专利名称:防止在海藻类提取物浓缩液中析出固态不溶物的方法
本发明是关于防止海藻类提取物浓缩液中析出固态不溶物的方法，更具体地说，是关于使作调味等用途的海藻类提取物的浓缩液中存在有特定物质，以此防止固体析出的方法。
作商业用途时，一般是用水、温水或热水提取海带、裙带菜等海藻类中的有效营养成分，再把提取液中的水份蒸发，藉此制成提取液的浓缩液，以供调味或其它目的用。这样调制成的浓缩提取物产品，其缺点是浓缩液中生成的固态成分会沉淀，结果在外观、味觉、以及营养上显著损害其商品价值。这种固态物往往密集于容器底部，呈块状，若装在透明容器中，则该产品在外观和商品形象方面皆大为失色。为此，过去此商品的制法是降低浓缩度，以不析出固态成分的浓度为限，或者是把固态不溶物除去后再制成产品，以此解决上述缺点。
但是，以降低浓缩度制成的产品，无论在味觉、风味、使用、运输以及保存上都不利。而除去固态不溶物的制品，既损失了营养价值，同时在味觉上也失均衡，即所谓的美味大减。即使通过激烈振动，可使固态物均匀分散，但在把它直接浸渍于食品中食用时，也会使舌头的味觉有不快感，而且每次把这种使用前的用力摇动操作强加给消费者，对于商品销售来说极为不利。
这种浓缩液中固态物的主要成分是藻类中含量很多的糖醇，即甘露糖醇或其类似物，它本来是水溶性高的，但随着浓缩的进行，以及随后温度的下降，而逐渐生长成针状结晶，失去溶解度后就在液体中析出沉淀。
在一般提取原液(例如，在干海带中加入15倍水量，从室温到100℃的升温过程中，提取两个小时后的液体∶提取液浓度约2%)浓缩中，提取液浓度达35%时，在常温下基本上观察不到固态物的生成，然而，进一步提高浓缩率，使提取液浓度达到45%时，在常温下，产品中有大约10～15%(体积)的固态物析出，因此35～45%的提取液浓度就成为浓缩的限度。另外，就是在产品的运输过程中，随着温度的下降，往往也会有这种固态物析出，并沉淀于运输槽的底部，这种情况已成为输送与装料时的重大问题。
如果在浓缩液中能够抑制这种固态物析出的话，就可解决上述问题，这不仅增加了产品的商品价值，而且还能够进一步提高浓缩度，从而在输送和使用方面也可产生很大的效益。
本发明者们为了解决上述问题进行了精心的研究，结果发现，带有羧基或硫酸基的多糖类的钠盐和聚丙烯酸钠，皆具有抑制海藻提取物浓缩液中固态物生成的效果。
这些含多糖类的水溶性高分子，由于其表面活性而具有保护胶体的作用，有时可以用作疏水性分散系(碳等)的稳定剂，或者可以用作油性物质的乳化剂(冰淇淋等)，但就本发明者们所知，关于这些物质可以有效防止水溶性物质在浓缩液中析出结晶的见解，或者使它实际应用的例子至今未有。在众多的水溶性高分子当中，只需添加少量这类特殊的多糖类的盐以及聚丙烯酸盐，就可在海藻浓缩提取液中有显著的防止结晶生成的效果，这实在可以说是意外的结果。
基于上述见解，导致本发明的成功。
也就是说，本发明以提供防止海藻提取物浓缩液中析出固态物的方法为目的，提出在浓缩前或浓缩操作过程中，或在浓缩后，在固态物不存在的状态下，使之存在一定量的，带有羧基或硫酸基的多糖类的钠盐，或聚丙烯酸钠，以此而达到本发明目的的方法。按照本发明的防止海藻类提取物浓缩液中析出固态不溶物的方法，其特征是用水、温水或热水，提取海藻中的有效营养成分，提取之后，在提取液浓缩前、浓缩过程中或浓缩之后，而且在不存在固态不溶物的状态下，使此种状态的液体中存在带有羧基或硫酸基的多糖类的钠盐，以及聚丙烯酸钠当中的一种或两种以上的物质，并使此种物质占浓缩后液量总量的0.03%以上。
作为本发明使用的带有羧基或硫酸基的多糖类的钠盐可以列举出藻酸钠、CMC(羧甲基纤维素钠)、CMS(淀粉乙醇酸钠)、软骨素硫酸钠、还原角朊(カラギ-ナン)等。特别是用藻酸钠时，由于原来海藻类中存在有藻酸钙，或藻酸镁(水不溶性)作为细胞膜的构成物质，所以对于味觉、风味完全没有坏的影响。
本发明中所用的含有羧基或硫酸基的多糖类或聚丙烯酸钠的添加量，必须是浓缩后液量的0.03%以上。小于此值时，防止析出的效果极低。至于添加量的上限，从防止析出物的观点看，虽然并无特别的限定，但需从浓缩液的粘性、味觉、舌感或食品添加物的规定量等因素考虑而决定上限值，一般占总量的3%以下为宜。添加量的合适范围是0.04～2%。
这些添加物可以单独用，也可以两种以上混合使用。添加物的形态，只要是最终能使它们均匀地溶解于浓缩液中，则无论什么形态皆可以，但是，从容易操作的角度考虑，还是作成0.5～5%的水溶液来添加为好。
本发明方法对于以褐藻类、绿藻类、红藻类等，含大量甘露醇糖或其类似物的所有海藻为原料的提取物，都能够有效地实施。特别是对于纯海带(学名Lminaria japonica Aresch.)、大海藻(学名Giant kelp macrocystis pyrifera)、红藻(学名Sargassum horneri Ag.)、棘藻(学名Sargassum micracanthum Yendo)、裙带菜(学名Undaria pinnatitia Suringar)等海藻类的提取物，可以获得良好的结果。
可以认为，在本发明的方法中，亲水性非离子型单糖类(甘露糖醇等)在浓缩提取物内发生结晶化的过程当中，可能是由于添加物含有与单糖类类似的基本骨架结构等原因，因而对这些单糖类分子有特别的亲和力的这些添加物就吸附单糖类分子，又由于其负性电荷的静电相斥力等原因，防碍了同类分子间的互相接触，结果抑制了结晶的生成或生长。
这些添加物至少在本发明的条件下，并不具备能使已生成的结晶再次溶解的作用，只有在不溶物生成以前，或在固态成分因可溶解而不存在的状态下，使这些添加物存在，才能藉此达到本发明的目的。因此，作为使这些添加物存在的方法，一般是向浓缩前的提取液添加，或者是在浓缩过程中，在固态物不存在的状态下加入添加物。或者，在结晶析出以后，可以加入稀的藻酸钠等水溶液，靠水的作用，使结晶溶解，然后再次进行浓缩;或者在固态成分存在的状态下，添加本发明的添加物，加热之，使固态成分溶解，然后再次冷却，采用上述方法皆可获得相同的效果。另外，将沉淀物或其类似的化合物重新加入浓缩液，然后按照本发明方法防止固态不溶物析出，通过此也可能获得均匀的、新的浓缩液组成物。
本发明添加物以外的多糖类稳定剂或乳化剂，例如甲基纤维素、丙二醇褐藻酸、瓜胶(グ
ガム)、刺槐豆胶、羟胺基乙基纤维素等，与本发明的添加物相比，其防止结晶生成效果显著的低，或者完全不具有防止结晶生成的效果。
本发明方法不论在其效果上，或在机理方面，均与上述利用亲水性高分子的保护胶体作用造成的疏水性粒子的稳定化，或疏水性的乳化情况完全不同。若按照本发明的话，只需使用少量的有羧基或硫酸基的多糖类钠盐，或聚丙烯酸钠盐，就可以防止或抑制浓缩液中不溶性结晶的生成。下面根据实施例进一步详述本发明。
实施例1及比较例1在2公斤纯的干海带中，加入30升自来水，在三小时内从常温升温至100℃，提取一部分海带成分以后，将残余物分离出去，得到大约20升的海带提取物原液(此原液含提取成分约2%)。将此2升原液移入旋转式蒸发器中，按规定量加入含添加剂1%的水溶液，在70℃下浓缩至液量为100毫升为止。使浓缩液在5℃静置24小时，然后观察固态物的析出情况，观察结果列于表1。
另外分别把有0.1%含量的，藻酸钠、CMC(羧甲基纤维素钠)、CMS(淀粉乙醇酸钠)以及聚丙烯酸钠的各种浓缩液，继续在5℃放置一个月，然而却未发现状态上的变化。
表1观察结果(肉眼)
※约12%(体积)的结晶沉降于容器底部，上部澄清液中无固态物，既使激烈振动，仍有一部分固态物不分散。
×约5%(体积)以上的结晶沉降于容器底部，上部澄清液中固态物少。
△有微量沉降物，细小的结晶粒子悬浮于液体中。
○几乎无沉淀物，微量的微小结晶悬浮于液中。
◎无沉淀物，也看不出分散的结晶粒子。
实施例2用与实施例1相同的方法调制海带提取物原液20升，没有在各个2升此种原液中加入添加剂，而是按实施例1同样的方法将液量浓缩至100毫升，在5℃下放置24小时。(与实施例1中添加剂浓度为0%的液体完全相同)在此液体中分别加入5毫升、10毫升、20毫升、100毫升含藻酸钠1%的水溶液，加温至60℃左右，使固态物完全溶解，然后再次冷却至5℃，观察24小时以后的情况，观察结果列于表2。
表中符号的含意与实施例1同比较例2把实施例2中添加物%浓度的浓缩液各取100毫升，在有沉淀固态物存在的状态下，分别加入藻酸钠0.2%、1.0%，用振动机在常温下激烈搅拌一小时之后，在5℃静置24小时，观察之，其结果列于表3。
权利要求
1.一种防止在海藻类提取物浓缩液中析出固态不溶物的方法，其特征是用水、温水或热水提取海藻中的有效(营养)成分，然后，在提取液浓缩前、浓缩过程中、或浓缩后，在固态不溶物不存在的状态下，向这种液体加入一种或两种以上，由含有羧基或硫酸基的多糖类钠盐与聚丙烯酸钠盐中选出的物质，并使其含量为浓缩后液体总量的0.03%以上
2.根据权利要求
1的方法，其中海藻是选自由纯海带(学名Lamaminaria japonica Aresch.)、大海藻(学名Giant Kelp macrocystis pyritera)、红藻(学名Sargassumhoneri Ag.)、棘藻(学名Sargassum micracanthum Yendo)以及裙带菜(学名Undaria pinnatifida Suringar)构成的海藻类中的至少一种海藻。
3.根据权利要求
1的方法，带有羧基的多糖类钠盐是藻酸钠，CMC(羧甲基纤维素钠)或CMS(淀粉乙醇酸钠)。
4.根据权利要求
1的方法，带有硫酸基的多糖类钠盐是软骨素硫酸钠。
专利摘要
本发明是关于防止在海藻类提取物浓缩液中析出固态不溶物的方法。其特点是用水、温水或热水提取海藻中的有效(营养)成分，然后在提取液浓缩前、浓缩过程中、或浓缩后，在固态不溶物不存在的状态下，向这种液体加一种或两种以上，由含有羧基或硫酸基的多糖类钠盐，与聚丙烯酸钠中选出的物质，并使其含量是浓缩后液体总量的0.03％以上。
文档编号A23L1/22GK87106148SQ87106148
公开日1988年3月30日 申请日期1987年9月2日
发明者三木隆, 深津道夫 申请人:日东化学工业株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan