聚γ-谷氨酸作为农药粘附剂的应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药领域，具体涉及聚γ-谷氨酸作为农药粘附剂的应用。
【背景技术】
[0002] 我国是农药生产使用大国，常用的农药如有机磷农药辛硫磷、杀虫剂阿维菌素、杀 螨抗病综合菌剂多菌灵等，长期的使用农药带来了严重的农残问题，严重危害人民的健康 问题。减少农药的使用，是关乎国计民生的一项重要举措。常见的农药保护剂有化学合成的 高分子化合物，如三乙醇胺、异氰酸酯、甜菜碱，这些化合物合成成本较高，且对环境有一定 的污染。另外，常用的农药稳定剂或助剂有大豆油、溶剂油等，这些物质提取成本高，也限制 了农药的广泛使用。
[0003] 聚γ-谷氨酸（γ-PGA)，是一种由微生物合成的高分子胞外聚合物，是由L-和D-谷 氨酸连接形成的同聚酰胺，平均分子量一般介于l〇-l〇〇〇kD。组成聚γ-谷氨酸的每个单体 都有一个游离的阴离子型羧基，因此，其能够与多种金属阳离子结合；由于大量亲水性羧基 在分子内部或分子之间形成氢键，氢键的存在极大的增强了聚γ-谷氨酸的水溶性;聚γ-谷氨酸分子上存在大量肽键，可以被各种水解酶分解，降解产物为谷氨酸，可被生物体吸收 利用，因此，聚γ-谷氨酸具有优良的生物降解性，且无毒、无害、无残留(Kunioka，1997)。
[0004] 聚γ-谷氨酸具有水溶性、成膜性、可食用性、生物降解性等多种优良的特点，可以 广泛地应用于医药、食品、轻化工、环保和农业等领域(Buescher and Margaritis,2007)。 在农业应用方面，聚γ-谷氨酸可用作肥料促进吸收剂、生物农药微胶囊的壁材(陈守文等， 2006;田春华，2008;Wang et al.，2008)。在食品应用方面，聚γ-谷氨酸可以作为矿质营养 吸收促进剂、稳定剂、增稠剂和冷冻保护剂（Sugino et al.，2008;Sakai et al. ,2000; Shih and Van，2001)。在化妆品中，可用作皮肤润滑剂、头发定型剂、保湿剂等。在医药方 面，聚y-谷氨酸及其衍生物可做为药物传输载体（Guan et al.，2008;Manocha and Margaritis，2008)，基因传递载体（Kurosaki et al.，2009)，粘胶剂等生物医用材料 (Hiroo et al.，1998)。在环境保护方面，聚γ-谷氨酸可作为重金属吸附剂和絮凝剂(Yuan et al·，2014)〇
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种聚γ -谷氨酸作为农药粘附剂的应用。
[0006 ]本发明采用的技术方案是：
[0007] 聚γ -谷氨酸作为农药粘附剂的应用。
[0008] 进一步地，聚γ-谷氨酸作为农药粘附剂与除草剂、杀虫剂或杀菌剂的应用。
[0009] 进一步地，聚γ -谷氨酸与辛硫磷农药混用。
[0010] 进一步地，所述聚γ -谷氨酸与所述辛硫磷的质量比为1:1~5。
[0011] 进一步地，聚γ -谷氨酸与阿维菌素农药混用。
[0012]进一步地，所述聚γ-谷氨酸与所述阿维菌素的质量比为1:0.25~1。
[0013] 进一步地，聚γ-谷氨酸与多菌灵农药混用。
[0014] 进一步地，所述聚γ -谷氨酸与所述多菌灵的质量比为1:1~5。
[0015] 本发明提供的聚γ-谷氨酸作为农药粘附剂的应用，主要是利用聚γ-谷氨酸的成 膜性与缓释性，将其与多种农药结合，包括水溶性农药除草剂、杀虫剂、杀菌剂等，粉剂除草 剂、杀虫剂、杀菌剂等，不能与含铜农药混用，聚Y-谷氨酸作为农药粘附剂，在紫外照射3h 条件下能减少农药降解达20%以上；在水淋条件下，能减少农药降解达25%以上。说明聚 γ-谷氨酸具有抗紫外、抗雨水冲刷的作用，可以延长农药的药效周期，减少农药流失，从而 减少农药的使用次数和使用量，促进生态农业的可持续发展。所涉及的聚γ-谷氨酸是微生 物合成代谢产生的高分子物质，生产周期短，且对环境无污染。
【具体实施方式】
[0016] 现结合实施例对本发明进行详细的说明。
[0017] 实施例1紫外照射条件下聚γ -谷氨酸对辛硫磷半衰期的影响
[0018] 步骤1溶液配置
[0019]以丙酮:水=1:1体积比配制800ppm的辛硫磷农药的母液（另加吐温80，至终浓度 为万分之一），并配制400ppm的聚γ -谷氨酸溶液母液待用。将辛硫磷母液与聚γ -谷氨酸母 液以质量比1:1混合均匀，即混合液中辛硫磷浓度为400ppm，聚γ -谷氨酸浓度为200ppm，其 中对照组为辛硫磷母液与同等质量清水混合液。
[0020] 步骤2紫外照射
[0021] 将配置好的混合溶液加入培养皿中至液体高度为lcm，放置于离紫外灯距离30cm 下照射3h，取样至比色管中并定容（IOmL)，振荡混匀，静置3min。准确吸取3mL到比色管中加 入等体积的石油醚，振荡混匀静置30min，吸取上层溶液到1.5mL离心管中待测。
[0022] 步骤3检测 [0023]气相检测：
[0024] 仪器：日本岛津GC-16A气相色谱仪，FPD检测器。
[0025]试剂:丙酮，二氯甲烷均为分析纯。
[0026] 色谱条件：色谱柱为：3 mm XI. Im玻璃柱，3.6%0V_101固定液，Chromosorb W. AW.DMCS 80-100目担体。温度:柱温175°C，检测室和汽化室温度210°C。载气:氮气60ml · mirT1，空气：Ikg · cnf2,氢气：Ikg · cnf2。由表1可以看出，添加200ppm聚γ -谷氨酸，紫外照 射3h条件下，可以减少辛硫磷降解达22.28%，说明聚γ-谷氨酸可以减缓辛硫磷的损失，延 长药效。
[0027]表1紫外照射3h条件下200ppm聚γ -谷氨酸对辛硫磷残留率的影响
[0030]实施例2紫外照射条件下聚γ -谷氨酸对阿维菌素半衰期的影响 [0031 ]步骤1溶液配置
[0032]将阿维菌素晶体溶解于甲醇，配成400ppm的浓度，并用蒸馏水配制400ppm的聚γ -谷氨酸溶液母液待用。将阿维菌素母液与聚γ -谷氨酸母液以体积比1:1混合均与，即混合 液中阿维菌素浓度为2〇〇ppm，聚γ -谷氨酸浓度为200ppm，其中对照组为阿维菌素母液与同 等质量清水混合液。
[0033]步骤2紫外照射
[0034]将配置好的混合溶液加入培养皿中至液体高度为lcm，放置于离紫外灯距离30cm 下照射3h，取样至比色管中并定容（IOmL)，振荡混匀，静置3min。准确吸取3mL到比色管中加 入等体积的乙腈，移至IOmL棕色瓶中振荡混匀静置30min，吸取上层溶液到1.5mL离心管中 待测。
[0035] 步骤3检测
[0036]液相检测：
[0037] 仪器:高效液相色谱仪Agilent 1260,紫外-可见光检测器。
[0038] 试剂:阿维菌素晶体(组分Bl>96 %，其中组份Bla〈80 %，组份Blb> 16 % )，乙腈、甲 醇(色谱纯），丙酮、二氯甲烷均为分析纯，无水硫酸钠、碱性氧化铝。
[0039] 色谱条件:色谱柱为：Symmetry C18不锈钢色谱柱(75mmX4.6mm，5ym)，流动相:V (甲醇）：V(7JO = 85:15;流速1 · 5mL/min;进样体积为IQyL;检测波长为245nm，柱温40°C。
[0040] 由表2可以看出，添加200ppm聚Y-谷氨酸，紫外照射3h条件下，可以减少阿维菌素 降解达25.42%，说明聚γ-谷氨酸可以减缓阿维菌素的损失，延长药效。
[0041] 表2紫外照射3h条件下200ppm聚γ -谷氨酸对阿维菌素残留