专利名称：协同除草剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有除草剂协同作用的组合物。特别是涉及含有敌稗，也称为N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺，莎稗磷，也称为S-[N-(4-氯苯基)-N-异丙基氨基甲酰基甲基]-O，O-二甲基二硫代磷酸酯或其它的与莎稗磷结构相关的磷酸酯化合物，和农业上可接受载体的组合物作为杀稻田中各种禾本科和阔叶杂草的选择性萌后除草组合物的用途。更特别地，这些组合物具有选择性杀稻田杂草，尤其是禾本科杂草如稗、光头稗子、臂形草、千金子草的协同性质。这些组合物对于对常规除草剂处理具有抗性的光头稗子及某些生物型效果尤其显著。
含有化学除草剂的典型组合物通过减少竞争作物生长而更有利于作物生产。为了使各种农业上重要的杂草得到更好的控制，以获得更好的作物安全性并克服除草剂抗性，而需要除灭这些不期望植物的新的化学方法。包括敌稗和莎稗磷在内，尽管已知很多除草剂都作为水稻的化学除草剂，但在一般剂量比时它们除灭某些禾本科杂草不是充分有效的。这些杂草的竞争生长减少了种植的水稻的产量，伴随而来的是经济损失，如果将敌稗或者莎稗磷剂量比提高到有效控制杂草类所需要的程度，则降低了对水稻作物本身的选择性。如此又减少了水稻的产量。因此需要除灭水稻作物中这类杂草类的更经济及更具选择性的方法。
出人意料地发现，含有敌稗和莎稗磷或另一种与莎稗磷结构相关的磷酸酯化合物的组合物会产生增强的除灭稻田杂草类尤其是禾本科类杂草的效果，而不用提高剂量比，而且不带来对水稻作物的选择性问题。本发明除草剂组合物可以在不期望杂草植物出苗前，或更优选地在不期望杂草植物出苗后施加给水稻作物或将要种植水稻作物的田地中。
US5212193公开了敌稗和2-烷基-3-异噻唑酮的协同杀微生物组合物，但没有涉及除草剂组合物。DE 4241629A1和DE 4209475A1两者都公开了包括敌稗和莎稗磷的磺酰脲的协同除草剂组合物和各种其它除草剂，但未涉及没有磺酰脲时敌稗和莎稗磷的组合物。
本发明除草剂组合物含有(i)敌稗；(ii)一种下式化合物
其中R1是烷基、烷氧基、环烷基、烷氧羰基烷基或烷氧基烷基；R2和R3各自独立地为烷基、环烷基、或者R2和R3与和它们相连的氧原子一起形成一个含磷原子的五元或六元杂环；X是氧原子或硫原子；以及Y是苯基或被至多三个各自选自卤原子、硝基、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基取代基取代的苯基；或者是噻吩基或被至多两个各自选自卤原子和烷基取代基取代的噻吩基；和(iii)一种农业上可接受载体。
为说明本发明，术语“烷基”不管是单独或是作为另外基团的一部分都是指直链或支链烷基。烷基的例子包括(但不限于)甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、异己基、仲己基、2，2-二甲基丁基和2，3-二甲基丁基；并且，为更详细的说明，烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、正戊氧基、新戊氧基、己氧基、异己氧基、仲己氧基、2，2-二甲基丁氧基和2，3-二甲基丁氧基。“环烷基”不管是单独或是作为另一基团的一部分都是指单环非芳香碳环。环烷基的例子包括(但不限于)环丙基、环丁基、环戊基和环己基。“卤代烷基”和“卤代烷氧基”分别指被一个至五个卤原子，优选一个至三个卤原子，优选氟或氯原子取代的烷基和烷氧基。卤代烷基和卤代烷氧基的例子包括(但不限于)三氟甲基、二氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基和三氟甲氧基。“卤”包括氟、氯、溴和磺。“烷氧羰基烷基”指与羰基键连的烷氧基，其中羰基接着又与一个烷基键连。烷氧羰基烷基的例子包括(但不限于)甲氧羰基甲基、正丁氧羰基甲基和2-(甲氧羰基)乙基。“烷氧烷基”指与烷基键连的烷氧基。烷氧烷基的例子包括(但不限于)甲氧甲基、1-甲氧-2-丙基和1-(正丁氧)-2-丙基。
在一个优选实施方案中，本发明除草剂组合物包含敌稗和一种式(I)化合物，其中R1是(C1-C4)烷基、环(C3-C6)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧羰基(C1-C2)烷基或(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷基；R2和R3各自独立地为(C1-C4)烷基、环(C3-C6)烷基或R2和R3与和它们相连的氧原子一起形成一个含磷原子的五元或六元杂环；X是氧原子或硫原子；以及Y是苯基或被至多三个各自选自氟、氯、溴、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、卤代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和卤代(C1-C4)烷氧基取代基取代的苯基；或者是噻吩基或被至多两个各自选自氟、氯、溴和(C1-C4)烷基取代基取代的噻吩基。
在一个更优选的实施方案中，本发明除草剂组合物包含敌稗和一种式(I)化合物，其中R1是(C2-C4)烷基；R2和R3各自独立地为(C1-C3)烷基、环(C3-C6)烷基或R2和R3与和它们连接的氧原子一起形成一个含磷原子的五元或六元杂环；X是氧原子或硫原子；以及Y是苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、3-三氟甲基苯基、3，5-双(三氟甲基)苯基、3-三氟-4-甲氧基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、3-氟苯基，3-三氟甲氧基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲氧基苯基、3，5-二氟苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、3，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，4-二氟苯基、3-氯-2-氟苯基、2，5-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、3，4-二氟苯基、3-氟-5-三氟甲基苯基、3-氯-4，6-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2-噻吩基、3-噻吩基、4-氯-2-噻吩基、5-氯-2-噻吩基、5-氯-3-噻吩基或2，5-二氯-3-噻吩基。
在一个更为优选的实施方案中，本发明除草剂组合物包含敌稗和一种式(I)化合物，其中R1是正丙基或异丙基；R2和R3各自独立地为甲基、乙基、正丙基或异丙基；X是硫原子；以及Y是苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-氟苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二氯苯基，3-氯-4-氟苯基、3-氯苯基、2-噻吩基或5-氯-3-噻吩基。
在一个更为优选的实施方案中，本发明除草剂组合物包含敌稗和一种式(I)化合物，其中R1是异丙基；R2和R3各自独立地为甲基、乙基、正丙基或异丙基；以及Y是4-氟苯基或4-氯苯基。
最为优选的除草剂组合物包含敌稗和莎稗磷，莎稗磷是其中R1是异丙基、R2和R3各为甲基、X是硫原子且Y是4-氯苯基的式(I)化合物。
本发明第二个实施方案涉及除灭稻田中杂草的方法，包括向杂草、杂草生长地或向所述杂草的生长基质施用除草有效量的包含(i)敌稗、(ii)一种式(I)化合物和(iii)一种农业可接受载体的组合物。为增强稻田杂草类控制作用而使用的敌稗对式(I)化合物的量的相对比例在大约64份至大约4份重量敌稗对大约1份重量式(I)化合物。优选地，该比例是大约32份重量敌稗比大约1份重量的式(I)化合物。更优选地，该比例是大约16份重量敌稗比大约1份重量式(I)化合物。
本发明组合物适合于萌前和萌后施用，特别适合于萌后施用。萌前组合物一般在播种前、播种时、或播种后，在作物出芽前对土壤施用。萌后除草剂在植物已出芽后或其生长期中施用。涉及的组合物对水稻有选择性，同时对稗、光头稗子、臂形草和千金子草具有好的控制效果。
在某些条件下本发明组合物可以在种植作物前掺入到土壤或其它生长基质中。可以通过常规方法，包括与土壤混合，将化合物施加到土壤表面而后用圆盘耙耕作或用大耙耕作使其进入所需深度的土壤中，或通过使用液体载体而将组合物掺入土壤。
本发明组合物可以被施加到各种位置如土壤或叶面。本发明组合物一般混入一种载体中或配制成制剂作为除草剂组合物，从而使其适合下面的播种。例如，这些化学试剂可以配制成可湿润粉剂、浓缩乳剂、粉剂、颗粒剂、气溶胶、或流体乳状浓缩液。在一些制剂中，组合物中填充有液体或固体载体，并且需要时掺入合适的表面活性剂。
通常，特别是在叶面喷雾剂的情况下需要包括佐剂，如湿润剂、铺展剂、分散剂、固着剂、粘合剂和根据农业实践需要的佐剂。本领域通常使用的佐剂参见John W.McCutcheon有限公司公开的“洗涤剂和乳化剂(年刊)”(Detergents andEmulsifiers，Annual)，Allured出版公司，里奇伍德，美国新泽西州。
本发明组合物可通过常用方法，如常规的高加仑量液压喷雾、低加仑量液压喷雾、空气鼓风喷雾、空投喷雾和粉剂，作为除草喷雾剂施用。施用的稀释度和比例取决于所使用的设备的类型、施用的方法和要除灭的杂草，但优选的有效量通常是每公顷大约1.2kg活性成份敌稗和每公顷大约0.3kg至每公顷大约0.02kg式(I)活性成份。
本发明组合物在施用前也可以与化肥或肥料混合。可以使用本发明组合物的一种类型肥料组合物、化肥或肥料成份颗粒，如硫酸铵、硝酸铵、或磷酸铵，可以用本发明组合物涂裹。本发明固体化合物和固态肥料也可以在混合或捏和设备中混合，或可以将其在颗粒制剂中与化肥掺合。可以使用适于作物和要处理杂草的任何相对比例的化肥。这些组合物提供促进所需植物快速生长的肥料，同时控制不需要植物的生长。
用温室试验方法评估本发明组合物对几种常见杂草的除草活性。使用下面的温室试验方法，评估敌稗、莎稗磷和含有敌稗和莎稗磷的本发明组合物对选自下面的稻田杂草的控制作用通用名 代码 科学名称稗 (BYG)Echinochloa crus-galli光头稗子(JUN)Echinochloa colonum臂形草 (SIG)Brachiaria platyphylla千金子草(SPR)Leptochloa dubia在平地或小盆中种植所选择植物的种子。对于萌前试验，在耕种后立即将试验化合物直接喷雾到土壤表面。平地或小盆置于温室中，然后浇水。对于萌后试验，使种子发芽并生长10至21天。施用前，选择均匀性、大小和生长阶段的一系列试验植物。然后用试验化合物处理试验植物后再返回温室并浇水。
将要评估的化合物或组合物溶解于合适的溶剂，通常是丙酮中，并以表I中具体的以每公顷克数(g/Ha)表示的施用比例，以相当于每公顷234或268升的载体体积对平地或小盆喷洒。施用试验化合物大约2至3星期后，观察植物的生长状态。以0-100的标度评估每一种类，其中0等于无活性，而100等于完全除灭。
表I-温室萌后数据化合物或比例组合物 g/Ha稻 BYG JUN SIG SPR敌稗(单一) 12000780 100 5敌稗(单一) 12000400 未试验未试验莎稗磷(单一)300 080400 5莎稗磷(单一)75 00 50未试验未试验敌稗+莎稗磷 1200+30009799100 40敌稗+莎稗磷 1200+75 095401040敌稗+莎稗磷 1200+75 07585未试验未试验敌稗+莎稗磷 1200+19 09330100 20应该理解，不超去权利要求书所要求的本发明的精神和范围可以进行变化和改变。
权利要求
1.一种除草剂组合物，包含(i)敌稗；(ii)一种下式化合物
其中R1是烷基、烷氧基、环烷基、烷氧羰基烷基或烷氧基烷基；R2和R3各自独立地为烷基、环烷基、或者R2和R3与和它们相连的氧原子一起形成一个含磷原子的五元或六元杂环；X是氧原子或硫原子；以及Y是苯基或被至多三个各自选自卤原子、硝基、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基取代基取代的苯基；或者是噻吩基或被至多两个各自选自卤原子和烷基取代基取代的噻吩基；和(iii)一种农业上可接受载体。
2.权利要求1的除草剂组合物，包含敌稗和一种式(I)化合物，其由R1是(C1-C4)烷基、环(C3-C6)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧羰基(C1-C2)烷基或(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷基；R2和R3各自独立地为(C1-C4)烷基、环(C3-C6)烷基或R2和R3与和它们相连的氧原子一起形成一个含磷原子的五元或六元杂环；X是氧原子或硫原子；以及Y是苯基或被至多三个各自选自氟、氯、溴、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、卤代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和卤代(C1-C4)烷氧基取代基取代的苯基；或者是噻吩基或被至多两个各自选自氟、氟、溴和(C1-C4)烷基取代基取代的噻吩基。
3.权利要求2的除草剂组合物，包含敌稗和一种式(I)化合物，其由R1是(C2-C4)烷基；R2和R3各自独立地为(C1-C3)烷基、环(C3-C6)烷基，或R2和R3与和它们连接的氧原子一起形成一个含磷原子的五元或六元杂环；X是氧原子或硫原子；且Y是苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、3-三氟甲基苯基、3，5-双(三氟甲基)苯基、3-三氟-4-甲氧基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、3-氟苯基，3-三氟甲氧基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲氧基苯基、3，5-二氟苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、3，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，4-二氟苯基、3-氯-2-氟苯基、2，5-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、3，4-二氟苯基、3-氟-5-三氟甲基苯基、3-氯-4，6-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2-噻吩基、3-噻吩基、4-氯-2-噻吩基、5-氯-2-噻吩基、5-氯-3-噻吩基或2，5-二氯-3-噻吩基。
4.权利要求3的除草剂组合物，包含敌稗和一种式(I)化合物，其由R1是正丙基或异丙基；R2和R3各自独立地为甲基、乙基、正丙基或异丙基；X是硫原子；以及Y是苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-氟苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二氯苯基，3-氯-4-氟苯基、3-氯苯基、2-噻吩基或5-氯-3-噻吩基。
5.权利要求4的除草剂组合物，包含敌稗和一种式(I)化合物，其中R1是异丙基；R2和R3各自独立地为甲基、乙基、正丙基或异丙基；以及Y是4-氟苯基或4-氯苯基。
6.权利要求5的除草剂组合物，其含有敌稗和莎稗磷。
7.一种除灭稻田杂草类的方法，包括向杂草、杂草地、或向所述杂草的生长基质施用除草有效量的组合物，所述组合物包含(i)敌稗；(ii)一种下式化合物
其中R1是烷基、烷氧基、环烷基、烷氧羰基烷基或烷氧基烷基；R2和R3各自独立地为烷基、环烷基、或者R2和R3与和它们相连的氧原子一起形成一个含磷原子的五元或六元杂环；X是氧原子或硫原子；以及Y是苯基或被至多三个各自选自卤原子、硝基、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基取代基取代的苯基；或者是噻吩基或被至多两个各自选自卤原子和烷基取代基取代的噻吩基；和(iii)农业可接受载体。
8.权利要求7除灭稻田杂草类的方法，其中除灭的杂草是稗、光头稗子、臂形草、千金子草。
9.权利要求8的方法，其中除灭的杂草是稗和光头稗子。
10.权利要求7的方法，其中敌稗与式(I)化合物量的相对比例为大约64至大约4份重量敌稗对大约1份重量式(I)化合物。
11.权利要求10的方法，其中所述比例是大约32份重量敌稗对大约1份重量式(I)化合物。
12.权利要求10的方法，其中所述比例是大约16份重量敌稗对大约1份重量式(I)化合物。
13.权利要求7的方法，其中式(I)化合物是莎稗磷。
全文摘要
本发明涉及具有除草协同作用的组合物,包含(i)敌稗;(ii)一种右式化合物，其中R
文档编号A01N57/12GK1182536SQ9711240
公开日1998年5月27日 申请日期1997年5月22日 优先权日1996年5月23日
发明者詹姆斯·德尔伯特·菲希尔, 洛里·安·斯潘格勒, 泽夫·利德特 申请人:罗姆和哈斯公司