甲、墨西哥大豆瓢虫、甜菜隐食甲、锯谷盗、花象、谷象、黑葡萄耳象、香蕉根颈象、白菜籽龟象、紫苜蓿叶象、皮蠹、Trogodermaspp.、园皮蠹、毛皮蠹、粉蠹菜花露尾甲、蛛甲、黄蛛甲、裸蛛甲、拟谷盗、黄粉虫、叩头虫、宽胸叩头虫、西方五月鳃角金龟、马铃薯鳃角金龟和褐新西兰肋翅鳃角金龟。膜翅目，如叶角蜂、蜂、蚁、法老蚁和胡蜂。双翅目，如伊蚊、按蚊、库蚊、黑尾杲蝇、家蝇、厕蝇、红头丽蝇、绿蝇、金蝇、Cuterebraspp.、胃蝇、Hyppoboscaspp.，厩螯蝇、狂蝇、皮蝇、虻、Tanniaspp.、Bibiohortulanus、瑞典麦杆蝇、Phorb-iaspp.、甜菜泉蝇、地中海蜡实蝇、橄榄大实蝇、和欧洲大蚊。蚤目，如印鼠客蚤和角叶蚤。蛛形目，如Scorpiomaurus和Latrodectusmactans。蜱螨目，如Acarussiro、锐缘蜱、钝缘蜱、鸡皮刺螨、茶藨瘿螨、桔芸锈螨、牛蜱、扇头蜱、花蜱、璃眼蜱、硬蜱、痒螨、痒螨、疥螨、跗线螨、苜蓿、苔螨、全爪螨和叶螨。
本发明的上述活性化合物不仅可以有效地防治植物中、卫生保健领域和贮存产品时常遇到的害虫，而且还可以防治兽医领域的动物寄生物(外寄生物)，如鳞状蜱、隐喙蜱科、痂螨(Scab mites)、恙螨(trombidae)、蝇(螫毛和吮乳)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱(hair lice)、鸟
和蚤。
它们具有抗一般敏感性和抗性种和品系的活性，而且在外寄生物的寄生和非寄生发育阶段都具有防治作用。
本发明的活性化合物的特点是具有强力杀虫作用。它们特别适于用来防治对植物有害的昆虫，如辣根猿叶虫(Phaedoncochlea-riae)的幼虫、桃蚜(Myzuspersicae)或蚕豆蚜(Aphisfabae)。在这种情况下，根据本发明的活性化合物不仅显示出防护作用，而且还具有叶内吸收和根内吸收的性质。
此外，本发明的活性化合物还适于用来防治土壤昆虫，例如可用来防治土壤中的葱蝇蛴螬(Phorbiaantiqua)。
另外，本发明的活性化合物具有很高的抗卫生保健领域和贮存产品中常见害虫的活性，例如可用来防治德国小蠊。而且，根据本发明的活性化合物特别适于用来防治寄生于温血动物身上的害虫，如牛蜱。
这些活性化合物可制成常见的剂型，如溶液剂、乳液剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、糊剂、粒剂、烟雾剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料、在聚合物底物和种子涂覆组合物中的微胶囊，还可制成供燃烧装置(如熏蒸筒、熏蒸盆、熏蒸蛇管等)以及超低容量(ULV)的冷雾和温雾剂。
这些剂型可用已知的方法制备，例如将活性化合物与稀释剂(即液体溶剂、加压的液化气体和/或固态载体)和可选择使用的表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂、和/或发泡剂)相混合。在用水作稀释剂的情况下，还可用有机溶剂作助溶剂。作为适用液体溶剂，主要包括芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烃，如环己烷或链烷烃(如矿物油级份)，醇，如丁醇或1，2-乙二醇以及它们的醚或酯，酮，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜以及水;液化气稀释剂或载体是指常温常压下为气态的液体，如气雾挥发剂(诸如卤代烃及丁烷、丙烷、氮和二氧化碳);适用的固态载体有研碎的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，以及粉碎的合成无机物，如高分散性硅酸、氧化铝和硅酸盐;适用的粒剂固态载体有经粉碎和分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，及无机和有机粉料的颗粒和有机材料的颗粒，如锯屑、椰子壳、玉米穗轴和烟草茎;适用的乳化剂和/或发泡剂有非离子型和阴离子型乳化剂，如聚氧乙烯-脂肪酸酯、聚氧乙烯-脂肪醇醚、再如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及清蛋白水解产物;适用的分散剂有木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素等。
在上述制剂中可以使用胶粘剂，如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(如阿拉伯树胶聚乙烯醇和聚乙酸乙烯基酯)，以及天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
可以使用着色剂，如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及痕量营养成分，如铁、镁、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
上述制剂一般含有0.1～95%(重量)，优选的是0.5～90%(重量)的活性化合物。
本发明的活性化合物可作为与其它活性化合物的混合物，存在于其市售的制剂中和由这些制剂得到的实用形式中，上述其它活性化合物例如杀虫剂、诱饵、灭菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质或除莠剂。杀虫剂包括磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烃、苯脲，特别是由微生物制备的物质。
本发明的活性化合物还可以与增效剂制成混合物存在于其市售制剂中和由这些制剂得到的实用形式中。增效剂是一类可增加上述活性化合物作用的化合物，所添加的增效剂本身并不一定是活性的。
由市售制剂得到的实用形式中活性化合物的含量可在较宽的范围变化，实用形式中活性化合物的浓度可以为0.0000001～95%(重量)，最好为0.0001～1%(重量)。
活性化合物可以适于实用形式的常见方法施用。
当用于防治卫生保健领域和贮存产品中的害虫时，上述活性化合物的特征是在木材和粘土中具有极好残留作用，以及对石灰处理过的基质中的碱具有良好的稳定性。
根据本发明的活性化合物也适于在饲养动物和饲养牛的领域中用来防治昆虫、蠓、蜱等;通过防治害虫可以取得更好的效果，如提高产奶量，增加体重，使动物皮毛更美观，延长寿命等。
根据本发明，适用的活性化合物是以本领域已知的方式给予的，如以片剂、胶囊、饮剂、粒剂的形式口服给予，以浸浴、喷雾、泼浇、点施和喷粉的形式通过皮肤或外用给予，或以注射的形式肠胃外给予，还可通过饲养过程给予。此外，还可以模制品(环状、耳状销)的形式使用。
本发明化合物的生物效果将参照以下实例予以解释。
制备例实例1
(方法a)于一水分离器中将8.6g(0.02mol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-二氯-氟甲硫基-吡唑在200ml无水甲苯中加热回流4小时。然后加四滴浓硫酸，并在2小时内添加6.4g(0.06mol)新蒸馏苯甲醛。添加完毕后，将混合物再回流加热16小时，在水分离器中分离出反应释放的水。为收集反应产物，将冷却的反应混合物洗涤3次，每次用100ml饱和碳酸氢钠，用硫酸钠干燥并真空浓缩。用柱色谱法(硅胶;淋洗剂∶石油醚/乙酸乙酯9∶1)提纯剩余物。
得到8g(理论值的77%)熔点为75℃的5-亚苄基亚氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-二氯-氟甲硫基-吡唑。
实例2
(方法a)于室温将7.9g(0.02mol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基-吡唑、2.2g(0.05mol)乙醛、0.1g对甲苯磺酸和5g分子筛(BAYLITHTE144)在100ml甲苯中搅拌48小时，然后过滤上述混合物，真空浓缩滤液，并用柱色谱法(硅胶;淋洗液∶石油醚/乙酸乙酯)提纯剩余物。
得到2.5g(理论值的28%)5-丁-2-烯-1-亚基亚氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基-吡唑油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ＝1.95(d，3H);7.9(s，1H)ppm.MSm/e＝447;449(M+)实例3
(方法b)将10g(0.025mol)5-氨基-4-二氯-氟甲硫基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑在25ml(0.23mol)二甲基甲酰胺缩二甲醇中加热回流12小时，然后真空浓缩上述混合物，在水中搅拌剩余物，抽滤并干燥。
得到11g(理论值的97%)熔点为108℃(分解)的5-(N，N-二甲氨基亚甲基亚氨基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-二氯-氟甲硫基-吡唑。
实例4
(方法b)将0.5g对甲苯磺酸加到13.0g(0.03mol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-二氯-氟甲硫基-吡唑和40ml(0.39mol)原甲酸三甲酯中，并将此混合物加热回流4小时。同时，在10cm长带有下行冷凝器的维格罗(Vigreux)分馏柱上通过蒸馏从反应混合物中除去释放出的甲醇。为收集产物，真空浓缩此混合物，将剩余物溶于轻石油，并经硅藻土过滤，然后真空除去溶剂。
得到11.5g(理论值的81%)5-(甲氧基亚甲基亚氨基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-二氯-氟甲硫基-吡唑油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ＝3.66(s，3H);7.69(s，2H);7.87(s，1H);8.42(s，1H)ppm.
通式(Ⅰ)的下列1-芳基吡唑化合物是根据制备方法的总说明用相应的方法制备的
使用例下式化合物在下列使用例中用作对比物
5-(N-甲氨基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-二氯-氟甲硫基-吡唑
5-(N-甲氨基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基-吡唑(以上两化合物均已在EP201，852中公开)实例A猿叶甲属幼虫试验溶剂7份重二甲基甲酰胺乳化剂1份重烷芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的适用制剂，将1份重的活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂相混合，并将此原油用水稀释到所需浓度。
将卷心菜叶(Brassicaoleracea)浸泡在具有所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，在叶子潮湿时，一直用辣根猿叶幼虫(Phaedoncochleariae)侵害。
经过一段规定的时间，测定以百分数表示的死亡率，100%表示所有幼甲虫都被杀死;0%表示没有幼甲虫被杀死。
在本试验中，下列制备例的化合物，如制备例10、17、28、41、43、44，与已有技术相比，显示出更高的活性。
实例B蚜属试验(内吸收作用)溶剂7份重二甲基甲酰胺乳化剂1份重烷芳基聚乙二醇醚为制备活性化合物的适用制剂，将1份重活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂相混合，并用水将原油稀释到所需的浓度。
用20ml具有所需浓度的活性化合物制剂分别浇灌各株经豆卫矛蚜(Aphisfabae)严重侵害的蚕豆(Viciafaba)幼苗，具体作法是将活性化合物制剂渗入土壤而不润湿茎。活性化合物被根吸收并输送到茎。
经过一段规定时间后，测定用百分数表示的死亡率。100%表示所有豆卫矛蚜都被杀死;0%表示没有豆卫矛蚜被杀死。
在本试验中，下列制备例的化合物，如制备例2和8，与已有技术相比显示出更高的活性。
实例C临界浓度试验/土壤昆虫试验昆虫草种蝇(Phorbiaantiquamaggots)(土壤中)溶剂3份重的丙酮乳化剂1份重烷芳基聚乙二醇醚为制备适用的活性化合物制剂，将1份重活性化合物与上述量的溶剂相混合，然后加入上述量的乳化剂，并用水稀释到所需浓度。
将活性化合物制剂与土壤均匀混合。活性化合物在制剂中的浓度，在这种情况下实际上是无关紧要的，以ppm(等于mg/l)表示的单位体积土壤中活性化合物的重量是决定性的参数。将土壤装到小盆中，小盆置于室温下。
24小时后，将试验昆虫放入处理过的土壤中，再经2-7天，数出死亡和存活试验昆虫数目，以确定活性化合物的有效率(以百分数表示)。若所有试验昆虫都被杀死，则有效率为100%，若存活的试验昆虫数目与未经处理的对照试验一样，则有效率为0%。
在本试验中，下列制备例的化合物，如制备例1，与现有技术相比具有更高的活性。
实例D临界浓度试验/根内吸收作用试验昆虫辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)幼虫溶剂3份重丙酮乳化剂1份重烷芳基聚乙二醇醚为制备适用的活性化合物制剂，将1份重活性化合物与上述量的溶剂相混合，然后加入上述量的乳化剂，并用水稀释到所需浓度。
将活性化合物制剂与土壤均匀混合。活性化合物在制剂中的浓度，在这种情况下实际上是无关紧要的，以ppm(等于mg/l)表示的单位体积土壤中所含活性化合物的量才是决定性的参数。将处理过的土壤装入小盆中，并在这些小盆中种植卷心菜(Brassicaoler-acea)。这样就可以通过植物的根系从土壤中吸收上述活性化合物，并将其输送到叶子。
为验证根内吸收效果，7天后用上述试验昆虫仅仅侵害叶部。再经2天，数出或估算出死亡昆虫的数目，以便对根内吸收效果进行评价。对活性化合物的根内吸收作用是根据昆虫的死亡率导出的。若所有试验昆虫都被杀死，则根内吸收作用为100%，若存活的试验昆虫数目与未经处理的对照试验一样多，则为0%。
在本试验中，下列制备例的化合物，如制备例2、7、8，与已有技术相比显示出了更优异的作用效果。
实例E临界浓度试验/根内吸收作用试验昆虫桃蚜(Myzuspersicae)溶剂3份重丙酮乳化剂1份重烷芳基聚乙二醇醚为制备适用的活性化合物制剂，将1份重活性化合物与所述量的溶剂相混合，然后加入所述量的乳化剂，并用水稀释到所需浓度。
将活性化合物制剂与土壤均匀混合。活性化合物在制剂中的浓度，在这种情况下实际上是无关紧要的，以ppm(等于mg/l)表示的单位体积土壤中所含活性化合物的重量才是决定性的参数。将处理过的土壤装入小盆中，并在这些小盆中种植卷心菜(Brassicaoleracea)。这样就可以通过植物的根系从土壤中吸收活性化合物，并将其输送到叶部。
为验证根内吸收作用，7天后，用上述试验昆虫仅仅侵害叶部。再经2天，数出或估算出死亡昆虫的数目，以便评价根内吸收作用。活性化合物的根内吸收作用是根据试验昆虫的死亡率导出的。若所有试验昆虫都被杀死，则根内吸收作用为100%，若存活试验昆虫的数目与未经处理的对照试验一样多，则为0%。
在本实验中，下列制备例的化合物，如制备例8，与已有技术相比显示出更优异的作用效果。
实例FLT100试验D试验害虫德国蠊(Blattellagermanica)试验害虫的数目10溶剂丙酮将2份重活性化合物溶于1000份体积溶剂中。另用溶剂将得到的溶液稀释到所需浓度。
将2.5ml上述活性化合物的溶液吸取到一个培养皿中。该培养皿的底部垫有一张直径大约9.5cm的滤纸。将培养皿敞开静置，直至溶剂全部蒸发掉。每平方米滤纸上的活性化合物量视活性化合物溶液的浓度而变。然后将所述量的试验害虫置于该培养皿中，并用玻璃盖盖住。
试验开始3天后检查试验害虫的状况。测定以百分数表示的死亡率。100%表示所有试验害虫都被杀死;0%表示没有试验害虫被杀死。
在本试验中，下列制备例的化合物，如制备例2，与已有技术相比显示出更好的杀虫作用。
实例G抗性微小牛蜱(Boophilusmicroplus)/OP-抗性Biarra品系试验溶剂35份重乙二醇单甲醚35份重壬基酚聚乙二醇醚为制备适用的活性化合物制剂，将3份重的活性化合物与7份重上述溶剂混合物相混合，并用水将所得的浓集物稀释到所需浓度。
将10只抗性微小牛蜱成虫浸泡在试验用的活性化合物制剂中历时1分钟。在转移到塑料量杯中并贮存在空调房间中后，测定死亡率。
在本实验中，下列制备例的化合物，如制备例4，与已有技术相比显示出更好的杀虫作用。
权利要求
1.通式(I)的1-芳基吡唑
其中R1代表氢、烷基或卤代烷基，R2代表烷基、卤代烷基、任意取代的芳烷基或任意取代的芳基，R3代表氢、烷基或卤代烷基，R4代表烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基或代表各自任意取代的芳基或杂芳基，X代表氧、硫或N-烷基基团，Ar代表各自任意取代的苯基或吡啶基，m代表数字0或1，n代表数字0、1或2。
2.根据权利要求1的通式(Ⅰ)的1-芳基吡唑，其中R1代表氢，或代表各自含1-4个碳原子和适当时含1-9个相同或不同的卤原子的各为直链或支链的烷基或卤代烷基，R2代表1-8个碳原子的直链或支链烷基，含有1-8个碳原子和1-17个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基，或苯烷基或苯基，适当时直链或支链烷基部分含1-4个碳原子，各自在苯基部分可由相同或不同的取代基任意单取代或多取代，苯基部分合适的取代基各自包括卤素，氰基，硝基，各为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，在其各自的烷基部分含1-4个碳原子，并且适当时含有1-9个相同或不同的卤原子，R3代表氢，或代表各自含有1-8个碳原子和在适当时含1-17个相同或不同卤素原子的各为直链或支链的烷基或卤代烷基，R4代表各自最多可含8个碳原子的各为直链或支链的烷基、链烯基或炔基，各自最多可含8个碳原子和含1-17个相同或不同卤原子的各为直链或支链的卤代烷基、卤代链烯基或卤代炔基，或苯基或含有1-9个碳原子和1-3个杂原子，尤其是氮、氧和/或硫的杂芳基，它们各自可由相同或不同取代基任意单取代或多取代，各自的合适取代基为说明R2时所述的苯基取代基，X代表氧，硫或在直链或支链烷基部分含1-6个碳原子的烷基，Ar代表苯基，2-，3-或4-吡啶基，它们各自可由相同或不同的取代基任意单取代或多取代，合适的取代基有氰基、硝基、卤素，各含1-4个碳原子和各为直链或支链的烷基、烷氧基或烷氧基羰基，各含有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子各为直链或支链的卤代烷基或卤代烷氧基，或-S(O)p-R7基团，其中R7代表氨基，以及在各自的单个烷基部分含1-4个碳原子的各为直链或支链的烷基、烷氨基、二烷基氨基或卤代烷基，在卤代烷基的情况下，含1-9个相同或不同的卤原子，m代表数字0或1，n代表数字0、1或2，p代表数字0、1或2。
3.根据权利要求1的通式(Ⅰ)的1-芳基吡唑，其中R1代表氢，甲基，乙基，正或异丙基，或三氟甲基，R2代表甲基，乙基，正或异丙基，正、异、仲或叔丁基，正或异戊基，正或异己基，氯甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，一氟二氯甲基，三氟甲基，五氟乙基，五氯乙基，一氟四氯乙基，二氟三氯乙基，三氟二氯乙基，四氟氯乙基，七氟丙基，氯乙基，溴乙基，氯丙基，溴丙基，二氯甲基，氯氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氟氯乙基，四氟乙基，二氟氯乙基，一氟二溴甲基，二氟溴甲基，氟氯溴甲基，或由相同或不同取代基任意一、二或三元取代的苯基、苄基或苯乙基，合适的苯基取代基有氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基，甲氧基、甲硫基、三氟甲基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，R3代表氢，甲基，乙基，正或异丙基，正、异、仲或叔丁基，氯甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，一氟二氯甲基，三氟甲基，五氟乙基，五氯乙基，一氟四氯乙基，二氟三氯乙基，三氟二氯乙基，四氟氯乙基，七氟丙基，氯乙基，溴乙基，二氯甲基，氯丙基，溴丙基，氟氯甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氟氯乙基，四氟乙基，二氟氯乙基，一氟二溴甲基，二氟溴甲基或氟氯溴甲基，R4代表甲基，乙基，正或异丙基，正、异、仲或叔丁基，正或异戊基，正或异己基，乙烯基，丙烯基，烯丙基，正或异丁烯基，正或异戊烯基，炔丙基，正或异丁炔基，氯甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，一氟二氯甲基，三氟甲基，五氟乙基，五氯乙基，一氟四氯乙基，二氟三氯乙基，三氟二氯乙基，四氟氯乙基，七氟丙基，氯乙基，溴乙基，氯丙基，溴丙基，二氯甲基，氯氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氟氯乙基，四氟乙基，二氟氯乙基，一氟二溴甲基，二氟溴甲基，氟氯溴甲基，氯代烯丙基，氟代烯丙基，氯代丁烯基，氟代丁烯基，二氯烯丙基，氟氯烯丙基，二氯丁烯基，二氟烯丙基，溴代烯丙基，或在各种情况下由相同或不同取代基任意一、二或三元取代的苯基、吡啶基、呋喃基或噻吩基，合适的取代基是在R2部分提及的那些苯基取代基，X代表氧，硫或在直链或支链烷基部分含1-4个碳原子的N-烷基基团，Ar代表由相同或不同取代基一至五元任意取代的苯基，或由相同或不同取代基一至四元任意取代的2-吡啶基，合适的取代基各自有氰基，硝基，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，正或异丙基，正、异、仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，三氟甲基，三氯甲基，二氯氟甲基，二氟氯甲基，氯甲基，二氯甲基，二氟甲基，五氟乙基，四氟乙基，三氟氯乙基，三氟乙基、二氟二氯乙基、三氟二氯乙基，五氯乙基，三氟甲氧基，三氯甲氧基，二氯氟甲氧基，二氟氯甲氧基，氯甲氧基，二氯氧基，二氟甲氧基，五氟乙氧基，四氟乙氧基，三氟氯乙氧基，三氟乙氧基，二氟二氯乙氧基，三氟二氯乙氧基，五氯乙氧基或-S(O)p-R7基团，其中R7代表氨基，甲氨基，乙氨基，二甲氨基，二乙氨基，一氟二氯甲基，二氟甲基，四氟乙基，三氟氯乙基，三氯甲基，三氯乙基，三氟甲基，甲基或乙基，m代表数字0或1，n代表数字0、1或2，p代表数字0、1或2。
4.根据权利要求1的通式(Ⅰ)的1-芳基吡唑，其中R1代表氢或甲基，R2代表甲基，乙基，三氟甲基，二氯氟甲基或一氯二氟甲基，R3代表氢，甲基，乙基，正或异丙基或三氟甲基，R4代表甲基，乙基，正或异丙基，正、异、仲或叔丁基，乙烯基，丙烯基，烯丙基，正或异丁烯基，或由相同或不同的取代基，如氟、氯、溴、甲基或三氟甲基任意一、二或三元取代的苯基，X代表氧，硫，N-甲基基团或N-乙基基团，Ar代表由相同或不同的取代基任意一至五元取代的苯基，合适的取代基有氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基，三氟甲硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，m代表数字0或1，n代表数字0、1或2。
5.制备通式(Ⅰ)的1-芳基吡唑的方法，
其中R1代表氢，烷基或卤代烷基，R2代表烷基，卤代烷基，任意取代的芳烷基或任意取代的芳基，R3代表氢，烷基或卤代烷基，R4代表烷基，链烯基，炔基，卤代烷基，卤代链烯基，卤代炔基，或各自任意取代的芳基或杂芳基，X代表氧，硫或N-烷基基团，Ar代表各自任意取代的苯基或吡啶基，m代表数字0或1，n代表数字0、1或2，其特征在于(a)(如果需要，在稀释剂和反应助剂的存在下)使式(Ⅱ)的5-氨基-1-芳基吡唑
(其中R1、R2、Ar和n的定义同上)与式(Ⅲ)的醛或酮，
(其中R3和R4定义同上)进行反应，制得式(Ⅰa)的1-芳基吡唑，
其中R1、R2、R3、R4、Ar和n的定义同上;(b)或(如果需要，在稀释剂和反应助剂的存在下)使式(Ⅱ)的5-氨基-1-芳基吡唑
(其中R1、R2、Ar和n的定义同上)与式(Ⅳ)的原酸酯或原酰胺
(其中R5代表烷基，R3、R4定义同上，X1代表氧或N-烷基基团)进行反应，制得式(Ⅰb)的1-芳基吡唑，
其中X1、R1、R2、R3、R4、Ar和n的定义同上;(c)或(如果需要，在稀释剂和反应助剂存在下)使式(Ⅴ)的5-卤代亚烷基亚氨基-1-芳基吡唑
(其中R1、R2、R3、Ar和n的定义同上，Hal代表卤素)与式(Ⅵ)的醇、胺或硫醇(其中R4和X定义同上)进行反应，制得式(Ⅰc)的1-芳基吡唑，
其中R1、R2、R3、R4、X、Ar和n的定义同上;(d)或(如果需要，在稀释剂的存在下)使式(Ⅰe)的1-芳基吡唑
(其中R1、R2、R3、R4、Ar和n的定义同上)与式(Ⅶ)的胺
(R6代表烷基，R4定义同上)进行反应，制得式(Ⅰd)的1-芳基吡唑，
其中R6、R1、R2、R3、R4、Ar和n的定义同上。
6.一类杀虫剂，其特征在于它们含有至少一种式(Ⅰ)的1-芳基吡唑。
7.一类杀昆虫剂，其特征在于它们含有至少一种式(Ⅰ)的1-芳基吡唑。
8.一种防治动物害虫、特别是防治昆虫的方法，其特征在于将式(Ⅰ)的1-芳基吡唑施用于动物害虫和/或其生存的环境。
9.式(Ⅰ)的1-芳基吡唑在防治动物害虫，特别是昆虫中的用途。
10.一种生产抗动物害虫制剂的方法，其特征在于将式(Ⅰ)的1-芳基吡唑与稀释剂和/或表面活性剂混合。
11.式(Ⅴ)的5-卤代亚烷基亚氨基-1-芳基吡唑，
其中R1代表氢，烷基或卤代烷基，R2代表烷基，卤代烷基，任意取代的芳烷基或任意取代的芳基，R3代表氢，烷基或卤代烷基，Ar代表各自任意取代的苯基或吡啶基，Hal代表卤素，n代表数字0、1或2。
12.一种制备式(Ⅴ)的5-卤代亚烷基亚氨基-1-芳基吡唑的方法
其中R1代表氢，烷基或卤代烷基，R2代表烷基，卤代烷基，任意取代的芳烷基或任意取代的芳基，R3代表氢，烷基或卤代烷基，Ar代表各自任意取代的苯基或吡啶基，Hal代表卤素，n代表数字0、1或2，其特征在于使式(Ⅷ)的5-酰氨基-1-芳基吡唑
(其中R1、R2、Ar和n的定义同上，R8代表烷基)与卤化剂反应，如果需要，反应在稀释剂存在下，于20-120℃的温度下进行。
全文摘要
本发明发现了作为杀虫剂，特别是杀昆虫剂的下式的1-芳基吡唑
文档编号A01N47/02GK1030912SQ8810468
公开日1989年2月8日 申请日期1988年7月28日 优先权日1987年7月28日
发明者莱因哈德·格林克, 尤塔·詹森-科特, 奥托·沙尔尼, 乔格·斯特塔, 本尼迪克特·贝克尔, 沃尔夫冈·贝伦, 伯纳德·霍迈耶, 威廉·斯坦德尔 申请人:拜尔公司