一种含琥胶肥酸铜的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药技术领域，涉及一种含琥胶肥酸铜的杀菌组合物在农作物病害上 的应用。
【背景技术】
[0002] 琥胶肥酸铜（copper (succinate+glutarate+adipate))，铜离子与病原菌膜表面 上的阳离子交换，使病原菌细胞膜上的蛋白质凝固，同时部分铜离子渗透进入病原菌细胞 内与某些酶结合，影响其活性。可用于防治黄瓜细菌性角斑病，并对植物生长有刺激作用。
[0003] 肟菌酯、烯肟菌酯均属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，广泛应用在农作物的病害上。
[0004] 然而，在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病害抗药性的产 生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病害很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际 应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，杀菌的复配效果 都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复 配就更少了。经过发明人研究，发现将琥胶肥酸铜与肟菌酯、烯肟菌酯复配后能产生很好的 增效作用，并且关于琥胶肥酸铜与肟菌酯、烯肟菌酯复配的相关报道尚未公开。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含琥胶肥酸 铜与肟菌酯或烯肟菌酯的杀菌组合物。
[0006] 本发明提出的含琥胶肥酸铜的杀菌组合物含有活性成分A与活性成分B，活性成 分A与活性成分B重量比为1 : 80~80 : 1，所述的活性成分A选自琥胶肥酸铜，活性成 分B选自肟菌酯、烯肟菌酯中之一种，活性成分A与活性成分B优选的重量比为1 : 60~ 60 : 1;更优选为琥胶肥酸铜与肟菌酯的重量比为1 : 10~20 : 1，琥胶肥酸铜与烯肟菌 酯的重量比为1 : 20~30 : 1。
[0007] 本发明提出的含琥胶肥酸铜的杀菌组合物用于防治农作物上病害的用途，所述的 农作物包括粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、 嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物；所述的病 害包括溃疡病、疮痂病、黑星病、白腐病、黑痘病、细菌性角斑病、叶枯病、炭疽病、稻曲病、立 枯病、灰霉病、菌核病、疫病、白粉病、霜霉病、斑点落叶病、稻瘟病、纹枯病或赤霉病。
[0008] 活性成分A、活性成分B的重量比为1 : 80~80 : 1。通常组合物中活性组分的 重量百分含量为总重量的〇. 5%~90%，较佳的为5%~80%。根据不同的制剂类型，活性 组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1 %~70 %的活性物质，较佳地为 5%~50% ;固体制剂含有按重量计5%~80%的活性物质，较佳地为10%~80%。
[0009] 本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中 的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5%~30%，余量为固体或液体稀释剂。
[0010] 本发明的杀菌组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常 的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后， 再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、抗冻剂等中的一种 或几种。
[0011] 本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何杀菌上可接受的剂型，其中较优选 的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬 浮-悬浮剂，还可以制成泡腾片剂、种衣剂、超低容量液剂。
[0012] 组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分AO. 1 %~80%、活性成分 Β0· 1 %~80%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、填料余量。
[0013] 组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A0. 1%~80%、活性成分 Β0· 1 %~80%、分散剂3%~12%、湿润剂1 %~8%、崩解剂1 %~10%、粘结剂0~8%、 填料余量。
[0014] 组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5%~50%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、消泡剂0· 01 %~2%、增稠剂0~ 2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
[0015] 组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5%~50%、分散剂2%~10%、消泡剂0· 01 %~2%、溶剂1 %~15%、增稠剂0~2%、 乳化剂2%~12%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
[0016] 组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5%~50%、溶剂1 %~30%、乳化剂1 %~15%、抗冻剂0~8%、增稠剂0~2%、消泡 剂0. 01 %~2%、去离子水补足余量。
[0017] 组合物制成微乳剂时包含如下组分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5%~50%、溶剂1 %~30%、乳化剂3%~25%、抗冻剂0~8%、消泡剂0· 01 %~2%、 去离子水补足余量。
[0018] 组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5%~50%、高分子囊壁材料2%~10%、分散剂1 %~10%、有机溶剂1 %~10%、乳化 剂1 %~7%、消泡剂(λ 01 %~2%、pH调节剂(λ 01 %~5%、去离子水加至100%。
[0019] 组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分Α0. 5%~50%、活 性成分Β0. 5 %~50 %、高分子囊壁材料2 %~10 %、分散剂1 %~12 %、湿润剂1 %~8 %、 有机溶剂1 %~15%、乳化剂1 %~6%、消泡剂0. 01 %~2%、增稠剂0~2%、pH调节剂 0· 01%~5%、去离子水加至100% ;
[0020] 本发明的可湿性粉剂主要技术指标：
[0021]
[0022] 本发明的水分散粒剂主要技术指标：
[0023]
[0031] 本发明的微乳剂主要技术指标：[0032]
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[0038] 本发明的优点在于：
[0039] (1)琥胶肥酸铜与肟菌酯、烯肟菌酯复配后，具有明显的增效和持效作用；(2)对 粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、 根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物上的病害均有较高活 性；（3)减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；(4)对人畜安 全，环境相容性好；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。
【具体实施方式】
[0040] 下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但 本发明并不局限于此。
[0041] 应用实施例一
[0042] 实施例1~8可湿性粉剂
[0043] 将琥胶肥酸铜、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混合均匀，经气流粉 碎机粉碎后再混合均匀，即可制得本发明所述的可湿性粉剂产品，具体见表1。
[0044] 表1实施例1~8各组分及重量份
[0045]
[0046] 实施例9~16水分散粒剂
[0047] 将琥胶肥酸铜、活性成分B、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到 需要的粒径，再加入粘结剂（可加可不加）等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流 化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得本发明所述的水分散粒剂产品，具体见表 2 〇
[0048] 表2实施例9~16各组分及重量份
[0049]
[0050]
[0051] 实施例17~24悬浮剂
[0052] 将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加），经过高 速剪切混合均匀，加入琥胶肥酸铜、活性成分B，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全 部在5 μ m以下，余量用去离子水补足，即可制得本发明所述的悬浮剂产品，具体见表3。
[0053] 表3实施例17~24各组分及重量份
[0054]
[0055] 实施例25~28悬乳剂
[0056] 将分散剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加）经过高速剪切混 合均匀，加入活性成分B，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得活 性成分B悬浮剂，然后将琥胶肥酸铜、溶剂、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬 浮剂中，余量用去离子水补足，制得本发明所述的悬乳剂产品，具体见表4。
[0057] 表4实施例25~28各组分及重量份
[0058]
[0059] 实施例29~34水乳剂
[0060] 将琥胶肥酸铜、活性成分B、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子 水、抗冻剂（可加可不加）、增稠剂（可加可不加）、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高 速搅拌下，将水相加入油相，余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的水乳剂产品，具 体见表5。
[0061] 表5实施例29~34各组分及重量份
[0062]
[0063] 将表1~5中肟菌酯、烯肟菌酯互换，可制得新制剂。
[0064] 实施例35~37微乳剂
[0065] 将琥胶肥酸铜、活性成分B、溶剂、乳化剂、抗冻剂（可加可不加）、消泡剂充分混合 成均匀透明的油相，在搅拌下慢慢加入去离子水，形成油包水型乳状液，再经搅拌加热，使 之迅速转相成水包油型，冷至室温使之达到平衡，经过滤，余量用去离子水补足；即可制得 本发明所述的微乳剂产品，具体见表6。
[0066] 表6实施例35~37各组分及重量份
[0067]
[0068
[0069] 实施例38、39微囊悬浮剂
[0070] 将琥胶肥酸铜、活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪 切条件下，将油相加入到含有乳化剂、pH调节剂、分散剂的水相溶液中，余量用去离子水补 足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，制成本发明组合物分散良好的微囊悬 浮剂产品。具体见表7。
[0071] 表7实施例38、39各组分及重量份 [0