一种杀链孢霉用复合药剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种杀链孢霉用复合药剂，由杀菌剂A、杀菌剂B、杀菌剂C、杀菌剂D、辅助杀菌剂及溶剂制备而成，其中杀菌剂A由二溴氰基丙酰胺、布罗波尔、二溴海因、溴氯海因中的一种或多种物质组成，杀菌剂B由聚六亚甲基胍盐酸盐、双癸基氯化铵、新洁儿灭中的一种或两种物质组成，杀菌剂C由3?碘?2炔丙基丁基氨基甲酸酯、辛基异噻唑啉酮、4,5?二氯辛基噻唑啉酮中的一种或两种物质组成，杀菌剂D为双胍辛醋酸盐，辅助杀菌剂由失水山梨醇单辛酸酯和/或甘油单辛酸酯组成。本发明采用多种抑菌谱互补的杀菌剂复合，杀菌快速且持久不复发，毒理安全性好，增效性强，在食用菌养殖中使用具有好的杀链孢霉效果。
【专利说明】
-种杀链抱霉用复合药剂
技术领域
[0001] 本发明属于食用菌养殖用化学防霉剂的制备技术领域，设及一种杀链抱霉用复合 药剂。
【背景技术】
[0002] 链抱霉(Neurospora)亦叫脉抱霉，俗称红霉菌。链抱霉生长初期呈绒毛状，白色或 灰色，甸筒生长，分枝。链抱霉广泛分布于自然界±壤中和禾本料植物上，尤其在玉米忍、棉 巧壳上极易发生，其分生抱子在空气中到处漂浮，主要W分生抱子传播危害，是高溫季节发 生的最重要的杂菌。
[0003] 该菌的抱子萌发、菌丝生长速度极快，特别是气生菌丝(也叫产抱菌丝)顽强有力， 它能穿出菌种的封口材料，挤破菌种袋，形成数量极大的分生抱子团，有当日萌发、隔日产 抱高速繁殖之特性。在20~3(TC的溫度范围内，在斜面培养基上，一昼夜可长满整个试管。 在木屑及棉巧壳培养料上，蔓延迅速，传播力强，只需要1~3天即可达到生理成熟，其菌落 部位及其周边很快会形成再次污染，它的危害性主要是抑制菌丝生长造成食用菌茹体死 亡，对食用菌生产危害极大，严重时可W导致整个茹棚内菌袋毁灭性的感染，俗称"食用菌 癌症"。3天后整个生产场地都布满了链抱霉红色的抱子，菌袋一经污染很难彻底清除，常引 起整批菌种或菌袋报废造成毁灭性损失。
[0004] 目前本领域对于链抱霉没有特效药物，市场上销售的几种杀链抱霉药剂经使用效 果并不理想，而且大多数使用毒性很大的农药，如百菌清、甲基托布津、克霉灵等，由于内中 的农药杀菌剂成分很难降解，对食用菌造成很大的安全隐患。此外，W往也曾有利用甲醒、 高儘酸钟、糞系杀菌剂W及醋酸等熏蒸的方式杀链抱霉，但效果有限。
[0005] 中国专利申请CN03149881.7公开了一种防治链抱霉菌的药剂，该药剂由甲基托布 津、克霉灵、链霉素、万消灵、百菌清和纯水混合制配而成，由于所用组分多数为农用杀菌 剂、毒性较大、降解性差。
[0006] 中国专利申请CN201510586320.4具体设及一种防治链抱霉的药剂及其制备、使用 方法。所述防治链抱霉的药剂包括米醋、Ξ十烧醇、糞乙酸和水，虽然其毒性不大，但效果有 限。
[0007] 中国专利申请CN92104223.X设及一种食用菌病害专用杀菌剂的制造方法，该杀菌 剂由主剂与助剂复配而成，主剂所占重量比为20~75%，其组分包括苯并咪挫-2-基氨基甲 酸甲醋、2-(嚷挫-4-基）苯并咪挫和硫横，所用仍多数为农用杀菌剂，毒性较大，使用不方 便。
[000引中国专利申请CN94105892.1公开了一种被认为是对食用菌的木霉菌、链抱霉菌、 绿霉菌及杂菌污染都有较好的防治和抑制作用的高效广谱的消毒杀菌剂，采用农药百菌清 和杀菌消毒剂二氯异氯尿酸钢为主，添加 W多种微量元素复配而成。但该制剂同样存在毒 理安全性问题，而且由于两种药剂在有机溶剂和水中的溶解度有限，制备和使用也不方便。
[0009] 中国专利申请CN201010294919.8也曾公开了一种链抱霉杀菌剂，该链抱霉杀菌剂 是通过液体培养恶臭假单胞菌种，菌液离屯、取上清液得到。运种链抱霉杀菌剂虽具有杀菌 效果好、安全等特点，但其实施可行性与实用性仍受到多种因素的限制。
【发明内容】
[0010] 本发明的目的在于对现有技术存在的问题加 W解决，提供一种配方合理、性价比 高、毒理性安全、操作可行性和和使用效果好的高效杀链抱霉菌用复合药剂。
[0011] 用于实现上述发明目的而提供的杀链抱霉用复合药剂的有效成分由下述重量百 分比的原料组成： 杀菌剂A 7%~10极， 杀茜剂B 訊?~谷%， 杀菌剂C 4%~6%，
[0012] 杀菌剂D 3%~5〇/〇, 辅助杀菌剂 3%~5%， 溶剂 余量，
[0013] 所述的杀菌剂A选自下述物质中的一种或几种:二漠氯基丙酷胺(DBNPA)、布罗波 尔、二漠海因、漠氯海因；所述的杀菌剂B选自下述物质中的一种或两种:聚六亚甲基脈盐酸 盐、双癸基氯化锭、新洁儿灭;所述的杀菌剂C选自下述物质中的一种或两种:3-舰-2烘丙基 下基氨基甲酸醋（IPBC)、辛基异嚷挫嘟酬(0IT)、4，5-二氯辛基嚷挫嘟酬化ΟΠΤ);所述的杀 菌剂D为双脈辛醋酸盐;所述辅助杀菌剂为失水山梨醇单辛酸醋和/或甘油单辛酸醋;所述 的溶剂为下述物质中的一种或两种：乙醇、1，3下二醇、1，2丙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、乙 二醇。
[0014] 制成本发明所述杀链抱霉用复合药剂的原料的优选重量百分比范围是： 杀菌剂A 跳~沒路， 杀菌剂B 5%~6%， 杀菌剂C 4%~5%,
[0015] 杀菌剂D 3%~4%， 辅助杀茜剂 3%~4%， 溶剂 余量。
[0016] 本发明进一步的技术解决方案还在于：所述的杀菌剂A为二漠氯基丙酷胺 (DBNPA)，杀菌剂B为聚六亚甲基脈盐酸盐(PHMB)，杀菌剂C为3-舰-2烘丙基下基氨基甲酸醋 (IPBC)，所述的杀菌剂D为双脈辛醋酸盐;所述的辅助杀菌剂为失水山梨醇单辛酸醋;所述 的溶剂为聚乙二醇200与乙醇的混合物，该混合物中聚乙二醇200与乙醇的重量比为2:1。
[0017] 本发明配方中各组分物质原料在杀菌防腐剂组合物内各自所具有的作用如下所 述：
[0018] 杀菌剂A主要选用氧化杀菌类物质，作用机理是强大快速的氧化杀菌作用，强氧化 性破坏了组成微生物的蛋白质；
[0019] 杀菌剂B主要选用阳离子杀菌剂类物质，作用机理是通过静电力、氨键力W及表面 活性剂分子与微生物蛋白质分子间的疏水部分结合等作用，吸附带负电的微生物，导致微 生物生长受抑而死亡；同时其憎水烷基还能与细菌的亲水基作用，改变膜的通透性，继而发 生溶胞作用，破坏细胞结构，引起细胞的溶解和死亡；
[0020] 杀菌剂C主要选用抑制霉菌类物质，作用机理是，IPBC的抗菌活性通过对目标微生 物的细胞进行氧化作用来完成，使琉基基团氧化、络氨酸舰化而失去蛋白活性;辛基异嚷挫 嘟酬(〇口）、4,5-二氯辛基嚷挫嘟酬化C(HT)分子链与微生物的细胞膜表面阴离子结合或与 琉基反应，从而破坏微生物细胞膜的组成；
[0021 ]杀菌剂D主要选用双脈辛醋酸盐，作用机理是可迅速凝固微生物蛋白质，使微生物 酶系统变性，从而达到的杀微生物目的；
[0022] 辅助杀菌剂主要选用天然材料制备的具有杀菌和表面活性类物质，作用机理是： 降低药剂有效成分与链抱霉细胞之间的界面张力，协助药剂进入细胞内部或紧密与细胞壁 接触发挥作用，同时本身也具有杀霉菌作用。
[0023] 所选混合溶剂具有对上述各组分兼顾的良好的溶解作用。
[0024] 用于制备该杀链抱霉用复合药剂的方法包括W下的工艺步骤：
[0025] 1、称取配方中所需溶剂总重量30%~40%的溶剂加入到一个容器中，揽拌下加入 杀菌剂D，溶解，备用；
[00%] 2、称取配方中所需溶剂总重量40%~50%的溶剂加入到另一容器中，揽拌下加入 杀菌剂A溶解，最后加入杀菌剂B揽匀备用；
[0027] 3、将剩余的溶剂加入到第Ξ个容器中，揽拌下加入辅助杀菌剂，混合均匀后再加 入杀菌剂C揽拌溶解，备用；
[0028] 4、将上述制备的Ξ种溶液混合揽拌25~45分钟，得到本发明的杀链抱霉用复合药 剂。
[0029] 与现有技术相比，本发明的有益效果如下所述。
[0030] -、本发明采用多种杀菌谱互补的不同杀菌剂复合，使其发挥最优秀的杀菌功效， 并根据相关杀菌剂的抗菌谱实现优势互补，经科学配伍形成可兼顾快速杀菌和长时间抑菌 效能的适应性更好的复合杀菌剂，真正起到了 "取长补短，相得益彰"的作用。该杀链抱霉用 复合药剂的毒性低，可生物降解，不但对链抱霉、黑曲霉、绳状青霉等杂菌具有明显的预防 作用，而且对已长出的链抱霉及其它霉菌有强的杀灭作用，产品经过大量的微生物研究试 验及大规模的现场应用试验，效果很好，特别是在食用菌养殖中使用具有好的杀链抱霉效 果。此外，本发明通过不同杀菌剂复合，在提高药效的同时还可降低添加量，特别是将几种 不同作用机理的杀菌剂配合使用时效果尤为显著。
[0031] 二、本发明所述杀链抱霉用复合药剂为溶液型，使用方便，使用时加水揽拌成为乳 液，现配限用，浸润，喷晒，注射均可。
[0032] Ξ、本发明所述杀链抱霉用复合药剂的配伍性好。考虑到市场上有些W氧化性杀 菌剂（如二氯异氯尿酸钢等）为主的杀链抱霉药剂虽杀菌速度快，但一般几小时后又会复 发，或者存在着仅对绿霉菌有效而对链抱霉无效的情况，本发明将快速杀菌与持久杀菌结 合，将药剂渗透与表层杀菌结合，杀菌效率更高，持续时间更长，且杀菌后菌体不复发生长。
[0033] 四、本发明所述杀链抱霉用复合药剂的酸碱度(pH值)适用范围较大，杀菌效果不 受水质影响。
[0034] 五、本发明所述杀链抱霉用复合药剂的制备方法简单，生产成本低，易于实现规模 化生产。
[0035] 六、本发明所述杀链抱霉用复合药剂中的活性组分大部分都是工业特别是日化产 品使用的防腐杀菌剂，毒性远远低于农用杀菌剂，因此对于食用菌的绿色化养殖具有重要 意义。
【具体实施方式】
[0036] 实施例1
[0037] 本发明所述杀链抱霉用复合药剂的一种实施例的制备方法包括W下的工艺步骤：
[0038] 1、称取无水乙醇25.66千克加入容器中，揽拌下加入3千克双脈辛醋酸盐，溶解，备 用；
[0039] 2、称取聚乙二醇36.0千克加入另一容器中，揽拌下加入7千克二漠氯基丙酷胺 (DBNPA)溶解，最后加入6千克聚六亚甲基脈盐酸盐(PHMB)揽匀备用；
[0040] 3、称取聚乙二醇15.5千克加入另一容器中，揽拌下加入3千克失水山梨醇单辛酸 醋，混合均匀后加入3-舰-2烘丙基下基氨基甲酸醋（IPBC) 4千克揽拌溶解，备用；
[0041] 4、将上述制备的Ξ种溶液混合揽拌30分钟，得到本发明的杀链抱霉用复合药剂。
[0042] W上实施例配方中各组分原料在杀链抱霉用复合药剂内各自所具有的作用如下 所述。
[0043] 二漠氯基丙酷胺(DBNPA)活性很高并且有广谱的杀微生物能力，杀菌速度快，时间 短到几分钟便可见效，它的分子能迅速穿透微生物的细胞膜而作用于一定的蛋白基因，使 细胞正常的氧化还原终止，导致细胞死亡并与原附着点剥离，此外，DBNPA在自然环境中极 易降解。
[0044] 聚六亚甲基脈盐酸盐(PHMB)是具有阳离子特性的高效杀菌剂。raiB对细菌、真菌 和酵母均有杀伤能力，它通过作用于细菌、真菌、藻类的细胞壁系统和/或细胞膜系统，与细 胞膜憐脂化合物结合，迅速击穿微生物的膜体系，使菌体胞内物质外流，并且抑制某些附着 于细胞的酵素活动，从而达到抗菌防霉效果，PHMB的低毒性也得到了广泛认可。
[0045] 3-舰-2烘丙基下基氨基甲酸醋（IPBC)是环境友好型杀霉菌的化合物，能有效杀灭 霉菌、酵母菌、藻类和细菌，对真菌有特效。IPBC的杀霉菌效果十分有效，已被广泛应用在各 种工业水性产品中，是目前世界上应用最为广泛的杀真菌剂之一。
[0046] 双脈辛醋酸盐是一种新型的广谱杀菌剂，因其毒性较低、抗菌性好等优点，逐渐引 起人们的重视。特别是对由±壤和种子传播的真菌或细菌性病害具有显著防治效果，在本 发明配方中它也用于增效IPBC的杀真菌效果。
[0047] 失水山梨醇单辛酸醋（也称为山梨坦辛酸醋）为近年来研发的一种新的多功能添 加剂，是山梨醇脱去一分子水后与一摩尔辛酸醋化得到的产物，它具有增效其它杀菌剂的 功效，且能降低药剂与微生物细胞间的界面张力，使其它杀菌剂易于进入微生物细胞内。失 水山梨醇单辛酸醋本身有一定的杀菌能力，克服有些表面活性剂对杀菌剂活性的削减效 应。
[0048] 上述优选的原料配方中加入聚乙二醇和乙醇的混合物作为溶剂，具有对各其它组 分兼顾的良好的溶解作用。
[0049] 将实施例1得到的杀链抱霉用复合药剂进行防霉等级测试，测试过程中，将链抱霉 及黑曲霉、绳状青霉接种到培养基上，将接种后的样品放在规定的溫度和湿度下培养，定时 换气，最后用放大镜从正面和侧面观察抱子、菌丝和菌落的生长发育情况，给出长霉等级判 定(表1)。通过测试可见本发明的杀链抱霉用复合药剂对链抱霉及黑曲霉、绳状青霉的预防 效果远远超过市售产品。
[0050] 表1长霉等级测试结果
[0化1 ]
[0052] 实施例2(实施例1对比）
[0化3] 实施例1中，把双脈辛醋酸盐，IPBC，失水山梨醇单辛酸醋的加入量由PHMB代替，即 杀链抱霉复合药剂由16 %的PHMB(重量)和7 %的DBNPA (重量)和混合溶剂组成。
[0054] 实施例3(实施例1对比）
[0055] 实施例1中，保持双脈辛醋酸盐，IPBC，失水山梨醇单辛酸醋的加入量不变，不含 PHMB和DBNPA，其二者由同重量的混合溶剂代替。
[0056] 实施例4(实施例1对比）
[0057] 实施例1中，其它组分不变，只把失水山梨醇单辛酸醋用同量的吐溫80表面活性剂 代替。
[0058] 将上述各例中得到的杀链抱霉复合药剂及市售的两种药剂用于长满链抱霉的培 养基上做杀灭实验，浓度均为0.3%，结果在表2给出。可见，本发明的杀链抱霉复合药剂(实 施例1)具有很好的杀灭链抱霉作用。
[0059] 表2,实施例与市售杀链抱霉药剂的杀菌效果
[0060]
[0061]表帥，V' =极少量长菌；"++"=少量长菌；"+++"=大量长菌；"++++"=长满菌； =不长菌；=对菌有抑制作用；"+-"=对菌有较强抑制作用，但不能完全杀 灭。
【主权项】
1. 一种杀链孢霉用复合药剂，其特征在于，该复合药剂的有效成分由下述重量百分比 的原料组成： 杀菌剂A 7%~10%， 杀菌剂B 5%~9%， 杀菌剂C 4%~6%， 杀菌剂D 3%~5%， 辅助杀菌剂 3%~5%， 溶剂 余量， 所述的杀菌剂A选自下述物质中的一种或几种:二溴氰基丙酰胺、布罗波尔、二溴海因、 溴氯海因；所述的杀菌剂B选自下述物质中的一种或两种：聚六亚甲基胍盐酸盐、双癸基氯 化铵、新洁儿灭;所述的杀菌剂C选自下述物质中的一种或两种:3-碘-2炔丙基丁基氨基甲 酸酯、辛基异噻唑啉酮、4,5_二氯辛基噻唑啉酮;所述的杀菌剂D为双胍辛醋酸盐;所述辅助 杀菌剂为失水山梨醇单辛酸酯和/或甘油单辛酸酯;所述的溶剂为下述物质中的一种或两 种：乙醇、1，3丁二醇、1,2丙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、乙二醇。2. 根据权利要求1所述的杀链孢霉用复合药剂，其特征在于，该复合药剂有效成分由下 述重量百分比的原料组成： 杀菌剂A 7%~8%， 杀菌剂B 5%~6%， 杀菌剂C 4%~5%， 杀菌剂D 3%~4%， 辅助杀菌剂 ~4%， 溶剂 余量。3. 根据权利要求1所述的杀链孢霉用复合药剂，其特征在于，所述的杀菌剂A为二溴氰 基丙酰胺，杀菌剂B为聚六亚甲基胍盐酸盐，杀菌剂C为3-碘-2炔丙基丁基氨基甲酸酯，所述 的杀菌剂D为双胍辛醋酸盐;所述的辅助杀菌剂为失水山梨醇单辛酸酯;所述的溶剂为聚乙 二醇200与乙醇的混合物，该混合物中聚乙二醇200与乙醇的重量比为2:1。4. 一种用于制备权利要求1或2所述有杀链孢霉用复合药剂的方法，其特征在于，包括 以下的工艺步骤： 4.1称取配方中所需溶剂总重量30%~40%的溶剂加入到一个容器中，搅拌下加入杀 菌剂D，溶解，备用； 4.2称取配方中所需溶剂总重量40%~50%的溶剂加入到另一容器中，搅拌下加入杀 菌剂A溶解，最后加入杀菌剂B搅匀备用； 4.3将剩余的溶剂加入到第三个容器中，搅拌下加入辅助杀菌剂，混合均匀后再加入杀
【文档编号】A01N37/34GK105875592SQ201610308890
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年5月11日
【发明人】李程碑
【申请人】陕西省石油化工研究设计院