一种氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂及其 制备方法。
【背景技术】
[0002] 氯虫苯甲酰胺，化学名为3-溴-N_[4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基甲酰胺基） 苯]-1-(3-氯吡啶-2-基）-1-氢-吡啶-5-甲酰胺，是美国杜邦公司开发的一种新型邻甲 酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂。该杀虫剂是昆虫鱼尼丁受体抑制剂，主要通过诱导昆虫鱼尼丁 受体调控的胞内钙离子释放而表现出杀虫作用。氯虫苯甲酰胺具有触杀和胃毒作用，表现 出高效、光谱、持效等特点，可用于防治多种鳞翅目害虫，其防治效果明显优于当前生产中 使用的其他商品化杀虫品种，对其他杀虫剂不存在交互抗性，且对天敌昆虫安全，可用于害 虫综合治理和抗性治理，使用于蔬菜、甜菜、棉花等作物防治各种害虫，如甜菜碱蛾、甘蓝夜 蛾、小菜蛾、菜粉蝶、棉铃虫、红玲虫对各龄期幼虫都有很好的防治效果。氯虫苯甲酰胺被国 际上誉为新一代高效杀虫剂，目前市场上氯虫苯甲酰胺大部分为悬浮液，剂型单一，且药效 缓释性和稳定性还有改进空间。
[0003] 水分散粒剂是上世纪80年代发展起来一种农药新剂型，是当今农药制剂中综合 性能最全面和最完善的产品，被认定为21世纪最具有生命力的剂型之一。水分散粒剂是将 农药制成一种干的、无粉尘的、能够自由流动，而又容易在水中扩散的一种农药剂型。与其 他农药剂型相比，水分散粒剂顺应了农药制剂水性化的发展趋势，避免了使用大量甲苯、二 甲苯等有机溶剂，提高了环境相容性，对作业者安全，符合节能减排的发展方向。纳米载药 系统是纳米技术在药物输送、控释方面的主要应用形式，它是指采用适当的药剂学技术和 方法，将药物分散、包封、吸附于聚合物粒子内部或表面，制成粒径在1~1000 nm范围的胶 态给药系统，主要有纳米粒、纳米球、纳米囊等基本形式。与传统剂型相比，纳米载药系统具 有一定的缓释功能，可以提高药物生物利用度，增加药物稳定性，降低毒副作用，减少用药 量等是一种非常有前途的给药体系。近年来，随着蛋白质、多肽类、免疫调节剂及疫苗等生 物大分子药物的广泛应用，载药纳米微粒系统得到了更广泛的关注。
【发明内容】
[0004] 本发明针对现有技术的不足，目的在于提供一种氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒 剂及其制备方法。
[0005] 为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案为：
[0006] 一种氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂，各组分按重量百分比计为：氯虫苯甲酰 胺20~50%，润湿剂1.0~10. 0%，分散剂2.0~10. 0%，崩解剂1.0~20. 0%，其他助 剂0. 1~5. 0 %，填料补足至100 %。
[0007] 按上述方案，所述氯虫苯甲酰胺为负载在纳米载体上的氯虫苯甲酰胺，所述氯虫 苯甲酰胺为纳米载体质量的30~90%。
[0008] 按上述方案，所述纳米载体为纳米海泡石、纳米碳酸妈、纳米娃藻土或纳米二氧化 娃。
[0009] 按上述方案，所述润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸缩聚物TERSPERSE2425、 磺酸盐类阴离子表面活性剂TERWET1004、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠中 的一种或几种。
[0010] 按上述方案，所述分散剂为烷基萘磺酸钠甲醛缩合物MorwetD-425、木质素磺酸 钠、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中的一种或几种。
[0011] 按上述方案，所述崩解剂为尿素、硅胶、聚乙二醇、可溶性淀粉中的一种或几种。
[0012] 按上述方案，所述填料为膨润土、高岭土、白炭黑中的一种或几种。
[0013] 按上述方案，所述其他助剂为黏结剂、稳定剂、乳化剂、增效剂。
[0014] 上述氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂的制备方法，具体包括如下步骤：
[0015] (1)按照配方称取负载于纳米载体上的氯虫苯甲酰胺、润湿剂、分散剂、崩解剂及 填料，加入占总物料质量15~20%的水将其混合均匀，得到水悬浮液；
[0016] (2)将上述水悬浮液泵送至研磨机中进行研磨，再加入少量水和其他助剂，得到喷 雾用的料浆；
[0017] (3)将料浆送至干燥塔内进行，采用等粒径喷雾造粒技术进行喷雾干燥造粒，经筛 选后得到氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂。
[0018] 上述方案中，步骤（2)中所述研磨为超细湿法研磨，研磨后料浆的细度为100~ 600nm〇
[0019] 上述方案中，步骤（3)中所述喷雾干燥造粒的温度为130~160°C，喷雾干燥后所 得产品残余水分含量为〇. 5~I.Owt%。
[0020] 上述方案中，步骤（3)中所述筛选为振动流化床和振动筛联合筛选，筛选后氯虫 苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂的平均粒径为200nm。
[0021] 上述氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂的应用方法，其特征在于：将氯虫苯甲酰 胺水分散纳米复合粒剂加入到水中自发分散，形成氯虫苯甲酰胺悬浮液使用。
[0022] 本发明的有益效果：
[0023] (1)本发明制备的氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂具有明显的控制缓释功能， 可以有效延长相同剂量氯虫苯甲酰胺农药的持效期，提高农药的利用率，减少用药量，从而 降低了农药成本和农药对环境的污染；
[0024] (2)本发明制备的氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂的粒径小，表面张力低，具有 极好的渗透性、润湿性、流平性和流变性，可直接渗入植物的微细孔道中，使农药高度分散； 同时还具有耐水解、耐光解、稳定性好、流失率低的优点；
[0025] (3)本发明制备的氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂，采用水性化的剂型设计，避 免了有机溶剂的使用，减少了有毒有机溶剂的排放，赋予环境更高的相容性；
[0026] (4)本发明的制备方法采用等粒径造粒工艺，优化了高效氟氯氰菊酯水分散纳米 复合粒剂的微观结构，使其更能满足水中瞬间崩解的要求，具有显著的技术优势。
【具体实施方式】：
[0027] 为了更好地理解本发明及体现本发明的突出优势，特举出如下实施例，特别需要 指出的是以下实施例只是个例，并不能作为对本发明应用的限制。
[0028] 以下实施例中，将氯虫苯甲酰胺负载于纳米载体上的方法为：将氯虫苯甲酰胺与 乙二醇按照质量比1 :2~5的比例混合均匀，待氯虫苯甲酰胺完全溶解后将多孔纳米粒子 置于负压容器中，反复多次注入氯虫苯甲酰胺溶液，使氯虫苯甲酰胺有效吸附于纳米粒子 的孔隙内；经喷雾干燥除去乙二醇，即得负载于纳米载体上的氯虫苯甲酰胺。经检测表明， 氯虫苯甲酰胺的有效负载率（氯虫苯甲酰胺占纳米载体的重量百分比）为30~90%。
[0029] 实施例1
[0030] 氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂，通过如下方法制备：按照配方要求准确称 取负载于纳米海泡石上的氯虫苯甲酰胺20. 0kg，润湿剂为I.Okg的烷基萘磺酸缩聚物TERSPERSE2425,分散剂为10.Og的木质素磺酸钠，崩解剂为I.Okg的尿素，填料为67. 9kg 的白炭黑，加入15~20kg的水将其混合均匀，得到水悬浮体系，再用超细湿法研磨机研磨 至细度为100~600nm，加入一定量水和0.Ikg的黏结剂，得到喷雾用的料浆，再将料浆送至 干燥塔，在130°C下喷雾干燥造粒，造粒后产品残余水分含量为0. 5~I.Owt%，最后将物料 用振动流化床和振动筛联和筛选，得到平均粒径为200nm氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒 剂。
[0031] 本实施例氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂的质量指标见下表1。
[0032] 将实施例1中氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂进行水稻二化螟药效测试，结果 表明，在药剂浓度400mg/L(以氯虫苯甲酰胺含量计，下同），处理24h后，氯虫苯甲酰胺水 分散纳米复合粒剂处理水稻二化螟校正死亡率为81. 11±2. 34%，氯虫苯甲酰胺常规制剂 处理死亡率仅为70. 45±3. 12%。在药剂浓度为100mg/L和200mg/L时，药剂处理48h后， 氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂处理的水稻二化螟校正死亡率分别为80. 12±2. 13%和 95. 88±3. 21 %，氯虫苯甲酰胺常规制剂处理的水稻二化螟校正死亡率为53. 12±2. 12%和 61. 23±4. 31%。可以看出，本发明制备的氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂对水稻二化螟 的药效活性远高于氯虫苯甲酰胺常规制剂，在处理时间延长后氯虫苯甲酰胺水分散纳米复 合粒剂能够达到氯虫苯甲酰胺常规较高浓度的药效水平，反映了本发明制备的氯虫苯甲酰 胺水分散纳米复合粒剂具有缓释、高效的特性。
[0033] 实施例2
[0034] 氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂，通过如下方法制备：按照配方要求准确称取 负载于纳米碳酸钙上的氯虫苯甲酰胺35. 0kg，润湿剂为2. 5kg的脂肪醇聚氧乙烯醚，分散 剂为5.Ikg的烷基萘磺酸钠甲醛缩合物MorwetD-425,崩解剂为2. 7kg的聚乙二醇、3. 2kg 的可溶性淀粉，填料为24.Ikg的膨润土、24. 5kg的高岭土，加入15~20kg的水将其混合 均匀，得到水悬浮体系，再用超细湿法研磨机研磨至细度为100~600nm，加入一定量水和 2. 9kg的稳定剂，得到喷雾用的料浆，再将料浆送至干燥塔，在140°C下喷雾干燥造粒，造粒 后产品残余水分含量为〇. 5~I.Owt%，最后将物料用振动流化床和振动筛联合筛选，得到 平均粒径为200nm氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂。
[0035] 本实施例氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂的质量指标见下表1。
[0036] 将实施例2中氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂进行水稻白背飞虱药效测 试，结果表明，在药剂浓度400mg/L，处理24h后，氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂处 理水稻白背飞虱校正死亡率为83. 13±4. 54%，氯虫苯甲酰胺常规制剂处理死亡率仅 为65. 73 ± 3. 52 %。在药剂浓度为lOOmg/L和200mg/L时，药剂处理48h后，氯虫苯甲 酰胺水分散纳米复合粒剂处理的水稻白背飞虱校正死亡率分别为80. 42±5. 13 %和 94. 38 ±4. 27 %，氯虫苯甲酰胺常规制剂处理的水稻白背飞虱校正死亡率为53. 42 ±1. 86% 和61. 67±4. 70%。可以看出，本发明制备的氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂对水稻白背 飞虱的药效活性远高于氯虫苯甲酰胺常规制剂，在处理时间延长后氯虫苯甲酰胺水分散纳 米复合粒剂能够达到氯虫苯甲酰胺常规较高浓度的药效水平，反映了本发明制备的氯虫苯 甲酰胺水分散纳米复合粒剂具有缓释、高效的特性。
[0037] 实施例3
[0038] 氯虫苯甲酰胺水分散纳米复合粒剂，通过如下方法制备：按照配方要求准确称取 负载于纳米硅藻土上的氯虫苯甲酰胺28. 0kg，润湿剂为I.Okg的磺酸盐类阴离子表面活性 剂TERWET1004,分散剂为2.Okg的烷基苯磺酸盐，崩解剂为16. 3kg的硅胶，填料为49. 3kg 的膨润土，加入15~20kg的水将其混合均匀，得到水悬浮体系，再用超细湿法研磨机研磨 至细度为100~600nm